CN109690368A

CN109690368A - 偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合剂、以及带粘合剂层的偏光板

Info

Publication number: CN109690368A
Application number: CN201780054361.6A
Authority: CN
Inventors: 今泉早织; 三谷圣子; 秋月伸介; 三谷直也
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2016-11-04
Filing date: 2017-10-23
Publication date: 2019-04-26
Anticipated expiration: 2037-10-23
Also published as: KR102353306B1; CN109690368B; TW201829699A; TWI735687B; KR20190079610A; JPWO2018084008A1; JP7006273B2; WO2018084008A1

Abstract

作为偏光板与液晶单元的贴合中使用的粘合剂而使用时，历经长时间地体现优异的再加工性、且耐久性、抗静电性能也优异的粘合剂，提供一种偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，含有：丙烯酸类树脂(A)；锂盐(B)；和，硅烷偶联剂(C)，其在结构中含有1个以上的反应性官能团、和1个以上的与硅原子键合的烷氧基，上述丙烯酸类树脂(A)具有源自含羧基的单体(a1)的结构单元，且上述丙烯酸类树脂(A)中的上述源自含羧基的单体(a1)的结构单元的含量为4～10重量％，上述硅烷偶联剂(C)的重均分子量为2000以上。

Description

偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合剂、以及带粘合剂层的偏光板

技术领域

本发明涉及偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合剂、以及带粘合剂层的偏光板，详细而言，涉及能得到历经长时间地体现优异的再加工性、且耐久性、抗静电性也优异的粘合剂层的偏光板用粘合剂组合物。

背景技术

液晶显示装置作为液晶电视、电脑显示器、移动电话、数码相机等的图像显示装置而被广泛应用。上述液晶显示装置成为在封入有液晶的玻璃基板(液晶单元)的两面层叠偏光板的构成，根据需要可以进而层叠相位差板等各种光学元件。

液晶显示装置的制造中，通常在经脱模处理的薄膜上设置粘合剂层，在偏光板上粘贴与脱模薄膜相反侧的粘合剂层面，事先制造带粘合剂层的偏光板，之后使其与液晶单元贴合时，将脱模薄膜剥离，将粘合剂层与液晶单元的玻璃基板粘贴，从而制造。

对于这样的偏光板与液晶单元的玻璃基板的贴合中使用的粘合剂，要求耐热性、耐湿热性之类的耐久性，因此，以往已使用耐久性优异的含有将包含羧基的单体作为共聚成分而成的丙烯酸类树脂的粘合剂(例如参照专利文献1)。

然而，特别是在高温高湿环境下，存在水分浸入至粘合剂层、与玻璃基板的密合性会降低、偏光板从玻璃基板发生一部分浮起或剥离的问题。为了解决这样的问题，通过在粘合剂中配混硅烷偶联剂，从而可以实现耐湿热性的提高。

进而，对于偏光板与液晶单元(玻璃基板)的贴合中使用的粘合剂，使偏光板贴合于液晶单元时进入异物或位置偏离的情况下，还要求将偏光板剥离而用于再利用液晶单元的再加工性。

另一方面，液晶单元产生源自静电而扰乱液晶取向所导致的显示不良等，因此，对偏光板研究了防静电措施，具体而言，已知有如下技术：通过对保护膜赋予抗静电性能、或在粘合剂层中添加抗静电剂，从而形成抗静电性能优异的带粘合剂的偏光板。

例如，作为高温高湿环境下的耐久性和抗静电性能优异的粘合剂，已知有抗静电剂中使用了离子性化合物的粘合剂。一般而言，如果增加粘合剂组合物中的离子性化合物的比率，则抗静电性能提高，相反地，有耐久性变得不充分的倾向，抗静电功能与耐久性存在相互冲突的倾向。因此，专利文献2中记载了使用具有锂离子的离子性化合物的情况下，即使降低离子性化合物的比率，也能提高抗静电功能、特别是抗静电功能的加湿耐久性，故优选。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-105918号公报

专利文献2：日本特开2013-100386号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，如上述专利文献1和2中记载的粘合剂那样，组合了使用大量含有羧基的单体而成的丙烯酸类树脂、与具有锂离子的离子性化合物而使用的粘合剂虽然耐久性优异，另外，初始的粘合力也低，但是长时间的再加工性变差，在再加工性的方面存在问题。

近年来，由于通过制造工序的精度提高而成品率提高，因此，不会产生以前那样的不良品，变成不良品累积一定数量后进行再加工工序，对粘合剂要求比以往历经长时间地能维持再加工性。

因此，本发明中，在这样的背景下，提供：作为偏光板与液晶单元的贴合中使用的粘合剂使用时，历经长时间地体现优异的再加工性、且耐久性、抗静电性能也优异的偏光板用粘合剂组合物、偏光板用粘合剂、以及带粘合剂层的偏光板。

用于解决问题的方案

因而，本发明人等鉴于上述情况反复深入研究，结果发现：在粘合剂组合物中，通过将含羧基的单体的含量较多的丙烯酸类树脂、与作为抗静电剂的锂盐、进而与作为硅烷偶联剂的具有特定分子量的硅烷偶联剂组合而使用，从而可以得到历经长时间地体现优异的再加工性、且耐久性、抗静电性能优异的偏光板用粘合剂组合物。

即，本发明的第1主旨在于一种偏光板用粘合剂组合物，其含有：丙烯酸类树脂(A)；锂盐(B)；和，硅烷偶联剂(C)，其在结构中含有1个以上的反应性官能团、和1个以上的与硅原子键合的烷氧基，上述丙烯酸类树脂(A)具有源自含羧基的单体(a1)的结构单元，且上述丙烯酸类树脂(A)中的上述源自含羧基的单体(a1)的结构单元的含量为4～10重量％，上述硅烷偶联剂(C)的重均分子量为2000以上。

另外，第2主旨在于一种偏光板用粘合剂，其是通过交联剂(D)使上述第1主旨的偏光板用粘合剂组合物交联而成的，进而，第3主旨在于一种带粘合剂层的偏光板，其是在偏光板上层叠包含上述第2主旨的偏光板用粘合剂的粘合剂层而成的。

