CN109476970A - 丙烯酸系粘接剂组合物、利用该丙烯酸系粘接剂组合物而成的粘接剂、偏光板用粘接剂及图像显示装置 - Google Patents

丙烯酸系粘接剂组合物、利用该丙烯酸系粘接剂组合物而成的粘接剂、偏光板用粘接剂及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种粘接剂组合物，作为将偏光板与玻璃基板等贴合的偏光板用粘接剂使用时可获得耐湿热白化性、初始耐久性优异且保存稳定性(经时后的耐久性)也优异的粘接剂层。该丙烯酸系粘接剂组合物特征在于，其含有丙烯酸系树脂(A)、及在结构中分别含有1个以上的反应性官能团与烷氧基的硅烷偶联剂(B)，该丙烯酸系树脂(A)是含有5～50重量％的来自含极性基的单体(a1)的结构单元的丙烯酸系树脂，所述含极性基的单体(a1)是选自于含羟基的单体、含羧基的单体、含氮的单体中的至少1种，该硅烷偶联剂(B)含有的烷氧基的至少1个为碳数2～8的烷氧基。

Description

丙烯酸系粘接剂组合物、利用该丙烯酸系粘接剂组合物而成 的粘接剂、偏光板用粘接剂及图像显示装置
技术领域
本发明关于丙烯酸系粘接剂组合物、及使用此丙烯酸系粘接剂组合物而成的粘接剂，以及偏光板用粘接剂，更具体而言，关于形成在湿热条件下的耐湿热白化性、粘接剂层的保存稳定性优异的粘接剂的丙烯酸系粘接剂组合物。
背景技术
以往，由已赋予偏光性的聚乙烯醇系薄膜等构成的偏振片的两面被保护薄膜被覆而得到偏光板，将偏光板层叠在2片玻璃板之间夹持有配向的液晶成分的液晶单元的表面，从而制造图像显示装置。使偏光板层叠于该液晶单元的表面通常如下进行，将设于偏光板表面的粘接剂层抵接于上述液晶单元面并按压。
为了将这些保护薄膜与偏振片贴合的粘接剂，宜使用含有聚乙烯醇系树脂的粘接剂，具体而言，将聚乙烯醇系树脂与交联剂配混而成的水溶液涂布在偏振片上，并层叠保护薄膜后，进行加热、干燥以制造偏光板。上述偏光板的制造工序中，粘着剂中含有的水分穿透保护薄膜较佳，保护薄膜至今为止宜使用透湿性高的三乙酰基纤维素薄膜(TAC薄膜)。
但近年来，考虑尺寸安定性、耐久性的观点，逐渐使用烯烃系薄膜、尤其是环烯烃系薄膜(COP薄膜)替换TAC薄膜来作为偏光板的保护薄膜。使用如此的COP薄膜时，偏光板的耐湿热性虽改善，但偏光板介由粘接剂而贴合在液晶单元得到的液晶显示装置暴露于湿热环境下时，会有容易发生粘接剂层的白化现象的问题。
原因在于，若长时间放置在湿热条件下，水分会缓慢地渗入到粘接剂层，且回到常温时，该水分会在粘接剂层中结露，但COP薄膜的透湿性低，抑制了粘接剂层中的水分的放出。
另外，对于为了将上述偏光板与液晶单元贴合的粘接剂，要求耐热性、耐湿热性这类耐久性，但尤其湿热环境下，水分会渗入粘接剂层中、与玻璃基板的粘接性降低，所以，会有偏光板局部地从玻璃基板浮起或剥离的问题，为了使玻璃基板与粘接剂层的粘接性改善，一般已知会使其含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂会因水而水解成为硅醇，与玻璃表面的羟基反应并键合，从而提高粘接性。
就耐湿热性优异的粘接剂而言，例如专利文献1记载使用比起通常有更多羟基单体共聚合而得到的丙烯酸系树脂而成的丙烯酸系粘接剂的耐湿热白化性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-213203号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1记载的粘接剂，因为丙烯酸系树脂的羟基单体(含极性基的单体)的含量多，耐湿热白化性优异，但另一方面，亲水性高，即使于通常的环境下，水分仍容易渗入到粘接剂层中。
在此，图像显示装置的制造时，通常在经脱模处理的薄膜上设置粘接剂层，先将与脱模薄膜为相反侧的粘接剂层面贴附于偏光板而制造附设粘接剂层的偏光板，之后在与液晶单元贴合时，剥离脱模薄膜而将粘接剂层及液晶单元的玻璃基板贴合来制造。
所以，若使用专利文献1记载的粘接剂作为偏光板用粘接剂，虽然耐湿热白化性及初始耐久性良好，但是附设粘接剂层的偏光板制造后直到贴合于液晶单元的玻璃基板为止的保存期间，会因为粘接剂层中含有的水分导致硅烷偶联剂缓慢地水解，藉由缩合反应等而有助与玻璃的粘接性的烷氧基减少，所以会有与液晶单元贴合时的偏光板与玻璃基板的粘接性降低(经时后的耐久性降低)，亦即粘接剂层的保存稳定性降低的问题。
因此，本发明于如此的背景下，提供即使作为将偏光板与玻璃基板等贴合的偏光板用粘接剂使用时，仍可获得耐湿热白化性、初始耐久性优异且保存稳定性(经时后的耐久性)也优异的粘接剂层的丙烯酸系粘接剂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等针对此情况努力研究，结果发现到：在含有丙烯酸系树脂与硅烷偶联剂的丙烯酸系粘接剂组合物中，使用含有较多量来自含极性基的单体的结构单元的丙烯酸系树脂，进而配混具有特定烷氧基的硅烷偶联剂，从而即使于湿热条件下仍能够抑制粘接剂层的白化，可获得保存稳定性优异的粘接剂。
亦即本发明的第1要旨为：一种丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸系树脂(A)、及在结构中分别含有1个以上的反应性官能团与烷氧基的硅烷偶联剂(B)，该丙烯酸系树脂(A)是含有5～50重量％的来自含极性基的单体(a1)的结构单元的丙烯酸系树脂，所述含极性基的单体(a1)是选自于含羟基的单体、含羧基的单体、含氮的单体中的至少1种，该硅烷偶联剂(B)含有的烷氧基的至少1个为碳数2～8的烷氧基。
此外，本发明的第2要旨是上述第1要旨的丙烯酸系粘接剂组合物利用交联剂(C)交联而成的粘接剂，第3要旨是使用第2要旨的粘接剂而成的偏光板用粘接剂，第4要旨是将偏光板与液晶单元利用第2要旨的粘接剂贴合而成的图像显示装置。
发明的效果
