CN109679039A - 一种双酚a异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents
一种双酚a异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109679039A CN109679039A CN201910148786.4A CN201910148786A CN109679039A CN 109679039 A CN109679039 A CN 109679039A CN 201910148786 A CN201910148786 A CN 201910148786A CN 109679039 A CN109679039 A CN 109679039A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bisphenol
- phenolic resin
- isocyanates
- preparation
- hexamethylene diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 122
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 116
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 65
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 title claims abstract description 61
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- UNKQPEQSAGXBEV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound O=C.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 UNKQPEQSAGXBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 43
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims abstract description 19
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 26
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- -1 bisphenol-A isocyanates phenolic aldehyde Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法，该方法以六亚甲基二异氰酸酯为接枝单体，二月桂酸二丁基锡为催化剂，使得六亚甲基二异氰酸酯在催化剂的作用下，形成接枝，使本来具有钢性的双酚A甲醛酚醛树脂及六亚甲基二异氰酸酯，由于异氰酸酯很容易与多羟基化合物发生反应，且异氰酸酯的反应活性非常高，在常温下即可发生化学反应，改善了双酚A甲醛酚醛树脂在常温下反应活性低，制备工艺复杂，反应时需要高能耗；该制备方法制备过程简单，采用本体反应，使其反应更加充分，接枝率高，制备出来的双酚A异氰酸酯酚醛树脂，由于异氰酸酯基取代了双酚A甲醛酚醛树脂上的羟基，故减弱了其亲水性，增加了其防水性能。
Description
【技术领域】
本发明属于胶粘剂领域，具体涉及一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法。
【背景技术】
双酚A甲醛酚醛树脂在常温下呈液态，本身是热塑性的线型高分子，在常温或加热条件下，双酚A甲醛酚醛树脂与固化齐反应交联成不溶的三维网状结构高分子塑料，并显示出其固有的优良性能，广泛用于汽车、船舶、航空、机械、化工、电子电气工业、重型机械制造工业以及大型水利工程和土木建筑工业等领域。双酚A甲醛酚醛树脂具有极好的粘结性、耐腐蚀性、电绝缘性，防霉、耐热和耐寒性，以及良好的机械性能，然而纯双酚A甲醛酚醛树脂具有高的交联密度，因而存在质脆、耐疲劳性、耐热性、抗冲击韧性差，其外部暴露着羟基，故其耐水性一般，以上缺点难以满足工程技术的要求，使其在应用领域受到一定发展限制，因此对双酚A甲醛酚醛树脂的改性，进而提高其耐水性一直是研究者们研究的热门方向。
【发明内容】
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法。该方法以二月桂酸二丁基锡为催化剂将六亚甲基二异氰酸酯接枝到双酚A甲醛酚醛树脂上，以改善双酚A甲醛酚醛树脂的防水性能。最终，制备出高分子量，高粘接性的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，所述双酚A异氰酸酯酚醛树脂由双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯进行接枝反应制成。
本发明的进一步改进在于：
优选的，反应前，将双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯混合，混合比例为(4-8)g：(20-60)mL。
优选的，反应过程以二月桂酸二丁基锡作为催化剂。
优选的，每4-8g双酚A甲醛酚醛树脂加入二月桂酸二丁基锡(60-120)μL。
优选的，反应温度为15-45℃，反应时间为2-4h。
优选的，双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯进行接枝反应后生成粗产物B，将粗产物B透析后，制得双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
优选的，透析时间为3-6h，透析溶剂为丙酮。
一种通过上述任意一种制备方法制得的双酚A异氰酸酯酚醛树脂，所述双酚A异氰酸酯酚醛树脂的化学式为：
所述双酚A异氰酸酯酚醛树脂为深黄色。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明公开了一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，该方法以六亚甲基二异氰酸酯为接枝单体，二月桂酸二丁基锡为催化剂，使得六亚甲基二异氰酸酯在催化剂的作用下，形成接枝，使本来具有钢性的双酚A甲醛酚醛树脂及六亚甲基二异氰酸酯，由于异氰酸酯很容易与多羟基化合物发生反应，且异氰酸酯的反应活性非常高，在常温下即可发生化学反应，改善了双酚A甲醛酚醛树脂在常温下反应活性低，制备工艺复杂，反应时需要高能耗，从而增加了其柔韧软性和防水性；该制备方法制备过程简单，采用本体反应，使其反应更加充分，接枝率高。本发明首次提出在双酚A甲醛酚醛树脂链上接枝异氰酸酯基团提高树脂的防水性，为双酚A甲醛酚醛树脂的防水性增强提供了一种新的方法。
本发明公开了一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂，该树脂将六亚甲基二异氰酸酯接枝到双酚A甲醛酚醛树脂上，改善了双酚A甲醛酚醛树脂的脆性，由于异氰酸酯基取代了双酚A甲醛酚醛树脂上的羟基，故减弱了其亲水性，增加了其防水性能，因此改性后的双酚A异氰酸酯酚醛树脂具有较强的柔性和防水性，同时具有原材料双酚A甲醛酚醛树脂的高分子量和高粘接性。
【附图说明】
图1为本发明双酚A异氰酸酯酚醛树脂的反应机理示意图；