发明的效果

本发明的偏光板用粘合剂组合物含有：丙烯酸类树脂(A)；锂盐(B)；和，硅烷偶联剂(C)，其在结构中含有1个以上的反应性官能团、和1个以上的与硅原子键合的烷氧基，上述丙烯酸类树脂(A)具有源自含羧基的单体(a1)的结构单元，且上述丙烯酸类树脂(A)中的上述源自含羧基的单体(a1)的结构单元的含量为4～10重量％，上述硅烷偶联剂(C)的重均分子量为2000以上。因此，使用该偏光板用粘合剂组合物得到的粘合剂作为偏光板与液晶单元的贴合中使用的粘合剂而使用时，是历经长时间地体现优异的再加工性、且耐久性、抗静电性能优异的粘合剂，作为偏光板用粘合剂是非常有用的。因此，通过使用该偏光板用粘合剂组合物，从而可以效率良好地制造液晶显示装置，另外，可以得到耐久性优异的液晶显示装置。

上述锂盐(B)的含量相对于上述丙烯酸类树脂(A)100重量份为0.3～8重量份时，抗静电性能变得更优异。

上述硅烷偶联剂(C)的含量相对于上述丙烯酸类树脂(A)100重量份为0.01～0.3重量份时，再加工性、耐久性变得更优异。

上述硅烷偶联剂(C)的反应性官能团为巯基、巯基当量为100～2000g/mol时，再加工性、耐久性变得更进一步优异。

上述硅烷偶联剂(C)的反应性官能团为环氧基、重均分子量为4000以上时，再加工性、耐久性变得更进一步优异。

进而，含有交联剂(D)时，作为偏光板与液晶单元的贴合中使用的粘合剂而使用时，可以形成历经长时间地体现优异的再加工性、且耐久性、抗静电性能优异的粘合剂。

附图说明

图1示出硅烷偶联剂“X-24-9579A”的¹HNMR谱。

图2示出硅烷偶联剂“X-24-9589”的¹HNMR谱。

具体实施方式

以下，对本发明详细进行说明。

需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酸是指，丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酰基是指，丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯是指，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，丙烯酸类树脂是指，使包含至少1种的(甲基)丙烯酸酯系单体的聚合成分聚合而得到的树脂。

本发明的偏光板用粘合剂组合物含有丙烯酸类树脂(A)；锂盐(B)；和，在结构中含有1个以上的反应性官能团、和1个以上的与硅原子键合的烷氧基的硅烷偶联剂(C)作为必须成分。

＜丙烯酸类树脂(A)＞

本发明中使用的丙烯酸类树脂(A)如下得到：作为共聚成分，以(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)为主体，使其与含有特定量的含羧基的单体(a1)者共聚，从而得到。

本发明中，必须为含有源自含羧基的单体(a1)的结构单元4～10重量％的丙烯酸类树脂(A)，这样的丙烯酸类树脂(A)例如优选使含有含羧基的单体(a1)4～10重量％的共聚成分共聚而得到。

另外，丙烯酸类树脂(A)的共聚成分中，根据需要可以包含：含官能团的单体(a3)(其中，除含羧基的单体(a1)之外)；其他能共聚的烯属不饱和单体(a4)。

作为上述含羧基的单体(a1)，例如可以举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯等丙烯酸二聚物、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、戊烯二酸、衣康酸、N-乙醇酸、肉桂酸等。它们可以单独使用或者也可以组合使用2种以上。其中，从作为通用品能获得、成本的方面、聚合时的稳定性的方面出发，优选(甲基)丙烯酸。

作为上述含羧基的单体(a1)的含量，相对于共聚成分整体，优选4～10重量％、特别优选4.5～8重量％、进而优选5～7重量％。上述含量如果过少，则耐久性恶化，如果过多，则长期再加工性会恶化。

本发明中，优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)作为共聚成分的主体，作为(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)，例如可以举出烷基的碳数通常为1～20(优选1～18、特别优选1～12、进而优选1～6)者，具体而言，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。

它们可以单独使用或者也可以组合使用2种以上。

其中，优选烷基的碳数为1～6的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体，从通用性、粘合物性的方面出发，特别优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)的含量相对于共聚成分整体，优选67～94重量％、特别优选75～90重量％、进而优选79～85重量％。上述含量无论过少还是过多，均有难以获得粘合物性的均衡性的倾向。

作为含官能团的单体(a3)，可以举出具有与后述的交联剂(D)反应的官能团的单体，例如可以举出：含羟基的单体、含氮原子的单体、含乙酰乙酰基的单体、含异氰酸酯基的单体、含缩水甘油基的单体等(其中，除上述含羧基的单体(a1)之外)。其中，从能有效地进行交联反应的方面出发，优选使用含羟基的单体。

作为上述含羟基的单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等丙烯酸羟基烷基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等己内酯改性单体、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等氧亚烷基改性单体；以及，2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺等含伯羟基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯2-羟基丙酯等含仲羟基的单体；(甲基)丙烯酸2,2-二甲基2-羟基乙酯等含叔羟基的单体等。

它们可以单独使用，或者也可以组合使用2种以上。

上述含羟基的单体中，从与交联剂(D)的反应性优异的方面、耐湿热白化性提高的方面出发，优选含伯羟基的单体，进而，从二(甲基)丙烯酸酯等杂质少、容易制造的方面出发，优选使用丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。

作为上述含氮原子的单体，例如可以举出：含氨基的单体、含酰胺基的单体、其他含氮原子的单体等。

作为含氨基的单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等含伯氨基的单体、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含仲氨基的单体、(甲基)丙烯酸乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺等含叔氨基的单体、(甲基)丙烯酰基吗啉等杂环式胺单体。

上述含氨基的单体中，从交联促进效果高的方面、熟化特性优异的方面、丙烯酸类树脂的保存稳定性高的方面等出发，优选含叔氨基的单体，特别优选(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。

而且，从耐久性优异的方面、与金属、金属氧化物的密合性优异的方面出发，优选(甲基)丙烯酰基吗啉等杂环式胺单体。

作为含酰胺基的单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酰胺；甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺系单体；二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺等烷基(甲基)丙烯酰胺系单体；N-(羟基甲基)丙烯酰胺等含羟基的酰胺单体。