本发明是一种丙烯酸系粘接剂组合物，含有丙烯酸系树脂(A)、及在结构中分别含有1个以上的反应性官能团与烷氧基的硅烷偶联剂(B)，上述丙烯酸系树脂(A)是含有5～50重量％的来自含极性基的单体(a1)的结构单元的丙烯酸系树脂，所述含极性基的单体(a1)是选自于含羟基的单体、含羧基的单体、含氮的单体中的至少1种，上述硅烷偶联剂(B)含有的烷氧基的至少1个为碳数2～8的烷氧基。所以，使用本发明的丙烯酸系粘接剂组合物获得的粘接剂，即使作为将偏光板与玻璃基板等贴合的粘接剂使用时，仍然耐久性及耐湿热白化性优异且粘接剂层的保存稳定性也优异。因此藉由使用此丙烯酸系粘接剂组合物，即使在湿热条件下等比起通常更为严酷的环境下使用，仍可获得性能不降低、显示优异的光学特性的图像显示装置。尤其即使在使用TAC薄膜与COP薄膜中的任意者作为偏光板的保护薄膜时，粘接剂层的耐湿热白化性优异、且粘接剂层的保存稳定性也优异，故作为偏光板用粘接剂非常地有用。
上述含极性基的单体(a1)若为含羟基的单体，则耐湿热白化性更优异，粘接物性也优异。
上述硅烷偶联剂(B)含有的碳数2～8的烷氧基若为乙氧基，则耐久性及粘接剂层的保存稳定性更优异。
上述硅烷偶联剂(B)含有的烷氧基若为乙氧基与甲氧基，则耐久性及粘接剂层的保存稳定性更进一步优异。
上述硅烷偶联剂(B)若在其结构中含有5重量％以上的烷氧基，则耐久性及粘接剂层的保存稳定性更进一步优异，返工性也优异。
上述硅烷偶联剂(B)的反应性官能团当量若为50～1000g/mol，则耐久性及返工性更进一步优异。
具体实施方式
以下针对本发明详细说明。
需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，丙烯酸系树脂是指将含有至少1种(甲基)丙烯酸酯系单体的聚合成分予以聚合而获得的树脂。
本发明的丙烯酸系粘接剂组合物含有丙烯酸系树脂(A)及硅烷偶联剂(B)作为必要成分。
<丙烯酸系树脂(A)>
本发明使用的丙烯酸系树脂(A)是含有5～50重量％的来自含极性基的单体(a1)的结构单元的丙烯酸系树脂，例如将含有5～50重量％的含极性基的单体(a1)的共聚合成分予以共聚合而获得。丙烯酸系树脂(A)的共聚合成分中，视需要也可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)、其他可共聚合的烯属不饱和单体(a3)。
上述含极性基的单体(a1)是选自含羟基的单体、含羧基的单体、含氮的单体中的至少1种。
上述含羟基的单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等丙烯酸羟基烷基酯；己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等己内酯改性单体；二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等氧化烯(oxyalkylene)改性单体；以及2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、羟基乙基丙烯酰胺等含伯羟基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等含仲羟基的单体；(甲基)丙烯酸2,2-二甲基-2-羟基乙酯等含叔羟基的单体。
上述含羟基的单体之中，考虑与交联剂的反应性优异的观点、耐湿热白化性提高的观点，含伯羟基的单体较理想，进而考虑二(甲基)丙烯酸酯等杂质少、容易制造的观点，丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯为较理想。
需要说明的是，本发明使用的含羟基的单体，优选使用作为杂质的二(甲基)丙烯酸酯的含有比例为0.5重量％以下的单体，更优选为0.2重量％以下，特别优选为0.1重量％以下。具体而言，丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基丙酯较佳。
上述含羧基的单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯等丙烯酸的二聚酸等，其中，考虑耐湿热白化性的观点、聚合时的稳定性的观点，(甲基)丙烯酸为较佳。
上述含氮的单体，可列举例如含氨基的单体、含酰胺基的单体等。
上述含氨基的单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等含伯氨基的单体；(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含仲氨基的单体；(甲基)丙烯酸乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等含叔氨基的单体等。
上述含氨基的单体之中，考虑树脂溶液的保存稳定性及交联促进效果的观点，含叔氨基的单体较理想，(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯尤佳。
上述含酰胺基的单体，可列举例如：甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺系单体；二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基(甲基)丙烯酰胺系单体；(甲基)丙烯酰胺；N-(羟基甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酰基吗啉等。
上述含酰胺基的单体之中，考虑树脂溶液的稳定性的观点、抑制抗静电剂的移动的观点，烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺系单体、二烷基(甲基)丙烯酰胺系单体为较佳。
上述含极性基的单体(a1)之中，考虑耐湿热白化性与粘接物性的观点，含羟基的单体、含羧基的单体较理想，考虑耐湿热白化性优异的观点、长期返工性优异的观点，含羟基的单体为较佳。另外，上述含极性基的单体(a1)可单独使用或并用2种以上。
该含极性基的单体(a1)的含量(并用2种以上时，为其合计含量)，相对于共聚合成分全体为5～50重量％，尤其为6～30重量％，更理想为7～25重量％，特别理想为8～20重量％。该含量若太少，耐湿热白化性降低，若太多，则制成粘接剂时的保存稳定性降低。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)，可列举例如：烷基的碳数通常为1～20(较佳为1～18，尤佳为1～12，更佳为1～8)的单体，具体而言可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它们可单独使用，也可将2种以上并用。