图2为本发明实施例1制备的双酚A异氰酸酯酚醛树脂的傅里叶红外对比示意图。
其中，(a)图为双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯改性双酚A甲醛酚醛树脂的对比图；
(b)图为六甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯改性双酚A甲醛酚醛树脂的对比图；
图3为本发明实施例1制备的双酚A异氰酸酯酚醛树脂的防水性能示意图。
图4是双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备工艺图。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例和附图对本发明做进一步详细描述，本发明公开了一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法，具体的制备过程包括以下步骤：
步骤1，将双酚A甲醛酚醛树脂4-8g加入至20-60mL的六亚甲基二异氰酸酯中，搅拌至双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解，制得混合溶液A；
步骤2，在混合溶液A中加入60-120μL的二月桂酸二丁基锡，于15-45℃下反应2-4h，反应后得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物B；
步骤3，将步骤2制得的粗产物B在丙酮中透析3-6h后，得到透析产物C，即为制得深黄色的液态的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
通过上述制备方法制得的双酚A异氰酸酯酚醛树脂的化学式为：
本发明双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备过程如图1所示，以双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯为反应主体，在二月桂酸二丁基锡做催化剂下，进行接枝反应，将双酚A甲醛酚醛树脂上的羟基与六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯进行反应，羟基上脱去氢原子，异氰酸酯中的-N＝C＝O变为使双酚A甲醛酚醛树脂的羟基形成醚键与六亚甲基二异氰酸酯连接。最终得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
如图2所示，在双酚A异氰酸酯酚醛树脂的红外光谱中，图(a)中A表示双酚A甲醛酚醛树脂、B表示六亚甲基二异氰酸酯改性后的双酚A异氰酸酯酚醛树脂，图(b)中A表示六甲基二异氰酸酯、B表示六亚甲基二异氰酸酯改性后的双酚A异氰酸酯酚醛树脂，由图可知，3400cm-1处出现的吸收峰为N-H振动吸收峰，2900cm-1处为CH2伸缩振动吸收峰，2300cm-1处为N＝C＝O的振动吸收峰，1700cm-1处为C＝0的伸缩振动吸收峰，1650cm-1处为C-O的振动吸收峰。由这些反应出现的新官能团可知，确定六甲基二异氰酸酯改性双酚A甲醛酚醛树脂成功制备。
如图3所示，在双酚A异氰酸酯酚醛树脂防水性能示意图中，从图中可知其制备出的薄膜接触角为95°。由于异氰酸酯基取代了双酚A甲醛酚醛树脂上的羟基，故减弱了其亲水性，增加了其防水性能。
如图4所示，是双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备工艺图，其相比其他合成工艺，简化了合成工艺，节省了溶剂，采用本体反应。
实施例1
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂4g，六亚甲基二异氰酸酯20mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡60μL，加入到三口烧瓶中，于15℃下反应2h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例2
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂4.5g，六亚甲基二异氰酸酯25mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡65μL，加入到三口烧瓶中，于20℃下反应2.5h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例3
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂5g，六亚甲基二异氰酸酯30mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡70μL，加入到三口烧瓶中，于25℃下反应3h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为4h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例4
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂6g，六亚甲基二异氰酸酯35mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡75μL，加入到三口烧瓶中，于30℃下反应3.5h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例5
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂6.5g，六亚甲基二异氰酸酯40mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡80μL，加入到三口烧瓶中，于35℃下反应4h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为5h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例6
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂7g，六亚甲基二异氰酸酯45mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡85μL，加入到三口烧瓶中，于40℃下反应2.5h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例7
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂7.5g，六亚甲基二异氰酸酯50mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡90μL，加入到三口烧瓶中，于45℃下反应3h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为6h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例8
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂8g，六亚甲基二异氰酸酯55mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡100μL，加入到三口烧瓶中，于45℃下反应4h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例9