上述含酰胺基的单体中，从树脂溶液的稳定性的方面、抑制抗静电剂的迁移的方面出发，优选烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺系单体、烷基(甲基)丙烯酰胺系单体。

作为上述含乙酰乙酰基的单体，例如可以举出2-(乙酰乙酰氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙酰乙酸烯丙酯等。

作为上述含异氰酸酯基的单体，例如可以举出2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、它们的环氧烷加成物等。

作为上述含缩水甘油基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基缩水甘油酯等。

上述含官能团的单体(a3)的含量相对于共聚成分整体，优选0.001～3重量％、特别优选0.005～2.5重量％、进而优选0.01～2重量％。上述含量如果过少，则有交联反应效率、再加工性降低的倾向，如果过多，则有适用期降低的倾向。

作为上述其他能共聚的烯属不饱和单体(a4)，例如可以举出：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯等含芳香环的单体；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基氧基烷酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等含脂环的单体；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、2-丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、月桂酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、硬脂酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含醚链的单体等。

它们可以单独使用或者也可以组合使用2种以上。

需要说明的是，从容易进行折射率的调整和双折射的调整的方面出发，作为其他能共聚的烯属不饱和单体(a4)，优选使用含芳香环的单体，特别优选(甲基)丙烯酸苄酯。

另外，从容易进行折射率的调整和双折射的调整、对被粘物的密合性优异的方面出发，优选将(甲基)丙烯酸苄酯与烷基的碳数为1～6的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)组合使用。

上述其他能共聚的烯属不饱和单体(a4)的含量相对于共聚成分整体，优选0～25重量％、特别优选5～22重量％、进而优选12～20重量％。上述含量无论过多还是过少，均有耐漏光性降低的倾向。

本发明中使用的丙烯酸类树脂(A)可以如下制造：适宜选择含有特定量的含羧基的单体(a1)、作为主体的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)、进而根据需要的含官能团的单体(a3)、其他能共聚的烯属不饱和单体(a4)的共聚成分并聚合，从而制造。

作为上述丙烯酸类树脂(A)的聚合方法，可以使用溶液自由基聚合、悬浮聚合、主体聚合、乳液聚合等以往公知的方法，例如，在有机溶剂中，混合或滴加共聚成分、聚合引发剂，并在规定的聚合条件下进行聚合。其中，优选溶液自由基聚合、主体聚合，特别优选溶液自由基聚合。

作为上述聚合反应中使用的有机溶剂，例如可以举出：甲苯、二甲苯等芳香族烃类、己烷等脂肪族烃类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、正丙醇、异丙醇等脂肪族醇类、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类等。

这些溶剂中，从聚合反应的容易性、链转移的效果、涂覆粘合剂时的干燥的容易性、安全上出发，优选乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮、乙酸丁酯、甲苯、甲基异丁基酮，特别优选乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮。

另外，作为上述溶液自由基聚合中使用的聚合引发剂，例如可以举出作为通常的自由基聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(甲基丙酸)等偶氮系引发剂、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯等有机过氧化物等，可以根据使用的单体而适宜选择并使用。这些聚合引发剂可以单独使用或组合2种以上使用。

本发明中使用的丙烯酸类树脂(A)必须使用含有源自含羧基的单体(a1)的结构单元4～10重量％的丙烯酸类树脂，优选4.5～8重量％、特别优选5～7重量％。源自含羧基的单体(a1)的结构单元如果过少，则耐久性恶化，如果过多，则再加工性会恶化，无法达成本发明的目的。

另外，本发明中使用的丙烯酸类树脂(A)优选含有源自含羟基的单体的结构单元，作为其含量，优选0.001～3重量％、特别优选0.005～2.5重量％、进而优选0.01～2重量％。源自含羟基的单体的结构单元如果过少，则有熟化特性降低、或耐热耐久性降低的倾向，如果过多，则有再加工性降低、或使偏光板与液晶单元贴合时的湿热耐久性降低的倾向。

上述丙烯酸类树脂(A)的重均分子量优选80万～200万、特别优选100万～180万、进而优选130万～150万。上述重均分子量如果过小，则有耐久性降低的倾向，如果过大，则有由于粘度高而制造时需要大量稀释溶剂，干燥性降低，粘合剂层中残留溶剂变多，耐热性降低的倾向。

另外，丙烯酸类树脂(A)的分散度(重均分子量/数均分子量)优选15以下、特别优选10以下、进而优选5以下、进而优选4.5以下。上述分散度如果过高，则有聚集力容易降低的倾向。需要说明的是，上述分散度的下限通常为2。

需要说明的是，上述重均分子量是通过标准聚苯乙烯分子量换算而得到的重均分子量，高效液相色谱仪(日本Waters公司制、“Waters 2695(主体)”和“Waters 2414(检测器)”)中使用柱：Shodex GPC KF-806L(排阻极限分子量：2×10⁷、分离范围：100～2×10⁷、理论塔板数：10000级/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：10μm)的3根串联而测定，数均分子量也利用同样的方法而测定。而且，分散度通过重均分子量和数均分子量而求出。

上述丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)优选-80～0℃、特别优选-60～-15℃、进而优选-50～-20℃。上述玻璃化转变温度如果过高，则有粘性变得容易降低的倾向，如果过低，则有耐热性降低的倾向。

需要说明的是，玻璃化转变温度由下述的Fox式而算出。

Tg：丙烯酸类树脂(A)的玻璃化转变温度(K)

Tga：单体A的均聚物的玻璃化转变温度(K)

Wa：单体A的重量分率

Tgb：单体B的均聚物的玻璃化转变温度(K)

Wb：单体B的重量分率

Tgn：单体N的均聚物的玻璃化转变温度(K)

Wn：单体N的重量分率

(Wa+Wb+···+Wn＝1)

即，为将使构成丙烯酸类树脂的各单体形成均聚物时的玻璃化转变温度和重量分率代入上述Fox式而算出的值。

需要说明的是，使构成丙烯酸类树脂(A)的单体形成均聚物时的玻璃化转变温度通常利用差示扫描量热计(DSC)而测定，可以利用依据JISK7121-1987、JIS K6240的方法而测定。

如此可以得到本发明中使用的丙烯酸类树脂(A)。

＜锂盐(B)＞

本发明中，作为抗静电剂，必须含有锂盐(B)。作为上述锂盐，可以使用通常作为抗静电剂已知的公知的锂盐。对于构成锂盐的锂离子，由于在各种金属离子中原子半径小，因此，容易在形成的粘合剂层中移动，在发挥抗静电性的方面优异。

作为锂盐(B)，优选使用含卤素的锂盐，例如可以举出LiCl、LiBr、LiBF₄、LiPF₆、LiClO₄、LiCF₃SO₃、Li(CF₃SO₂)₂N、Li(C₂F₅SO₂)₂N、Li(C₄F₉SO₂)₂N、Li(CF₃SO₂)₃C等。

另外，也可以使用上述含卤素的锂盐的亚烷基二醇二烷基醚配合物。作为亚烷基二醇二烷基醚，优选四乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚。

其中，从得到离子解离性良好的离子性化合物的方面出发，优选LiCF₃SO₃、Li(CF₃SO₂)₂N、Li(C₂F₅SO₂)₂N、Li(C₄F₉SO₂)₂N、Li(CF₃SO₂)₃C等含氟锂盐，特别优选Li(CF₃SO₂)₂N、Li(C₂F₅SO₂)₂N、Li(C₄F₉SO₂)₂N等含氟的锂酰亚胺盐。

本发明中，从相容性的方面出发，优选使用Li(CF₃SO₂)₂N、Li(C₂F₅SO₂)₂N、Li(C₄F₉SO₂)₂N等含氟的锂酰亚胺盐的亚烷基二醇二烷基醚配合物，特别优选使用双三氟甲烷磺酰基酰亚胺锂·四乙二醇二甲基醚。

锂盐(B)的含量相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份，优选0.3～8重量份、特别优选0.5～6重量份、进而优选0.8～4重量份。上述含量如果过少，则有抗静电性能降低的倾向，如果过多，则有渗出而耐久性降低的倾向。

需要说明的是，作为抗静电剂，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以使用除本发明中使用的锂盐(B)以外的离子性化合物(例如钠盐、钾盐等除锂盐以外的碱金属盐、铵盐、咪唑鎓盐等有机盐等)，但上述离子性化合物如果过多，则有由于渗出而耐久性降低的倾向，因此，具体而言，相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份，优选3重量份以下、特别优选2重量份以下、进而优选1重量份以下。

＜硅烷偶联剂(C)＞

硅烷偶联剂为在结构中含有1个以上的反应性官能团、和1个以上的与硅原子键合的烷氧基的有机硅化合物。

本发明必须使用重均分子量为2000以上的硅烷偶联剂(C)作为硅烷偶联剂。

作为上述反应性官能团，例如可以举出：环氧基、(甲基)丙烯酰基、巯基、羟基、羧基、氨基、酰胺基、异氰酸酯基等。

作为上述与硅原子键合的烷氧基，从耐久性和保存稳定性的方面出发，优选含有碳数1～8的烷氧基，特别优选甲氧基、乙氧基，反应性官能团为环氧基的情况下，从再加工性的方面出发，优选含有乙氧基，反应性官能团为巯基的情况下，从耐久性的方面出发，优选含有甲氧基。

需要说明的是，硅烷偶联剂(C)可以具有除反应性官能团和与硅原子键合的烷氧基以外的有机取代基、例如烷基、苯基等。

硅烷偶联剂(C)的重均分子量必须为2000以上，优选2000～16000、特别优选2000～15000、进而优选2000～14000。上述重均分子量如果过少，则有长期再加工性恶化的倾向，另外，即使过多，相容性也降低而容易渗出，有耐久性降低的倾向。

另外，硅烷偶联剂(C)的反应性官能团为环氧基时的重均分子量通常为4000以上、优选4000～16000、特别优选4000～14000。上述重均分子量如果过少，则有长期再加工性降低的倾向，另外，即使过多，相容性也降低而容易渗出，有耐久性降低的倾向。

需要说明的是，上述重均分子量为通过标准聚苯乙烯分子量换算而得到的重均分子量，通过下述方法而测定。

装置：凝胶渗透色谱检测器：差示折射率检测器RI(东曹株式会社制RI-8020型、灵敏度32)

柱：东曹株式会社制TSKguardcolumn H_HR-H(1根)(φ6mm×4cm)、(TSKgelGMH_HR-N(2根)(φ7.8mm×30cm)

溶剂：四氢呋喃(THF)

柱温：23℃

流速：1.0ml/分钟

硅烷偶联剂(C)的与硅原子键合的烷氧基量优选1～70重量％、特别优选3～30重量％、进而优选5～20重量％。上述与硅原子键合的烷氧基量如果过少，则有与被粘物的密合性降低，耐久性降低的倾向，如果过多，则有长期再加工性降低的倾向。

另外，硅烷偶联剂(C)的反应性官能团当量从密合性的方面出发，优选100～2000g/mol、特别优选200～1900g/mol、进而优选300～1800g/mol。上述反应性官能团当量如果过小，则有再加工性降低的倾向，如果过大，则有耐湿热条件下的耐久性降低的倾向。

另外，硅烷偶联剂(C)的反应性官能团为巯基时的巯基当量从密合性的方面出发，优选100～2000g/mol、特别优选200～1000g/mol、进而优选300～650g/mol。上述反应性官能团当量如果过小，则有再加工性降低的倾向，如果过大，则有耐湿热条件下的耐久性降低的倾向。

硅烷偶联剂(C)为有机硅化合物的一部分水解并缩聚而成的二聚体、三聚体等低聚物型的有机硅化合物(有机硅氧烷化合物)，例如可以举出：3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅烷化合物的一部分水解并缩聚而成的含巯基的低聚物型硅烷偶联剂；上述含巯基的硅烷化合物、与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅烷化合物的共缩合物即含巯基的低聚物型硅烷偶联剂等。

其中，为了满足重均分子量而可以适宜选择并使用，可以单独使用1种，或者也可以组合使用2种以上。

作为本发明中使用的硅烷偶联剂(C)，具体而言，可以使用：信越化学工业株式会社制的市售品，即，“X-24-9579A”(重均分子量：2370、反应性官能团：巯基、与硅原子键合的烷氧基：甲氧基、环氧当量：311g/mol)、“X-24-9589”(重均分子量：4700、反应性官能团：环氧基、与硅原子键合的烷氧基：乙氧基、环氧当量：1509g/mol)、“X-24-9590”(重均分子量：13700、反应性官能团：环氧基、与硅原子键合的烷氧基：甲氧基、环氧当量：592g/mol)等。

作为硅烷偶联剂(C)的含量，相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份，优选0.01～0.3重量份、特别优选0.03～0.25重量份、进而优选0.05～0.15重量份。上述含量如果过少，则有耐久性降低的倾向，如果过多，则有长期再加工性降低、或硅烷偶联剂(C)渗出而耐久性降低的倾向。

需要说明的是，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以使用除本发明中使用的硅烷偶联剂(C)以外的硅烷偶联剂，但上述硅烷偶联剂的含量如果过多，则有由于渗出而耐久性降低的倾向，因此，具体而言，相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份，优选0.5重量份以下、特别优选0.3重量份以下、进而优选0.2重量份以下。

＜交联剂(D)＞

本发明中使用的交联剂(D)例如可以举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、醛系交联剂、胺系交联剂、金属螯合物系交联剂。

作为上述异氰酸酯系交联剂，例如可以举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯等甲苯二异氰酸酯系化合物；1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等苯二甲基二异氰酸酯系化合物；1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等芳香族异氰酸酯系化合物；六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、和这些异氰酸酯系化合物与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加合物、这些聚异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸酯体等。

作为上述环氧系交联剂，例如可以举出双酚A·环氧氯丙烷型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油赤藓醇、二聚甘油聚缩水甘油醚等。

作为上述氮丙啶系交联剂，例如可以举出四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶羧基酰胺)、N,N’-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶羧基酰胺)等。

作为上述三聚氰胺系交联剂，例如可以举出六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺树脂等。

作为上述醛系交联剂，例如可以举出乙二醛、丙二醛、丁二醛、顺丁烯二醛、戊二醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。

作为上述胺系交联剂，例如可以举出六亚甲基二胺、三亚乙基二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、氨基树脂、聚酰胺等。

作为上述金属螯合物系交联剂，例如可以举出铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属的乙酰丙酮、乙酰乙酰基酯配位化合物等。

上述交联剂(D)可以单独使用或者也可以组合使用2种以上。

上述交联剂(D)中，从提高与基材的密合性的方面、与丙烯酸类树脂的反应性的方面出发，优选异氰酸酯系交联剂。

异氰酸酯系交联剂中，从适用期、与树脂的相容性、耐久性的均衡性优异的方面出发，优选甲苯二异氰酸酯系交联剂，特别优选2,4-甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加合物。

上述交联剂(D)的含量相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份，优选0.05～10重量份、进而优选0.1～3重量份、特别优选1～3重量份。上述交联剂(D)的含量如果过少，则有耐久性容易降低的倾向，如果过多，则有应力缓和性降低而基板变得容易翘曲、或需要长时间的熟化的倾向。

进而，本发明的偏光板用粘合剂组合物中，在不有损本发明的效果的范围内，可以配混树脂成分、丙烯酸单体、阻聚剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、交联促进剂、自由基产生剂、过氧化物、自由基捕捉剂等各种添加剂、金属和树脂颗粒等作为其他成分。另外，除上述之外，可以含有少量的偏光板用粘合剂组合物的构成成分的制造原料等中所含的杂质等。

上述其他成分的含量相对于丙烯酸类树脂(A)100重量份，优选5重量份以下、特别优选1重量份以下、进而优选0.5重量份以下。上述含量如果过多，则有与丙烯酸类树脂(A)的相容性降低、耐久性降低的倾向。

如此，通过将丙烯酸类树脂(A)、锂盐(B)和硅烷偶联剂(C)、根据需要的交联剂(D)、其他成分进行混合，从而可以得到本发明的偏光板用粘合剂组合物。需要说明的是，对于混合方法，没有特别限定，可以采用：将各成分同时进行混合的方法；将任意成分混合后，将剩余的成分同时或依次混合的方法等各种方法。

另外，本发明的偏光板用粘合剂组合物通过用交联剂(D)进行交联，从而可以形成粘合剂，进而，通过在偏光板(光学层叠体)上层叠形成包含上述偏光板用粘合剂的粘合剂层，从而可以得到带粘合剂层的偏光板。

优选的是，在上述带粘合剂层的偏光板上，在粘合剂层的与偏光板相反的表面，进而设置脱模薄膜。

作为上述带粘合剂层的偏光板的制造方法，有如下方法：方法〔1〕，在偏光板上涂覆偏光板用粘合剂组合物并干燥后，贴合脱模片，通过在常温(23℃)和加温状态中的至少一者下的熟化而进行处理；方法〔2〕，在脱模片上涂覆偏光板用粘合剂组合物并干燥后，贴合偏光板，通过在常温和加温状态中的至少一者下的熟化而进行处理；等。

其中，优选〔2〕的方法，在不损伤基材的方面、基材密合性优异的方面出发，特别优选在常温状态下进行熟化的方法。

以偏光板用粘合剂组合物的化学交联的反应时间计，上述熟化处理是为了取得粘合物性的均衡性而进行的，作为熟化的条件，温度通常为常温～70℃，时间通常为1～30天，具体而言，例如可以在以23℃、1～20天、以23℃、3～10天、以40℃、1～7天等的条件下进行。

上述偏光板用粘合剂组合物的涂覆时，优选将该偏光板用粘合剂组合物用溶剂稀释而涂覆，作为稀释浓度，以固体成分浓度计，优选5～60重量％、特别优选10～30重量％。另外，作为上述溶剂，只要使偏光板用粘合剂组合物溶解就没有特别限定，例如可以使用：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂。其中，从溶解性、干燥性、价格等方面出发，适合使用乙酸乙酯、甲乙酮。