它们之中，考虑通用性、粘接物性的观点，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯为较佳。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)的含量，相对于共聚合成分全体，较佳为20～95重量％，尤佳为40～94重量％，更佳为45～93重量％，特佳为50～92重量％。
该含量若太少，有不易取得粘接物性的均衡性的倾向，若太多，湿热白化性有降低的倾向。
上述其他可共聚合的烯属不饱和单体(a3)，可列举例如：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯等含芳香环的单体；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等含脂环的单体；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、2-丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含醚链的单体等。它们可以单独使用或将2种以上并用。
它们之中，考虑折射率的调整及双折射的调整容易进行的观点，含有芳香环的单体较理想(尤佳为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯)，考虑折射率的调整及双折射的调整容易进行、对于低极性被粘体(例如：环烯烃等)的粘接性优异的观点，含脂环的单体较佳。
使用本发明的丙烯酸系粘接剂组合物于偏光板用途时，考虑耐漏光性的观点，宜调整含芳香环的单体、脂环族单体的含量，并以耐久试验后的构件全体的双折射会减小的方式调整粘接剂的双折射较佳。
上述其他可共聚合的烯属不饱和单体(a3)的含量为35重量％以下较理想，更佳为25重量％以下。其他可共聚合的烯属不饱和单体(a3)若过多，耐漏光性有降低的倾向。
本发明使用的丙烯酸系树脂(A)，可藉由适当选择含有含极性基的单体(a1)、优选进一步含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体(a2)、其他可共聚合的烯属不饱和单体(a3)的共聚合成分使用并聚合来制造。上述聚合可依照溶液自由基聚合、悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合等以往公知的方法进行。
例如，在有机溶剂中混合或滴加含有含极性基的单体(a1)的聚合成分、聚合引发剂，并以规定的聚合条件进行聚合。这些聚合方法之中，溶液自由基聚合、本体聚合较理想，更佳为溶液自由基聚合。
上述聚合反应中使用的有机溶剂，可列举例如：甲苯、二甲苯等芳香族烃类；己烷等脂肪族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；正丙醇、异丙醇等脂肪族醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类等。
这些有机溶剂之中，考虑聚合反应的容易性、链转移的效果、粘接剂涂布时干燥的容易性、安全性方面，乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮、乙酸丁酯、甲苯、甲基异丁基酮较理想，更佳为乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮。
这些有机溶剂可单独使用，也可将2种以上并用。
另外，该自由基聚合中使用的聚合引发剂，可列举例如：通常的自由基聚合引发剂2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(甲基丙酸)等偶氮系引发剂；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯等有机过氧化物等，可以配合使用的单体适当选用。这些聚合引发剂可单独使用或并用2种以上。
本发明使用的丙烯酸系树脂(A)含有5～50重量％的来自含极性基的单体(a1)的结构单元，优选含有6～30重量％，尤其优选7～25重量％，特别是优选8～20重量％。来自含极性基的单体(a1)的结构单元若太少，耐湿热白化性降低，若太多则返工性、耐久性降低。
上述丙烯酸系树脂(A)的重均分子量宜为60万～250万，尤其是80万～200万，更佳为100万～180万，特佳为110万～160万。
该重均分子量若太小，耐久性有降低的倾向，重均分子量若太大，制造时需大量的稀释溶剂，干燥性降低，在粘接剂层中残留的溶剂增多，耐热性有降低的倾向。
上述丙烯酸系树脂(A)的分散度(重均分子量/数均分子量)宜为10以下，尤其较佳为7以下，更佳为5以下。
该分散度若太高，有返工性降低或耐久性降低的倾向。需要说明的是，该分散度的下限通常为1。
需要说明的是，上述重均分子量是利用标准聚苯乙烯分子量换算所得到的重均分子量，藉由于高效液相色谱(日本Waters公司制、「Waters 2695(主体)」与「Waters 2414(检测器)」)串联3根管柱：Shodex GPC KF-806L(排除极限分子量：2×107、分离范围：100～2×107、理论板数：10,000层板/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：10μm)来测定，数均分子量也可利用同样的方法测定。分散度可由重均分子量与数均分子量求得。
上述丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)为-80～0℃较佳，尤佳为-60～-10℃，更佳为-50～-20℃。
该玻璃化转变温度若太高，粘性有易降低的倾向，若太低，耐热性有降低的倾向。
需要说明的是，上述玻璃化转变温度利用下列Fox的公式算出。
Tg：丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度(K)
Tga：单体A的均聚物的玻璃化转变温度(K)Wa：单体A的重量分率
Tgb：单体B的均聚物的玻璃化转变温度(K)Wb：单体B的重量分率
Tgn：单体N的均聚物的玻璃化转变温度(K)Wn：单体N的重量分率
(Wa+Wb+…+Wn＝1)
亦即丙烯酸系树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)是构成丙烯酸系树脂(A)的各单体制成均聚物时的玻璃化转变温度及重量分率代入到上述Fox的公式所算出的值。
其中，构成丙烯酸系树脂(A)的单体制成均聚物时的玻璃化转变温度，通常利用差示扫描热量计(DSC)测得，可利用依循JIS K7121-1987、JIS K 6240的方法进行测定。
上述丙烯酸系树脂(A)的折射率通常为1.440～1.600即可，较佳为1.460～1.550，尤佳为1.470～1.500。该折射率会使层叠的构件的折射率差减小，在构件界面的光损失会减小，较为理想。
上述折射率是将制成薄膜的丙烯酸系树脂(A)使用折射率测定装置(Atago公司制「阿贝折射计1T」)，以NaD射线、23℃的条件测得的值。
上述丙烯酸系树脂(A)单层的雾度宜为1.0以下，更佳为0.8以下，尤佳为0.5以下。该雾度若太高，使用其作为粘接剂的显示器的画质有降低的倾向。
使用HAZE MATER NDH2000(日本电色工业公司制)测定扩散透射率及总透光率，将获得的扩散透射率与总透光率的值代入到下式而算出雾度。其中，本机依循JIS K7361-1。
雾度(％)＝(扩散透射率/总透光率)×100
以此方式获得本发明使用的丙烯酸系树脂(A)。
<硅烷偶联剂(B)>
通常，硅烷偶联剂是在结构中分别含有1个以上的反应性官能团与烷氧基的有机硅化合物。
本发明中，使用在结构中分别含有1个以上反应性官能团与烷氧基、且烷氧基中的至少1个为碳数2～8的烷氧基的硅烷偶联剂(B)作为必要成分。
本发明规定的烷氧基是指来自烷氧基硅烷的烷氧基，且不包括除此以外的在分子中含有的烷氧基。
例如，烷氧基不包括聚醚改性硅烷的聚醚链末端、聚醚结构。
上述反应性官能团，可列举例如：环氧基、(甲基)丙烯酰基、巯基、羟基、羧基、氨基、酰胺基、异氰酸酯基等，它们之中，考虑耐久性、返工性的观点，环氧基、巯基较理想，尤其考虑耐久性及保存稳定性的观点，环氧基较佳。
硅烷偶联剂(B)只要含有的烷氧基中的至少一个为碳数2～8的烷氧基即可，考虑耐久性及保存稳定性的观点，碳数2～8的烷氧基为乙氧基较佳。
此外，考虑耐久性及保存稳定性的观点，硅烷偶联剂(B)宜在其结构中含有乙氧基与甲氧基这两者作为烷氧基。
另外，硅烷偶联剂(B)也可以具有反应性官能团及烷氧基以外的有机取代基，例如烷基、苯基等。
考虑保存稳定性与返工性、耐久性的观点，硅烷偶联剂(B)在其结构中含有5重量％以上的烷氧基较佳，尤佳为5～80重量％，更佳为15～70重量％，特佳为30～60重量％。烷氧基的含量若过少，保存稳定性、在耐湿热条件下的耐久性有降低的倾向，若过多，返工性有降低的倾向。
另外，硅烷偶联剂(B)的反应性官能团当量为50～1000g/mol较佳，更佳为100～900g/mol，尤佳为300～850g/mol。反应性官能团当量若过小，返工性有降低的倾向，若过大，在耐湿热条件下的耐久性有降低的倾向。
就硅烷偶联剂(B)的重均分子量而言，考虑干燥时不挥发的观点、返工性有提高倾向的观点，500～20,000较理想，更佳为1,000～15,000，进一步更佳为2,000～14,000。
需要说明的是，上述重均分子量是利用标准聚苯乙烯分子量换算所得到的重均分子量，可依以下方法测定。另外，数均分子量也可利用同样的方法测定，分散度(重均分子量/数均分子量)可由重均分子量与数均分子量求得。
装置：凝胶浸透色谱
检测器：示差折射率检测器RI(东曹公司制RI-8020型、感度32)
管柱：TSKgel guardcolumn HHR-H(1根)(东曹公司制φ6mm×4cm)、TSKgel GMHHR-N(2根)(东曹公司制φ7.8mm×30cm)
溶剂：四氢呋喃(THF)
管柱温度：23℃
流速：1.0mL/分钟
就硅烷偶联剂(B)而言，可为单体型的有机硅化合物，也可为有机硅化合物的一部分水解并缩聚而得到的二聚体、三聚体等低聚物型的有机硅化合物(有机硅氧烷化合物)，考虑返工性及长期保存稳定性的观点，使用二聚体以上的低聚物型的有机硅化合物较佳。
硅烷偶联剂(B)，可列举例如：γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等有机硅化合物、有机硅化合物等的一部分水解并缩聚而得到的低聚物型有机硅化合物(含环氧基的有机硅烷氧基低聚物等)、或这些有机硅化合物的一部分经醚改性而得到的有机硅化合物等含环氧基的硅烷偶联剂；γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等有机硅化合物、有机硅化合物等的一部分水解并缩聚而得到的低聚物型有机硅化合物(含巯基的有机硅烷氧基低聚物等)的含巯基的硅烷偶联剂等。
本发明使用的硅烷偶联剂(B)，具体而言使用信越化学工业公司制的市售品「X-41-1059A」(含有的反应性官能团；环氧基、含有的烷氧基：甲氧基及乙氧基)、「X-41-1805」(含有的反应性官能团：巯基、含有的烷氧基：甲氧基及乙氧基)、「X-41-1818」(含有的反应性官能团：巯基、含有的烷氧基：乙氧基)等即可。它们之中，考虑返工性及保存稳定性优异的观点，尤佳为「X-41-1059A」。
就硅烷偶联剂(B)的含量而言，相对于丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.005～1重量份较佳，更佳为0.01～0.5重量份，尤佳为0.025～0.15重量份。该硅烷偶联剂(B)的含量若过多，有渗出而在耐热条件下的耐久性降低的倾向，若过少则有耐湿热性降低、或保存稳定性降低的倾向。
上述硅烷偶联剂(B)可只使用1种，也可并用2种以上。
另外，在不妨碍本发明效果的范围内，可使用上述硅烷偶联剂(B)以外的硅烷偶联剂，但该硅烷偶联剂的含量若过多，会有因渗出导致耐久性降低的倾向。所以，上述硅烷偶联剂(B)以外的硅烷偶联剂的含量，具体而言，相对于丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.5重量份以下较佳，更佳为0.3重量份以下，尤佳为0.2重量份以下。