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂6g，六亚甲基二异氰酸酯60mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡110μL，加入到三口烧瓶中，于30℃下反应3h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
实施例10
步骤1、将双酚A甲醛酚醛树脂7g，六亚甲基二异氰酸酯40mL，加入到100mL三口烧瓶中，搅拌使双酚A甲醛酚醛树脂完全溶解。
步骤2、在N2保护下，将二月桂酸二丁基锡120μL，加入到三口烧瓶中，于35℃下反应4h。即可得到双酚A异氰酸酯酚醛树脂的粗产物。
步骤3、将粗产物放入透析袋中进行透析以除去未反应的六亚甲基二异氰酸酯，透析时间为3h，即可得到深黄色的双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述双酚A异氰酸酯酚醛树脂由双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯进行接枝反应制成。
2.根据权利要求1所述的一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，反应前，将双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯混合，混合比例为(4-8)g：(20-60)mL。
3.根据权利要求1所述的一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，反应过程以二月桂酸二丁基锡作为催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，每4-8g双酚A甲醛酚醛树脂加入二月桂酸二丁基锡(60-120)μL。
5.根据权利要求1所述的一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，反应温度为15-45℃，反应时间为2-4h。
6.根据权利要求1所述的一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，双酚A甲醛酚醛树脂和六亚甲基二异氰酸酯进行接枝反应后生成粗产物B，将粗产物B透析后，制得双酚A异氰酸酯酚醛树脂。
7.根据权利要求6所述的一种双酚A异氰酸酯酚醛树脂的制备方法，其特征在于，透析时间为3-6h，透析溶剂为丙酮。
8.一种通过权利要求1-7任意一项所述的制备方法制得的双酚A异氰酸酯酚醛树脂，其特征在于，所述双酚A异氰酸酯酚醛树脂的化学式为：
所述双酚A异氰酸酯酚醛树脂为深黄色。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910148786.4A CN109679039B (zh) | 2019-02-28 | 2019-02-28 | 一种双酚a异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910148786.4A CN109679039B (zh) | 2019-02-28 | 2019-02-28 | 一种双酚a异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109679039A true CN109679039A (zh) | 2019-04-26 |
| CN109679039B CN109679039B (zh) | 2021-09-17 |
Family
ID=66197207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910148786.4A Active CN109679039B (zh) | 2019-02-28 | 2019-02-28 | 一种双酚a异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109679039B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109851734A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-07 | 陕西科技大学 | 一种1,6-己二异氰酸酯改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 |
| CN110330925A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-10-15 | 中电鼎康（天长）科技有限公司 | 一种传感器用强效防水胶粘剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5977253A (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-02 | Occidental Chemical Corporation | Phenolic thermosetting resins containing polyols |
| CN104860309A (zh) * | 2015-05-20 | 2015-08-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种制备掺硼或硼氮石墨烯的方法 |
| CN105419701A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-03-23 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种环保型酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 |
| CN107248581A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-10-13 | 燕山大学 | 一种氮掺杂三维石墨烯负载纳米银的复合材料及制备方法 |
| CN109851734A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-07 | 陕西科技大学 | 一种1,6-己二异氰酸酯改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 |
-
2019
- 2019-02-28 CN CN201910148786.4A patent/CN109679039B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5977253A (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-02 | Occidental Chemical Corporation | Phenolic thermosetting resins containing polyols |
| CN104860309A (zh) * | 2015-05-20 | 2015-08-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种制备掺硼或硼氮石墨烯的方法 |