另外，关于上述偏光板用粘合剂组合物的涂覆，可以通过辊涂布、模具涂布、凹版涂布、逗点涂布、丝网印刷等常用的方法而进行。

另外，所得带粘合剂层的偏光板中的粘合剂层的厚度优选5～200μm、特别优选10～100μm、进而优选10～30μm。上述粘合剂层的厚度如果过薄，则作为偏光板用粘合剂，不具有充分的应力缓和性，有耐久性降低的倾向，如果过厚，则水分的浸入变多，有湿热耐久性降低的倾向。

对于通过上述方法制造的粘合剂层的凝胶分率，从耐久性能和抑制偏光度降低的方面出发，优选30～95％、特别优选40～90％、进而优选60～90％。凝胶分率如果过低，则有无法充分得到耐久性、或再加工性降低的倾向，如果过高，则有变得容易产生浮起、剥离的倾向。

上述凝胶分率成为交联度(固化程度)的指标，因此，例如利用以下的方法算出。即，从基材上形成粘合剂层而成的粘合片中通过挑选采集粘合剂，将粘合剂以200目的SUS制金属网包覆，浸渍在保持为23℃的乙酸乙酯中24小时后，将残留于金属网中的不溶解的粘合剂成分的重量百分率作为凝胶分率。

需要说明的是，将粘合剂的凝胶分率调整为上述范围时，通过调整交联剂(D)的种类和量等从而可以达成。

对于通过上述方法制造的粘合剂层，以手指触摸时有适当的粘性感，实际贴于被粘物时湿润性良好，有提高作业性的倾向而优选。

对于本发明的带粘合剂层的偏光板，直接将粘合剂层面贴合于玻璃基板，或将具有脱模片者的脱模片剥离后，将粘合剂层面贴合于玻璃基板，供至例如液晶显示板。

本发明的偏光板用粘合剂的初始粘合力可以根据被粘物的材料等而适宜确定，例如贴附于玻璃基板的情况下，优选具有0.2N/25mm以上且低于15N/25mm的粘合力，特别优选0.5N/25mm以上且低于10N/25mm、进而优选1N/25mm以上且低于5N/25mm。

另外，本发明的偏光板用粘合剂的长期粘合力(长期再加工性)可以根据被粘物的材料等而适宜确定，例如，贴附于液晶单元等的玻璃基板的情况下，贴合20天后的粘合力优选具有20N/25mm以下的粘合力，特别优选15N/25mm以下、进而优选10N/25mm以下。

上述粘合力如下算出。对于带粘合剂层的偏光板，将宽度裁切为25mm宽，将脱模薄膜剥离，将粘合剂层侧按压至无碱玻璃板(康宁公司制、“EAGLE XG”)，使偏光板与玻璃板贴合。之后，进行高压釜处理(50℃×0.5MPa×20分钟)后，在23℃×50％RH气氛下放置20天后，以剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟进行剥离试验。

作为通过上述方法制造的带粘合剂层的偏光板的抗静电性能，制造上述带粘合剂层的偏光板后，在23℃×50％RH气氛下静置24小时后，将粘合剂层的脱模薄膜剥离，使用后述的表面电阻率测定装置，测定该粘合剂层的表面电阻值而得到的、“初始的表面电阻值”优选低于1×10¹²Ω/□、更优选低于5×10¹¹Ω/□、进而优选低于1×10¹¹Ω/□。初始的表面电阻值如果过高，则由于液晶显示板与背光的摩擦等而偏光板带电，有引起显示不良的倾向。

本发明的偏光板用粘合剂组合物可以得到长期再加工性优异、且耐久性、抗静电性能的均衡性也良好且优异的粘合剂，作为使偏光板与玻璃基板等贴合的偏光板用粘合剂是有用的。

作为构成偏光板的保护膜，可以举出三乙酰纤维素系薄膜、丙烯酸类薄膜、聚乙烯系薄膜、聚丙烯系薄膜、环烯烃系薄膜等，本发明对使用任意保护膜的偏光板也适合使用。

实施例

以下，列举实施例对本发明进而具体进行说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。需要说明的是，例中，“份”、“％”是指，重量基准。

首先，如下述制备各种丙烯酸类树脂(A)。需要说明的是，关于丙烯酸类树脂的重均分子量、分散度的测定，依据前述方法进行测定。

＜丙烯酸类树脂(A)的制备＞

〔丙烯酸类树脂(A-1)的制造〕

在具备回流冷凝器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四口圆底烧瓶中，投入丙烯酸(a1)5份、丙烯酸正丁酯(a2)84.4份、丙烯酸2-羟基乙酯(a3)0.6份、丙烯酸苄酯(a4)10份、乙酸乙酯48份、丙酮42份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)0.013份，使反应开始，边适宜滴加AIBN乙酸乙酯溶液边在回流温度下反应3.25小时后，用乙酸乙酯稀释，得到丙烯酸类树脂(A-1)溶液(固体成分21.2％、粘度8900mPa·s/25℃、重均分子量141万、分散度3.7)。

〔丙烯酸类树脂(A’-1)的制造〕

在具备回流冷凝器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四口圆底烧瓶中，投入丙烯酸(a1)1份、丙烯酸正丁酯(a2)88.4份、丙烯酸2-羟基乙酯(a3)0.6份、丙烯酸苄酯(a4)10份、乙酸乙酯48份、丙酮42份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)0.013份，使反应开始，边适宜滴加AIBN乙酸乙酯溶液边在回流温度下反应3.25小时后，用乙酸乙酯稀释，得到丙烯酸类树脂(A’-1)溶液(固体成分22.9％、粘度10250mPa·s/25℃、重均分子量138万、分散度3.7)。

〔丙烯酸类树脂(A’-2)的制造〕

在具备回流冷凝器、搅拌器、氮气的吹入口和温度计的四口圆底烧瓶中，投入丙烯酸(a1)3份、丙烯酸正丁酯(a2)86.4份、丙烯酸2-羟基乙酯(a3)0.6份、丙烯酸苄酯(a4)10份、乙酸乙酯48份、丙酮42份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)0.013份，使反应开始，边适宜滴加AIBN乙酸乙酯溶液边在回流温度下反应3.25小时后，用乙酸乙酯稀释，得到丙烯酸类树脂(A’-2)溶液(固体成分22.6％、粘度10000mPa·s/25℃、重均分子量144万、分散度3.5)。

将各制造例中的单体的组成(重量份)、所得丙烯酸类树脂的重均分子量和分散度示于表1。

[表1]

AAc:丙烯酸

BA:丙烯酸正丁酯

HEA:丙烯酸2-羟基乙酯

BzA:丙烯酸苄酯

＜锂盐(B)＞

作为锂盐(B)，准备以下的化合物。

(B-1)：双三氟甲烷磺酰基酰亚胺锂·四乙二醇二甲基醚(三光化学株式会社制“Sankonol TGR”(锂盐56％))

＜硅烷偶联剂(C)＞

作为硅烷偶联剂(C)，准备以下的物质。

需要说明的是，关于硅烷偶联剂(C)的重均分子量，依据前述方法而测定。另外，对于反应性官能团、与硅原子键合的烷氧基、与硅原子键合的烷氧基量、环氧当量或巯基当量，只要没有特别限定，就采用目录值。

(C-1)：信越化学工业株式会社制“X-24-9579A”(重均分子量：2370、反应性官能团：巯基、与硅原子键合的烷氧基：甲氧基、与硅原子键合的烷氧基量：18.4％(测定值)、巯基当量：311g/mol(测定值))

(C-2)：信越化学工业株式会社制“X-24-9589”(重均分子量：4700、反应性官能团：环氧基、与硅原子键合的烷氧基：乙氧基、与硅原子键合的烷氧基量：14.5％(测定值)、环氧当量：1509g/mol(测定值))

(C-3)：“X-24-9590”(重均分子量：13700、反应性官能团：环氧基、与硅原子键合的烷氧基：甲氧基、与硅原子键合的烷氧基量：9.5％、环氧当量：592g/mol)

另外，关于上述硅烷偶联剂(C-1)“X-24-9579A”和硅烷偶联剂(C-2)“X-24-9589”的与硅原子键合的烷氧基量和巯基当量或环氧当量，通过以下的方法而测定，进行与硅原子键合的烷氧基含量的计算和巯基当量或环氧当量的计算。

1.测定

在小瓶中称量试样约50mg，加入氘代氯仿1ml并使其溶解，制备5％(w/v)氯仿溶液。将其放入NMR测定用样品管，在以下条件下进行¹HNMR测定。

《测定条件》

测定装置：Bruker公司制AscendTM400

探测器：cryo探测器

脉冲程序：单脉冲

测定温度：23℃(296K)

累计次数：16次

脉冲延迟时间：10秒

2.与硅原子键合的烷氧基量的计算

将“X-24-9579A”、“X-24-9589”的¹HNMR谱分别示于图1、2。首先，对于图1的“X-24-9579A”的信号A～E，归属为A(3.7ppm)：环氧乙烷链、B(3.5ppm)：甲氧基、C(3.4ppm)：环氧乙烷链末端甲氧基、D(2.5ppm、1.7ppm、1.3ppm、0.8ppm)：巯基、E(0.2ppm)：甲基，根据这些信号的积分值求出与硅原子键合的烷氧基量和巯基当量。

接着，对于图2的“X-24-9589”的¹HNMR谱的信号A～F，归属为A(6.2，6.0ppm)：丙烯氧基、B(3.6ppm)：环氧乙烷链、C(3.4ppm)：环氧乙烷链末端甲氧基、D(3.1，2.8，2.6ppm)：环氧基、E(1.2ppm)：乙氧基、F(0.1ppm)：甲基，根据这些信号的积分值，求出与硅原子键合的烷氧基量和环氧当量。

需要说明的是，将有机取代基(巯基、环氧基、甲基)数设为X、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙烯氧基)数设为R，主链(-SiO-)包含(X+R)/2。

另外，作为本发明中使用的除硅烷偶联剂(C)以外的硅烷偶联剂，准备以下的物质。

(C’-1)：信越化学工业株式会社制“X-41-1810”(重均分子量：640、反应性官能团：巯基、与硅原子键合的烷氧基：甲氧基、与硅原子键合的烷氧基量：30％、巯基当量450g/mol)

(C’-2)：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、“KBM-403”、分子量：236.6、烷氧基量：39％(计算值)、反应性官能团：环氧基、环氧当量：236.6g/mol(计算值)烷氧基：甲氧基)

需要说明的是，关于(C’-2)的烷氧基量，采用甲氧基的重量除以分子量而得到的值(甲氧基数：3、甲氧基一个的重量：31、分子量：236.6)。环氧当量以相对于环氧基1mol的分子量的形式计算。

＜交联剂(D)＞

作为交联剂，准备以下的物质。

(D-1)：甲苯二异氰酸酯三羟甲基丙烷的加合物(东曹株式会社制“CoronateL55E”)

＜实施例1～3、比较例1～6＞

将如上述制备、准备好的各配混成分如下述表2进行配混，得到偏光板用粘合剂组合物。另外，将该偏光板用粘合剂组合物以乙酸乙酯形成固体成分浓度为12.5％，制备偏光板用粘合剂组合物。

[表2]

(注)()内的数值为配混重量份。

〔带粘合剂层的偏光板[I]的制作〕

将所得偏光板用粘合剂组合物涂覆于38μm的聚酯系分隔件(Mitsui ChemicalsTohcello.Inc.、SP-01BU)，使得干燥后的厚度成为20μm，100℃×3分钟干燥后，使三乙酰纤维素(TAC)薄膜贴合于层叠在单侧的偏光板的TAC面，在23℃×50％RH环境下熟化10天，得到带粘合剂层的偏光板[I]。

使用所得带粘合剂层的偏光板[I]，如下述，对粘合剂层的凝胶分率、初始和长期再加工性(粘合力)、抗静电性能、耐久性进行评价。将结果示于表3。

＜凝胶分率＞

从上述中得到的带粘合剂层的偏光板[I]刮取粘合剂层80mg，将刮取而得到的粘合剂层用200目的SUS制金属网包覆，在保持为23℃的200ml的乙酸乙酯溶剂中浸渍24小时后，取出金属网，在真空干燥机中进行100℃×2小时干燥。将干燥后的金属网中残留的不溶解的粘合剂成分的重量百分率作为“凝胶分率”。

＜初始再加工性＞

将上述中得到的带粘合剂层的偏光板[I]切成25mm宽，将分隔件剥离，将粘合剂层面按压于无碱玻璃(康宁公司制“EAGLE XG”：厚度1.1mm)，从其上使2kg辊往复2次进行贴合，进行高压釜处理(0.5Mpa×50℃×20分钟)，在23℃×50％RH环境下静置24小时后，对以剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟进行剥离时的粘合力进行评价。

(评价基准)

◎···0.1N/25mm以上且低于5N/25mm

○···5N/25mm以上且低于10N/25mm

×···10N/25mm以上

＜长期再加工性＞

将上述中得到的带粘合剂层的偏光板[I]切成25mm宽，将分隔件剥离，将粘合剂层面按压于无碱玻璃(康宁公司制“EAGLE XG”：厚度1.1mm)，从其上使2kg辊往复2次进行贴合，进行高压釜处理(0.5Mpa×50℃×20分钟)，在23℃×50％RH环境下静置20天后，对以剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟进行剥离时的粘合力进行评价。

(评价基准)

◎···低于10N/25mm

○···10N/25mm以上且低于15N/25mm

Δ···15N/25mm以上且低于20N/25mm

×···20N/25mm以上

＜抗静电性能＞

将上述带粘合剂层的偏光板[I]在23℃×50％RH气氛下静置24小时后，移去粘合剂层的分隔件，使用表面电阻率测定装置(三菱化学分析公司制、装置名“Hiresta-UP MCP-HT450”)，测定粘合剂层的表面电阻率。评价基准如下述。

(评价基准)

○···低于2.0×10¹¹Ω/□

Δ···2.0×10¹¹Ω/□以上且低于1.0×10¹²Ω/□

×···1.0×10¹²Ω/□以上

＜耐久性＞

将带粘合剂层的偏光板[I]的分隔件剥离，将粘合剂层侧按压至无碱玻璃板(康宁公司制、EAGLE XG)，使偏光板与玻璃板贴合后，进行高压釜处理(50℃×0.5MPa×20分钟)，之后，进行下述的耐久试验，根据发泡、剥落等的有无，如下述进行评价。需要说明的是，试验中使用的试验片的尺寸为20cm×15cm(冲裁)。另外，发泡、剥落等的有无用放大镜(东海产业株式会社制、PEAK LUPE 15×)进行观察。

(1)耐热试验

以80℃×500小时的耐久试验，如下述进行评价。

(2)耐湿热试验

以60℃×90％RH×500小时的耐久试验，如下述进行评价。

(3)冷热冲击试验

以重复各30分钟的-30℃和80℃的循环×500小时的耐久试验，如下述进行评价。

(4)高耐湿热试验

以85℃×85％RH×500小时的耐久试验，如下述进行评价。

(5)高冷热冲击试验

以重复各30分钟的-40℃和85℃的循环×500小时的耐久试验，如下述进行评价。

(评价基准)

◎···偏光板中完全未见浮起·剥落·发泡

○···偏光板中未见浮起·剥落，但可见发泡

×···偏光板中可见浮起·剥落

[表3]

根据表3的结果可知，使用含羧基的单体的含量较多的丙烯酸类树脂、和作为抗静电剂的锂盐的偏光板用粘合剂组合物中，使用具有特定的分子量的硅烷偶联剂作为硅烷偶联剂而成的实施例1～3中，满足抗静电性能，耐久性优异，且具有适度的初始粘合力，且长期再加工性优异。

与此相对，可知，使用分子量小于本发明中特定的分子量的硅烷偶联剂而成的比较例1、2中，虽然满足耐久性，但是长期再加工性差。另外可知，使用含羧基的单体的含量少的丙烯酸类树脂而成的比较例3～6中，虽然满足长期再加工性，但是不满足耐久性。

上述实施例中，示出了本发明中的具体方式，但上述实施例只不过是单纯的示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形意在本发明的保护范围内。

产业上的可利用性

对于本发明的丙烯酸类粘合剂组合物，制造液晶显示装置时，作为使偏光板(保护膜)与液晶单元(玻璃)的贴合中使用的粘合剂而使用时，历经长时间地体现优异的再加工性、且更严苛的条件下的耐久性、抗静电性能也优异，因此，作为用于贴合显示器、构成其的光学部件的光学构件用粘合剂、特别是用于使偏光板与液晶单元的玻璃基板等贴合的偏光板用粘合剂是有用的。

Claims

1.一种偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，含有：

丙烯酸类树脂(A)；

锂盐(B)；和

硅烷偶联剂(C)，其在结构中含有1个以上的反应性官能团、和1个以上的与硅原子键合的烷氧基，

所述丙烯酸类树脂(A)具有源自含羧基的单体(a1)的结构单元，且所述丙烯酸类树脂(A)中的所述源自含羧基的单体(a1)的结构单元的含量为4～10重量％，

所述硅烷偶联剂(C)的重均分子量为2000以上。

2.根据权利要求1所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述锂盐(B)的含量相对于所述丙烯酸类树脂(A)100重量份为0.3～8重量份。

3.根据权利要求1或2所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂(C)的含量相对于所述丙烯酸类树脂(A)100重量份为0.01～0.3重量份。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂(C)的反应性官能团为巯基，巯基当量为100～2000g/mol。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂(C)的反应性官能团为环氧基，重均分子量为4000以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，进一步含有交联剂(D)。

7.一种偏光板用粘合剂，其特征在于，其是通过交联剂(D)使权利要求1～6中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物交联而成的。

8.一种带粘合剂层的偏光板，其特征在于，在偏光板上层叠有粘合剂层，所述粘合剂层包含权利要求7所述的偏光板用粘合剂。