本发明的丙烯酸系粘接剂组合物中，除了上述丙烯酸系树脂(A)及硅烷偶联剂(B)以外，进一步含有交联剂(C)、抗静电剂(D)较佳。
<交联剂(C)>
本发明中使用的交联剂(C)，可列举例如：异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶(aziridine)系交联剂、三聚氰胺系交联剂、醛系交联剂、胺系交联剂、金属螯合物系交联剂，它们之中，考虑与基材的粘接性改善的观点、与丙烯酸系树脂(A)的反应性优异的观点，使用异氰酸酯系交联剂较佳。
上述异氰酸酯系交联剂，可列举例如：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰氧基甲基)环己烷、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、及这些多异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷等多元醇化合物的加成物、这些多异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸酯体等。
上述环氧系交联剂，可列举例如：双酚A·表氯醇型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚环氧丙基赤藓醇、二甘油聚缩水甘油醚等。
上述氮丙啶系交联剂，可列举例如：四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶羧基酰胺)、N,N’-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶羧基酰胺)等。
上述三聚氰胺系交联剂，可列举例如：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、六己氧基甲基三聚氰胺、三聚氰胺树脂等。
上述醛系交联剂，可列举例如：乙二醛、丙二醛、琥珀醛、顺丁烯二醛、戊二醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。
上述胺系交联剂，可列举例如：六亚甲基二胺、三乙基二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二乙烯三胺、三乙基四胺、异佛尔酮二胺、氨基树脂、聚酰胺等。
上述金属螯合物系交联剂，可列举例如：铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属的乙酰基丙酮、乙酰乙酰酯配位化合物等。
上述交联剂(C)，可以单独使用，也可以并用2种以上。
上述交联剂(C)之中，考虑使与基材的密合性改善的观点、与丙烯酸系树脂(A)的反应性的观点，宜使用异氰酸酯系交联剂。
异氰酸酯系交联剂之中，甲苯二异氰酸酯就适用期与耐久性的观点较理想，苯二甲基二异氰酸酯或含脲酸酯(nurate)骨架的异氰酸酯就熟化时间缩短的观点较理想，非芳香族异氰酸酯就耐黄变性的观点较理想。它们之中，具体而言，考虑耐久性、适用期、交联速度的均衡性优异的观点，甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、异氰脲酸酯体较为理想。
上述交联剂(C)的含量，相对于丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.01～5重量份较佳，更佳为0.05～1重量份，尤佳为0.1～0.5重量份。
该交联剂(C)的含量若过少，有耐久性易降低的倾向，若过多，则有应力缓和性降低而基板变得易翘曲、或需长时间熟化的倾向。
<抗静电剂(D)>
本发明的丙烯酸系粘接剂组合物中，进一步含有抗静电剂(D)较佳，抗静电剂(D)尤其宜为离子性化合物(D1)。
就该离子性化合物(D1)而言，含有由金属盐及有机盐中的至少一者构成的离子性化合物的话，就抗静电的观点较理想。
上述金属盐，可列举例如：锂盐、钠盐、钙盐、钾盐等碱金属盐、鏻盐等。
上述有机盐，可列举例如：铵盐、咪唑鎓盐、吡啶鎓盐、哌啶鎓盐、吡咯烷鎓盐、锍盐等鎓盐。
它们之中，就离子性化合物(D1)而言，考虑与树脂的相容性的观点、抗腐蚀性的观点，有机盐较理想，更佳为铵盐、咪唑鎓盐、吡啶鎓盐、哌啶鎓盐、吡咯烷鎓盐等由含氮的阳离子构成的鎓盐，尤佳为烷基铵盐，更佳为由非环状四烷基铵阳离子与N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子构成的铵盐。
离子性化合物(D1)的熔点为10～100℃较佳，尤佳为20～80℃，更佳为25℃～50℃。该熔点若过高，会有易在低温析出的倾向，若过低，有在湿热环境下易发生偏光板的脱色的倾向。
抗静电剂(D)的含量，相对于丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.5～10重量份较理想，更佳为2～8重量份，进一步更佳为2～5重量份，尤佳为2.5～4.5重量份。该抗静电剂(D)的含量若过少，无法获得抗静电性能，有易因静电导致出现显示不匀的倾向，若过多，则有偏光板的偏光度降低、或耐湿热白化性降低、或渗出而耐久性降低的倾向。
此外，本发明的丙烯酸系粘接剂组合物中，在无损本发明效果的范围内，也可以配混树脂成分、丙烯酸单体、阻聚剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、交联促进剂、自由基产生剂、过氧化物、自由基捕捉剂等各种添加剂、金属及树脂颗粒等作为其他成分。另外，上述以外，也可含有少量丙烯酸系粘接剂组合物的构成成分的制造原料等中含有的杂质等。
上述其他成分的含量，相对于丙烯酸系树脂(A)100重量份为5重量份以下较佳，尤其1重量份以下，更佳为0.5重量份以下。该含量若过多，会有与丙烯酸系树脂(A)的相容性降低且耐湿热白化性降低的倾向。
以此方式，藉由将丙烯酸系树脂(A)及硅烷偶联剂(B)、视需要的交联剂(C)、抗静电剂(D)及其他成分混合，可获得本发明的丙烯酸系粘接剂组合物。其中，针对混合方法无特殊限定，可采用将各成分一次性地混合的方法、将任意成分混合后将其余成分一次性或依序混合的方法等各种方法。
本发明的丙烯酸系粘接剂组合物，可藉由使其硬化(交联)而成为粘接剂，进而可藉由将由该粘接剂构成的粘接剂层层叠形成在光学构件(光学层叠体)上从而获得附设粘接剂层的光学构件。
上述附设粘接剂层的光学构件宜在粘接剂层的与光学构件面相反的面上进一步设置脱模片。
上述附设粘接剂层的光学构件的制造方法可列举：
[1]在光学构件上涂布丙烯酸系粘接剂组合物，干燥后将脱模片贴合，于室温(23℃)或加温状态的至少一者的条件下进行熟化处理的方法；
[2]在脱模片上涂布丙烯酸系粘接剂组合物，干燥后贴合光学构件，于室温或加温状态的至少一者的条件下进行熟化处理的方法等。它们之中，考虑无伤光学构件的观点、与光学构件的密合性优异的观点，利用[2]的方法于室温状态下进行熟化的方法较理想。
需要说明的是，上述中，光学构件为偏光板时尤其有效。
该熟化处理是为了取得以粘接剂的化学交联的反应时间为代表的粘接物性的均衡性而进行的，作为熟化的条件，温度通常为室温～70℃、时间通常为1～30天，具体而言例如能于23℃以1～20天、于23℃以3～10天、于40℃以1～7天等的条件进行。
涂布上述丙烯酸系粘接剂组合物时，宜将此丙烯酸系粘接剂组合物于溶剂中稀释再涂布，稀释浓度以固体成分浓度计，较佳为5～60重量％，尤佳为10～30重量％。
另外，上述溶剂只要能使丙烯酸系粘接剂组合物溶解即可，无特殊限定，可使用例如：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等酯系溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂。它们之中，考虑溶解性、干燥性、价格等观点，使用乙酸乙酯、甲乙酮较为理想。
另外，针对上述丙烯酸系粘接剂组合物的涂布，可依照辊涂、模涂、凹版涂布、缺角轮涂布(comma coating)、网版印刷等惯用的方法实施。
依上述方法制造的粘接剂层的凝胶分率，考虑耐久性能及抑制偏光度降低的观点，为30～95重量％较佳，尤佳为40～85重量％，更佳为60～80重量％。凝胶分率若过低，返工性有降低的倾向，若过高，有变得易发生浮起、剥离的倾向。
上述凝胶分率作为交联度(硬化程度)的指标，可依例如以下方法算出。亦即，从光学构件、特别是从在偏光板等基材形成粘接剂层而成的粘接片，利用挑取器挑取粘接剂，用200目的SUS制金属网包裹粘接剂，于调成23℃的乙酸乙酯中浸渍24小时，金属网中残存的不溶解的粘接剂成分的重量百分率为凝胶分率。
其中，为了将粘接剂的凝胶分率调整为上述范围，可藉由调整交联剂的种类与量等来实现。
依上述方法制造的粘接剂层，以手指触摸时有较良好粘性感者，实际贴在被粘体时的润湿性较良好，有作业性提升的倾向，为较理想。
使用本发明的丙烯酸系粘接剂组合物获得的粘接剂层的电特性，若表面电阻值低则就抗静电方面较理想，尤佳为5×1012Ω/cm2以下，更佳为1×1011Ω/cm2以下，特佳为5×1010Ω/cm2以下。该表面电阻值若过高，偏光板、粘接剂层易带电，有容易发生显示不匀的倾向。
另外，获得的附设粘接剂层的光学构件中，干燥后的粘接剂层的厚度为5～200μm较理想，尤其10～100μm较理想，10～30μm更佳。此粘接剂层的厚度若太薄，粘接物性有难以稳定的倾向，若太厚，水分从端部的渗入量变多，保存稳定性有降低的倾向。
本发明中，附设粘接剂层的光学构件、尤其是附设粘接剂层的偏光板，直接或有脱模片时将脱模片剥下后，将粘接剂层面贴合在玻璃基板而供应给例如图像显示装置。
上述粘接剂层的初始粘接力可因应被粘体的材料等适当决定。例如：贴合在玻璃基板时，具有15N/25mm以下的粘接力较佳，尤佳为0.1～12N/25mm，更佳为0.5～8N/25mm。
上述初始粘接力可依以下方式算出。
针对附设粘接剂层的偏光板，裁切成宽度25mm，将脱模薄膜剥离，并将粘接剂层侧按压到无碱玻璃板(康宁公司制、「EAGLE XG」)，将偏光板与玻璃板贴合。之后实施高压釜处理(50℃×0.5MPa×20分钟)后，于23℃×50％RH放置24小时，之后以剥开角度180°、剥离速度300mm/分钟实施剥离试验。
本发明的丙烯酸系粘接剂组合物，可获得耐久性及耐湿热白化性优异且保存稳定性、返工性也均衡性良好且优良的粘接剂，作为光学构件用粘接剂、尤其作为将偏光板与玻璃基板等贴合的偏光板用粘接剂有用。
就构成偏光板的保护薄膜而言，可列举三乙酰基纤维素系薄膜、丙烯酸系薄膜、聚乙烯系薄膜、聚丙烯系薄膜、环烯烃系薄膜等，本发明对于使用了任意保护薄膜的偏光板皆适用，但就容易获得本发明的效果的观点，特别是层叠了环烯烃薄膜的偏光板为较理想。
另外，藉由使用上述粘接剂，可将偏光板与液晶单元贴合而制得图像显示装置，获得的图像显示装置能以良好精度制作、耐久性优异。
实施例
以下举实施例对于本发明更具体说明，但本发明只要不脱离其要旨，并不限于以下的实施例。需要说明的是，例中，「份」、「％」代表重量基准。
首先，依下列方式制备各种丙烯酸系树脂。需要说明的是，丙烯酸系树脂(A)的重均分子量、分散度、玻璃化转变温度依前述方法测定。
其中，粘度的测定依循JIS K5400(1990)的4.5.3旋转粘度计法进行测定。
<丙烯酸系树脂(A)的制备>
[丙烯酸系树脂(A-1)的制造]
于配备回流冷却器、搅拌器、氮气吹入口及温度计的4口圆底烧瓶中装入丙烯酸2-羟基乙酯(a1)6份、丙烯酸(a1)0.7份、丙烯酸正丁酯(a2)73.3份、丙烯酸苄酯(a3)20份、乙酸乙酯54.9份、丙酮42份、作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈(AIBN)0.013份，开始反应，边滴加含有0.04％的AIBN的乙酸乙酯溶液30份边于回流温度反应3.25小时后，以乙酸乙酯稀释，获得丙烯酸系树脂(A-1)溶液(固体成分20.9％、粘度4,770mPa·s/25℃、丙烯酸系树脂(A-1)：玻璃化转变温度-43℃、重均分子量129万、分散度4.3)。
上述使用的单体系使用下列制造商的制品。
·丙烯酸2-羟基乙酯(大阪有机化学公司制Tg-15℃)
·丙烯酸(三菱化学公司制Tg106℃)
·丙烯酸丁酯(三菱化学公司制Tg-56℃)
·丙烯酸苄酯(大阪有机化学公司制Viscoat#160Tg6℃)
另外，上述Tg是各单体的均聚物的Tg。
[丙烯酸系树脂(A-2)～(A-4)及(A’-1)、(A’-2)的制造]
使用下列表1记载的共聚合成分，依上述丙烯酸系树脂(A-1)的制造方法进行，获得丙烯酸系树脂(A-2)～(A-4)及(A’-1)、(A’-2)溶液。另外，获得的丙烯酸系树脂(A-2)～(A-4)及(A’-1)、(A’-2)溶液如下列表1所述。
[表1]
<硅烷偶联剂(B)>
准备以下的硅烷偶联剂(B)。其中，硅烷偶联剂(B)的重均分子量、分散度依前述方法测定。另外，含有的反应性官能团、反应性官能团当量、含有的烷氧基、烷氧基含量，若无特别指明，采用商品目录值。
(B-1)：含有乙氧基及甲氧基的低聚物型硅烷偶联剂
(信越化学工业公司制「X41-1059A」，含有的反应性官能团：环氧基，反应性官能团当量：350g/mol，含有的烷氧基：甲氧基及乙氧基，烷氧基含量：42％，重均分子量：2,270、分散度：1.86)
(B-2)：含有乙氧基及甲氧基的低聚物型硅烷偶联剂
(信越化学工业公司制「X41-1805」、含有的反应性官能团：巯基，反应性官能团当量：800g/mol，含有的烷氧基：甲氧基及乙氧基，烷氧基含量：50％，重均分子量：3,450，分散度：1.85)
(B’-1)：含有甲氧基的硅烷偶联剂
(信越化学工业公司制「KBM-403」，含有的反应性官能团：环氧基，反应性官能团当量：236.3g/mol(计算值)，含有的烷氧基：甲氧基，烷氧基含量：39％(计算值)，分子量：236.3)
需要说明的是，上述B’-1的反应性官能团当量是以相对于环氧基1mol的分子量计算的。另外，针对烷氧基含量，采用甲氧基的重量除以分子量而得到的值(甲氧基数：3、1个甲氧基的重量：31、分子量：236.6)。
(B’-2)；含有甲氧基的硅烷偶联剂
(信越化学工业公司制「KBM-803」，含有的反应性官能团：巯基，反应性官能团当量：196.4g/mol(计算值)，含有的烷氧基：甲氧基，烷氧基含量：47％(计算值)，分子量：196.4)
需要说明的是，上述B’-2的反应性官能团当量是以相对于巯基1mol的分子量计算的。另外，针对烷氧基含量，采用甲氧基的重量除以分子量而得到的值(甲氧基数：3、1个甲氧基的重量：31、分子量：196.4)。
(B’-3)：含有甲氧基的低聚物型硅烷偶联剂
(信越化学工业公司制「X-24-9590」，含有的反应性官能团：环氧基，官能团当量：592g/mol，含有的烷氧基：甲氧基，烷氧基含量：9.5％，重均分子量：13,700，分散度：3.44)
<交联剂(C)>
准备以下的交联剂(C)。
(C-1)：甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物(东曹公司制「CORONATE L55E」：有效成分55％)
<抗静电剂(D)>
准备以下的抗静电剂(D)。
(D1-1)：三正丁基甲基铵N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(3M公司制、「FC-4400」)
<实施例1～5、比较例1～5>
将上述成分(A)～(D)依下列表2配混，以乙酸乙酯调整成固体成分浓度为12.5％，获得丙烯酸系粘接剂组合物。
[表2]
备注)()内的数值是以固体成分计的配混重量份。
使用上述获得的丙烯酸系粘接剂组合物如下列所示制作评价用样本，并评价下列性能。评价结果示于表3。
[评价用样本的制作]
将上述获得的丙烯酸系粘接剂组合物涂布在厚度38μm的脱模片(三井化学TOHCELLO公司制「LumirrorSP-0138BU」)，以干燥后的厚度成为25μm的方式于100℃干燥3分钟后，在与脱模片为相反侧的粘接剂层面贴合由以下的2种构造组成的偏光板，之后于23℃×50％RH的环境下进行7天熟化，获得附设粘接剂层的偏光板。
·附设粘接剂层的偏光板[I]：TAC薄膜1/PVA薄膜(偏振片)/TAC薄膜2/粘接剂层/脱模片
需要说明的是，上述TAC薄膜为三乙酰基纤维素薄膜(TAC薄膜1：厚度60μm、TAC薄膜2：厚度40μm)。
·附设粘接剂层的偏光板[II]：TAC薄膜/PVA薄膜(偏振片)/COP薄膜(电晕处理)/粘接剂层/脱模片
需要说明的是，上述TAC薄膜为三乙酰基纤维素薄膜(厚度50μm)、COP薄膜为环烯烃薄膜(厚度60μm)。
使用附设粘接剂层的偏光板[I]及附设粘接剂层的偏光板[II]实施以下的评价。
[返工性]
将上述获得的附设粘接剂层的偏光板[I]裁切成宽度25mm，将脱模片剥离并将粘接剂层面按压到无碱玻璃(康宁公司制「EAGLE XG」：厚度1.1mm)，以2kg辊贴合，实施高压釜处理(0.5MPa×50℃×20分钟)后，在23℃×50％RH的环境下静置24小时，之后测定以剥开角度180°、300mm/分钟的剥离速度剥开时的粘接力，并依下列基准评价。
(评价基准)
◎…未达10N/25mm
○…10N/25mm以上且未达16N/25mm
△…16N/25mm以上且未达20N/25mm
×…20N/25mm以上、或发生残胶
[耐湿热白化试验用样本的制作]
将上述附设粘接剂层的偏光板[II]裁切成3.5cm×3.5cm，将脱模片剥离并将粘接剂层面按压到无碱玻璃(康宁公司制「EAGLE XG」：厚度1.1mm)，以2kg辊来回2次贴合后，实施高压釜处理(0.5MPa×50℃×20分钟)，制得耐湿热白化试验用的样本。
使用获得的试验用样本，依下列方式，评价粘接剂层的耐湿热白化性。
[耐湿热白化性]
将上述耐湿热白化性试验用样本在60℃×90％RH的环境下暴露250小时后，取出并放置在室温(23℃)。测定刚取出后、及取出3小时后的雾度，依下列基准评价耐湿热白化性。需要说明的是，雾度值是扣减作为空白的1.1mm无碱玻璃的值后的值。
(评价基准)
·刚取出后的雾度
◎…未达1％
○…1％以上且未达2％
△…2％以上且未达4％
×…4％以上
·取出3小时后的雾度
◎…未达1％
○…1％以上且未达2％
△…2％以上且未达4％
×…4％以上
[耐久性]
<耐湿热评价>
将上述附设粘接剂层的偏光板[I]裁切成20cm×15cm，将脱模片剥离并将粘接剂层面按压到无碱玻璃(康宁公司制「EAGLE XG」：厚度1.1mm)，以2kg辊来回2次贴合后，实施高压釜处理(0.5MPa×50℃×20分钟)，制得初始耐久性试验用的样本。
将获得的样本于60℃×90％RH的环境下暴露250小时，实施耐久性试验，取出后依下列方式评价耐久性。
(评价基准)
○…在偏光板的整面未观察到发泡或端部浮起
×…在偏光板的整面观察到发泡或端部浮起
<耐热性评价>
将上述附设粘接剂层的偏光板[I]及[II]裁切成20cm×15cm，将脱模片剥离并将粘接剂层面按压到无碱玻璃(康宁公司制「EAGLE XG」：厚度1.1mm)，以2kg辊来回2次贴合后，实施高压釜处理(0.5MPa×50℃×20分钟)，制得初始耐久性试验用的样本。
将获得的样本在80℃的环境下暴露250小时实施耐久试验，取出后依下列方式评价耐久性。
(评价基准)
○…在偏光板的整面未观察到发泡或端部浮起
×…在偏光板的整面观察到发泡或端部浮起
[加速劣化试验后耐久性(于高湿度条件下暴露后试验)]
<耐湿热性>
预先将获得的附设粘接剂层的偏光板[I]于45℃×90％RH的环境下暴露3天后，于23℃×50％RH的环境下进行1周调温、调湿，获得加速劣化后的附设粘接剂层的偏光板。
将获得的偏光板裁切成20cm×15cm，将脱模片剥离并将粘接剂层面按压到无碱玻璃(康宁公司制「EAGLE XG」：厚度1.1mm)，以2kg辊来回2次贴合后，实施高压釜处理(0.5MPa×50℃×20分钟)，制得加速劣化试验后耐久性用的样本。
将获得的样本在60℃×90％RH的环境下暴露250小时实施耐久性试验，取出后依下列方式评价耐久性。
(评价基准)
○…在偏光板的整面未观察到发泡或端部浮起
×…在偏光板的整面观察到发泡或端部浮起
<耐热性>
预先将获得的附设粘接剂层的偏光板[I]于45℃×90％RH的环境下暴露3天后，于23℃×50％RH的环境下进行1周调温、调湿，获得加速劣化后的附设粘接剂层的偏光板。
将获得的偏光板裁切成20cm×15cm，将脱模片剥离并将粘接剂层面按压到无碱玻璃(康宁公司制「EAGLE XG」：厚度1.1mm)，以2kg辊来回2次贴合后，实施高压釜处理(0.5MPa×50℃×20分钟)，制得加速劣化试验后耐久性用的样本。
将获得的样本在80℃的环境下暴露250小时实施耐久性试验，取出后依下列方式评价耐久性。
(评价基准)
○…在偏光板的整面未观察到发泡或端部浮起
×…在偏光板的整面观察到发泡或端部浮起
[凝胶分率]
将获得的附设粘接剂层的偏光板[I]的脱模片剥离，从粘接剂层面挑取粘接剂，用SUS制的200目金属网包裹后，于调成23℃的乙酸乙酯中浸渍24小时，金属网中残存的不溶解的粘接剂成分的重量百分率为凝胶分率(％)。
[抗静电性]
<表面电阻值>
将上述附设粘接剂层的偏光板[I]于23℃×50％RH的气氛下静置24小时后，去掉粘接剂层的脱模片，使用表面电阻率测定装置(三菱化学ANALYTECH公司制、装置名「Hiresta-UP MCP-HT450」)测定粘接剂层的表面电阻值。
[表3]
可知使用了含有极性基为5～50重量％的丙烯酸系树脂与含碳数2以上的烷氧基的硅烷偶联剂的粘接剂的实施例1～5，耐湿热白化性及保存稳定性优异。
另一方面，丙烯酸系树脂的极性基少的比较例1及2，耐湿热白化性不佳，丙烯酸系树脂的极性基较多但含有仅含甲氧基的硅烷偶联剂的比较例3～5，虽然耐湿热白化性优异，但因为水分渗入导致保存稳定性不佳，加速劣化试验后的耐久性不佳。
另外，使用上述实施例1～5的丙烯酸系粘接剂组合物交联而得到的粘接剂，将偏光板与液晶单元贴合制作图像显示装置，结果是获得的图像显示装置能以良好精度制作、耐久性亦优异。
上述实施例针对本发明的具体的形态加以记载，但上述实施例仅是例示而已，不做限定性解释。对于本领域技术人员而言为明显的各种变形均意欲包括在本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的丙烯酸系粘接剂组合物作为将偏光板与玻璃基板等贴合的粘接剂使用时可获得耐久性及耐湿热白化性优异、且保存稳定性(经时后的耐久性)、返工性亦有良好均衡性且优良的粘接剂，作为显示器、构成其的光学部件贴合用的光学构件用粘接剂、尤其作为将偏光板与液晶单元的玻璃基板等贴合用的偏光板用粘接剂是有用的。

Claims (11)

1.一种丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，含有丙烯酸系树脂(A)、及在结构中分别含有1个以上的反应性官能团与烷氧基的硅烷偶联剂(B)，
该丙烯酸系树脂(A)是含有5～50重量％的来自含极性基的单体(a1)的结构单元的丙烯酸系树脂，所述含极性基的单体(a1)是选自于含羟基的单体、含羧基的单体、含氮的单体中的至少1种，该硅烷偶联剂(B)含有的烷氧基的至少1个为碳数2～8的烷氧基。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，该含极性基的单体(a1)为含羟基的单体。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，该硅烷偶联剂(B)含有的碳数2～8的烷氧基为乙氧基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，该硅烷偶联剂(B)含有的烷氧基为乙氧基与甲氧基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，该硅烷偶联剂(B)在其结构中含有5重量％以上的烷氧基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，该硅烷偶联剂(B)的反应性官能团当量为50～1000g/mol。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，还含有交联剂(C)。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的丙烯酸系粘接剂组合物，其特征在于，还含有抗静电剂(D)。
9.一种粘接剂，其特征在于，其是权利要求1～8中任一项所述的丙烯酸系粘接剂组合物利用交联剂(C)交联而成的。
10.一种偏光板用粘接剂，其特征在于，其是使用权利要求9所述的粘接剂而成的。
11.一种图像显示装置，其特征在于，其是将偏光板与液晶单元利用权利要求9所述的粘接剂贴合而成的。
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