| CN105419701A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-03-23 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种环保型酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 |
| CN107248581A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-10-13 | 燕山大学 | 一种氮掺杂三维石墨烯负载纳米银的复合材料及制备方法 |
| CN109851734A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-07 | 陕西科技大学 | 一种1,6-己二异氰酸酯改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109851734A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-07 | 陕西科技大学 | 一种1,6-己二异氰酸酯改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 |
| CN109851734B (zh) * | 2019-02-28 | 2021-11-16 | 陕西科技大学 | 一种1,6-己二异氰酸酯改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 |
| CN110330925A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-10-15 | 中电鼎康（天长）科技有限公司 | 一种传感器用强效防水胶粘剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109679039B (zh) | 2021-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109679039A (zh) | 一种双酚a异氰酸酯酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN102869742B (zh) | 基于结构粘合剂的形状记忆材料 | |
| US20130020832A1 (en) | Reinforcing element for reforcement in cavities of structural components | |
| KR20100048943A (ko) | 차체 접착제 또는 구조 발포체로서 사용할 수 있는 열경화형 에폭시 수지 조성물 | |
| CN107774331A (zh) | 一种金属负载MOFs催化剂及其制备方法和在PMDPTA合成中的应用 | |
| CN103987770B (zh) | 马来酰亚胺树脂 | |
| CN101701058B (zh) | 一种含三聚氰胺有机硅杂化结构的环氧树脂及其制备方法和应用 | |
| KR20130057986A (ko) | 구조 접착제를 기초로 한 형상기억물질 | |
| CN101143917A (zh) | 一种腰果壳油改性酚醛树脂及制造方法 | |
| CN105542114A (zh) | 一种软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN111072462A (zh) | 生物基双酚单体、生物基环氧树脂及其复合材料与制备方法 | |
| CN109851734B (zh) | 一种1,6-己二异氰酸酯改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 | |
| CN111205316A (zh) | 一种腰果酚基无卤阻燃增韧剂及其制备方法和应用 | |
| CN114149684B (zh) | 一种低温固化低介电高韧性氰酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN107629183A (zh) | 改性的树脂和树脂组合物 | |
| CN116621719A (zh) | 一种应用于制备聚氨酯的全生物基芳基二胺扩链剂的合成方法 | |
| CN108865033A (zh) | 一种高剥离韧性折边胶及其制备方法 | |
| CN101454366A (zh) | 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 | |
| JP2009538942A (ja) | ヒドロキシ芳香族樹脂の調製方法、ヒドロキシ芳香族樹脂、およびその変性 | |
| JPH05239427A (ja) | 耐熱性接着剤組成物 | |
| CN111560111A (zh) | 一种bpa-ga酚醛环氧树脂及其制备方法 | |
| CN109810233A (zh) | 一种戊二醛改性双酚a甲醛酚醛树脂及其合成方法 | |
| CN103588942A (zh) | 高性能酚醛树脂组合物及其制备方法 | |
| CN103524739A (zh) | 烯丙基/环氧基醚化酚醛改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN114957969A (zh) | 一种基于乙酰化木质素改性的聚氨酯吸油泡沫及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240401 Address after: 830063 No. 1350 Aidinghu Road, Toutunhe District, Urumqi City, Xinjiang Uygur Autonomous Region Patentee after: XINJIANG INSTITUTE OF ENGINEERING Country or region after: China Address before: No. 1, Weiyang District university garden, Xi'an, Shaanxi Province, Shaanxi Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240416 Address after: 841000 Tazhi East Road, Korla City, Bayingolin Mongolian Autonomous Prefecture, Xinjiang Uygur Autonomous Region Patentee after: XINJIANG TARIM OILFIELD CONSTRUCTION ENGINEERING Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 830063 No. 1350 Aidinghu Road, Toutunhe District, Urumqi City, Xinjiang Uygur Autonomous Region Patentee before: XINJIANG INSTITUTE OF ENGINEERING Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |