CN101454366A - 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 - Google Patents
制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101454366A CN101454366A CNA2007800193657A CN200780019365A CN101454366A CN 101454366 A CN101454366 A CN 101454366A CN A2007800193657 A CNA2007800193657 A CN A2007800193657A CN 200780019365 A CN200780019365 A CN 200780019365A CN 101454366 A CN101454366 A CN 101454366A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxy
- aromatic
- bis
- compounds
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 title description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 title description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- -1 phenol aldehyde Chemical class 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SKDGWNHUETZZCS-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butylphenol Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1C(C)(C)C SKDGWNHUETZZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical class CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 1
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 1
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/063—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
- C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及一种羟基－芳族树脂，所述羟基－芳族树脂通过将羟基－芳族化合物和乙醛酸合起来并进行反应来制备。本发明进一步涉及所述树脂在粘合剂、层压板和涂层中的用途。
Description
本发明涉及一种用于制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂、用于改性羟基-芳族树脂的方法以及这种方法得到的树脂。
羟基-芳族树脂及其制备是已知的，例如由A.Knop，L.A.Pilato，Phenolic Resins，Springer Verlag Berlin 1990可知酚醛树脂的制备。这些树脂具有许多已知用途，例如这些树脂用在用于制备刨花板的粘合剂中。
这种已知含甲醛的羟基-芳族树脂的缺点在于，它们的使用涉及与在树脂的制备、树脂的固化以及最终产品中排放出甲醛相关的健康风险。
本发明的目的在于，减少或甚至消除上述缺点，同时仍得到适用于制备羟基-芳族树脂的化合物。
本发明的一个方面包括一种用于制备羟基-芳族树脂的方法，所述方法包括如下步骤：
·将式(I)的羟基-芳族化合物和乙醛酸和/或其衍生物、可选的氨基化合物和可选的催化剂合在一起形成反应混合物，其中：
式(I)为：
其中，R1、R2、R3、R4和R5可以是相同的或可以是不同的，并且是H、OH、C1-C20烷基或低聚或聚合体系，其中R1、R3和R5中的至少一个是H；
·使所述反应混合物达到使得树脂形成发生的条件，从而形成羟基-芳族树脂。
本发明的另一方面包括一种用于制备羟基-芳族化合物的方法，所述方法包括如下步骤：
·将式(II)的羟基-芳族化合物和乙醛酸和/或其衍生物合在一起形成反应混合物，其中：
式(II)为：
其中：R1和R2各自分别是C1-C20烷基；
·使所述反应混合物达到形成羟基-芳族化合物的条件。
本发明的另一方面提供了一种方法，所述方法包括如下步骤：
·将式(III)的起始化合物和乙醛酸和/或其衍生物合在一起形成反应混合物，其中：
式(III)为：
其中，R4是C1-C20烷基、芳基、芳烷基或环烷基；
·使所述反应混合物达到使得树脂形成发生的条件，从而形成羟基-芳族树脂。
本发明方法的优点在于，可以制备基本上没有甲醛的羟基-芳族树脂，因此该树脂较少具有或甚至根本不具有与甲醛使用相关的健康风险，同时仍适于用在通常已知的应用中。因此，采用本发明的化合物制备的树脂特别适用在诸如粘合剂、涂层、层压板和成型制品的许多应用中。
本发明的方法涉及树脂的制备。本文中树脂被理解为具有与热固性化学领域中的技术人员所理解的相同的含义，即为具有反应性基团的低分子量聚合物。术语“低分子量”意指通常对于低聚物的分子量，介于几百g/摩尔(例如200)至几千g/摩尔(例如3000)之间。理想地，每个分子中的反应性基团的数目至少为2。这种反应性基团形成化学把手(chemicalhandle)从而经由化学反应通过共价交联键使聚合物链连接在一起。交联过程通常被称为“固化”或“硬化”。树脂可以以溶液形式存在，例如水溶液形式，或其本身形式存在。
根据本发明的树脂通过如下制备：将原料合在一起从而形成反应混合物。原料包括羟基-芳族化合物。羟基-芳族化合物被定义为具有其上直接连接有至少一个-OH基团的芳环的化合物。这种化合物的实例是苯酚。正如羟基-芳族化学领域中所公知的，芳环上与羟基相邻和相对的位置(即邻位和对位)具有与其余的两个间位不同的反应性。
在式(I)中，基团R1、R3和R5应当被认为是处于类似环境中的，文本中将它们称为一组。在羟基-芳族化合物中，在由R1、R3和R5组成的组中，至少一个基团是H；在并非所述组中的所有三个都是H的情况下，所述组中的另外一个或两个基团是OH、C1-C20或优选C1-C12或C1-C9烷基、或低聚或聚合体系。R2和R4可以是相同的或不同的，可以各自分别为H、OH、C1-C20或优选C1-C12或C1-C9烷基、或低聚或聚合体系。
低聚或聚合体系可以是任何类型的羟基-芳族树脂，例如为甲阶酚醛型(resol)或线性酚醛型(novolac)羟基-芳族树脂，优选为甲阶酚醛型；或者低聚或聚合体系可以是其它类型的热固性或热塑性体系。
根据式(I)的羟基-芳族化合物可以是一种单一化合物，但其被理解为还涵盖两种或多种化合物的混合物(这些化合物落在上式的范围内)的含义。优选化合物的实例包括苯酚、(2、3或4-)甲酚、间位取代的苯酚、间苯二酚、邻苯二酚、(2、3或4-)叔丁基苯酚、(2、3或4-)壬基苯酚、(2，3-、2，4-、2，5-、2，6-或3，4-)二甲基苯酚、(2、3或4-)乙基苯酚、双酚A、双酚F和对苯二酚。优选化合物的其它实例是多酚体系，诸如丹宁酸或木质素。优选的是双酚A和苯酚。
本发明的第二个实施方式包括式(II)的邻位取代的羟基-芳族化合物。在这个化合物中，R1和R2可以是相同的或可以是不同的，并且是C1-C20烷基。在优选的实施方式中，R1和R2都是叔丁基或都是甲基，或R1是叔丁基，R2是甲基。根据式(II)的化合物可以是一种单一化合物，但其被理解为还涵盖两种或多种化合物(这些化合物落在上式的范围内)的混合物的含义。优选的式(II)化合物的实例是(2，6-)二叔丁基苯酚、(2，6-)二甲基苯酚、2-叔丁基-6-甲基苯酚。
在本发明可供选择的实施方式中，用于制备羟基-芳族化合物的方法通过使用式(II)的化合物作为原料来实施，所述式(II)中，R1是C1-C20基团，优选是甲基或叔丁基，R2是H。因此，在这个实施方式中，羟基-芳族起始化合物的邻位仅被取代一次。在这个实施方式中，优选的是A/H比介于1.3和1.7之间，优选约为1.5。
在本发明的第三个实施方式中，本方法包括根据式(III)的起始化合物。在式(III)中，R4指C1-C20，优选C1-C12烷基、芳基、芳烷基或环烷基。根据式(III)的化合物可以是一种单一化合物，或两种或多种落在上式的范围内的化合物的混合物。在一个优选的实施方式中，R4是C9烷基。对位取代的优点在于，它可以提高羟基-芳族化合物与烷基化合物或烯烃化合物或聚合物(诸如各种油和聚合物，例如PE、PP、EPDM)的相容性和/或溶解性。在优选的实施方式中，式(III)化合物是壬基苯酚。
根据本发明的方法包括乙醛酸和/或其衍生物。乙醛酸易于以水性形式和非水形式(即乙醛酸水合物)得到。
被合在一起从而形成反应混合物的原料除了式(I)的羟基-芳族化合物和乙醛酸以外还可选地包括氨基化合物。氨基化合物在本文中被定义为含有至少一个-NH或-NH2基团的化合物。氨基化合物本身是已知的，适于用在本发明的方法中的氨基化合物的实例是脲、三聚氰胺、蜜白胺和蜜勒胺。优选地，脲被用作氨基化合物。
反应混合物中被合在一起的各原料的摩尔比可以在宽范围内变化。乙醛酸(A)和羟基-芳族化合物(H)的摩尔比，本文中被称为A/H比，优选介于约0.1至约10之间，更优选介于约0.5至约3之间。如果反应混合物还包括氨基化合物(O)，那么所给定的比是乙醛酸与羟基-芳族化合物和氨基化合物总和的比。摩尔比A/(H+O)优选为至少0.1、0.2、0.3、0.4、0.5或0.6，优选为至多10、9、8、7、6、5、4、3或2。
可以通过简单混合将各种原料合在一起形成反应混合物；溶剂的存在对上述操作有益。因此，有益的是在溶剂或分散剂中进行本发明的反应步骤。那些反应物充分溶于其中从而使反应发生的化合物适于作为溶剂。上述溶剂的实例是水和各种有机溶剂。取决于特定的式(I)、(II)和(III)的化合物，完全可以使用反应物中的一种或多种作为溶剂；在这种情况下，可以放弃使用基本上为非反应物的溶剂，在本体中进行反应步骤。具体地，式(II)化合物中的许多在10℃至100℃的温度下是液体，其可作为分散剂/溶剂以及反应物。
一旦形成反应混合物，应当使其达到可以形成羟基-芳族树脂的条件，即使其处于反应步骤。尽管各种化合物被合在一起可以自发进行反应步骤，但是为了加快反应在催化剂的存在下将化合物合在一起是有益的。酸优选被用作催化剂；具体地，优选Lewis酸或Brnsted型酸，例如硫酸，其中pH被降至0-5，优选被降至1-4，具体被降至2-3。酸催化剂的合适实例是硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、硼酸、四氟硼酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、甲酸、硫酸铵、氯化铵、硝酸阿、硫酸铝、氯化铝、氯化锆(IV)、氯化钛(IV)、氯化锌、氯化锡、氯化亚锡、三氟硼醚合物。
在本方法的反应步骤中的温度可以在宽范围内变化，优选介于10℃至100℃之间。更优选地，本方法在40℃至90℃之间进行。本方法的压力优选在0.005MPa和1.0MPa之间，更优选在0.02MPa和0.2MPa之间，最优选地，压力为环境压力。反应步骤可以在空气中实施，但是在诸如氮气的惰性气氛中操作具有益处。完成反应步骤所需时间可以在宽范围内变化，主要由实现反应步骤的最终结果(即形成树脂)所需时间来决定。众所周知，诸如温度、催化剂的性质和用量之类的因素强烈地影响完成期望的最终结果所需时间。实践中，反应步骤可以在5分钟至180分钟的时间段内完成。
本发明进一步涉及可通过上述方法获得的树脂。本发明还涉及根据本发明的羟基-芳族醛树脂用于制备涂层或成形制品的用途，所述成形制品诸如为木质面板，如刨花板和层压板，或为矿棉，如石棉或玻璃丝。为了这个目的，所述树脂可以按照那些与根据已知羟基-芳族醛树脂(如酚醛树脂)的使用本身已知的那些相类似的方法和条件来使用。树脂在其最终应用中被加工以前，可以将催化剂和其它添加剂加入所述树脂中。常规添加剂的实例是脱模剂、抗静电剂、粘附促进剂、增塑剂、颜色增强剂、阻燃剂、填料、流动性促进剂、着色剂、稀释剂、聚合引发剂、UV稳定剂和热稳定剂。填料的实例是玻璃纤维、云母、碳纤维、金属纤维、粘土、芳胺纤维和高强聚乙烯纤维。
发现如果苯酚被用作式(I)的羟基-芳族化合物，那么树脂中游离苯酚的含量可能非常低。这是令人惊讶的，原因在于，在诸如酚醛树脂的已知苯酚树脂中游离苯酚的含量较高是众所周知的，所述含量通常在约1％或更高的范围内。与此相反，发现在本发明的树脂中游离苯酚的含量非常低，通常低于0.1％或甚至低于0.01％。
根据本发明的树脂可以原样使用，然而还可以对所述树脂进行改性步骤，这是被设计来以特定方式改变或增强所述树脂的官能性的反应步骤。改变官能性的实例是树脂在水中的溶解性。增强官能性的实例是，添加反应性基团。改性步骤的实例是，使树脂与会与-OH基发生反应的化合物进行接触；这种化合物的实例是表氯醇。如果采用胺对树脂进行改性步骤，那么优选的是氨基化合物未被用作树脂制备的原料。
在本发明的优选实施方式中，双酚化合物被用于环氧树脂的制备。环氧树脂是包括至少两个含氧三元环结构(通常以缩水甘油醚片段的形式)的低聚材料或聚合材料。含氧三元环作为进一步反应的场所，所述进一步反应通常被称为固化或交联。术语“环氧树脂”在实践中也被用于固化/交联的聚合物，即使基本上全部或甚至全部存在的含氧三元环结构已反应掉。因此，本发明进一步涉及上述环氧树脂在涂层、油墨、结构复合材料、地板、电层压板或粘合剂中的用途。
在本发明的另一优选实施方式中，对羟基-芳族树脂进行改性步骤，所述改性步骤中，使所述树脂与氨进行接触。氨可以原样使用，例如以气态形式或以液态形式，或者所述氨可以为溶液形式，例如水溶液。氨处理的重要作用通常是增加树脂在水性体系中的溶解性。而且，这种溶解性的增加基本上不会对树脂随后的固化反应的能力造成影响或者仅会对上述能力造成有限影响。发现某些其它可以导致树脂在水中的溶解性增强的方法，诸如采用碱金属的碱性水溶液(水性NaOH)进行处理，会对树脂固化反应的能力造成严重破坏或甚至造成完全破坏，这是不令人希望的。
在本发明的另一优选实施方式中，羟基-芳族树脂被用在热塑性聚合物的制备中。具体地，用在聚碳酸酯或聚氨酯的制备中。所涉及的用于制备聚氨酯或聚碳酸酯的方法本身是已知的；可以通过常规实验找到化合本发明的化合物的最佳条件。本发明进一步涉及可由此获得的聚氨酯或聚碳酸酯。
本发明的树脂可用在涂层组合物、层压板、粘合剂、交联剂、弹性体中，可以作为抗氧化剂，可以用在个人护理组合物中等。
本发明将通过如下实施例进行阐述，但并不局限于此。
实施例1
以如下方法制备羟基-芳族树脂：取58.84克双酚A(纯度97％)作为羟基-芳族化合物；取66.73克乙醛酸(GA)(纯度90％)。将这些组分在80℃的温度下混合在一起，即将双酚A溶于GA中。未使用其它溶剂。添加0.5ml的浓H2SO4作为催化剂；然后将温度升高至90℃，并将该反应在氮气氛、回流下继续3个小时。冷却时，得到粘度非常高的不溶于水的树脂。
作为后续处理，取出一部分树脂并在200℃下处理2个小时。这导致形成了玻璃状材料，表明得到了固化树脂。玻璃状材料中含有低于1wt％、游离未反应形式的原料双酚A或GA。从这种玻璃状材料中，取出5克并与95克软化水合并，然后将混合物加热至80℃3个小时。在冷却并过滤后，由于降解和溶解的损失量占5克的1wt％以下。
取出另一部分树脂，并将其以5wt％与软化水合并。开始未形成溶液。然而，在60℃下添加水性NH4OH溶液形式的氨后，可以溶解树脂；此刻水性树脂溶液的pH为7.5。氨处理后，将树脂溶液最后加热至200℃；这使得在蒸发完水和氨后形成了玻璃状材料。这种玻璃状材料在被氨处理以前不溶于80℃的水中。这表明，尽管根据本发明的氨处理用于创造树脂的水溶性，但是如通过所述树脂可以固化的事实所证明的，它不会对树脂造成破坏。
实施例2
以如下方法制备二(2，6-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸。将150克乙酸(冰醋酸)加入反应器中。在室温下，加入41.2克2，6-二叔丁基苯酚(0.20摩尔)。添加14.7克硫酸作为催化剂。将混合物加热至70℃。在1/2小时内，将20.4克(0.11摩尔)乙醛酸(40％的水溶液)滴加入混合物中。将反应混合物保持在70℃下6小时。将反应混合物冷却至20℃，并将晶体滤出、洗涤并干燥。通过H-NMR和质谱对晶体进行鉴定，鉴定为二(2，6-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸。产率为85％。
Claims (8)
1.一种用于制备羟基-芳族树脂的方法，所述方法包括如下步骤：
a)将式(I)的羟基-芳族化合物和乙醛酸和/或其衍生物、可选的氨基化合物和可选的催化剂合在一起形成反应混合物，其中：
式(I)为：
其中，R1、R2、R3、R4和R5可以是相同的或可以是不同的，并且是H、OH、C1-C20烷基或低聚或聚合体系，其中R1、R3和R5组成的组中的至少一个是H；
b)使所述反应混合物达到使得树脂形成发生的条件，从而形成所述羟基-芳族树脂。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述式(I)的羟基-芳族化合物是双酚A。
3.如权利要求1所述的方法，其中，所述式(I)的羟基-芳族化合物是间位取代的化合物。
4.一种用于制备羟基-芳族化合物的方法，所述方法包括如下步骤：
a)将式(II)的羟基-芳族化合物和乙醛酸和/或其衍生物合在一起形成反应混合物，其中：
式(II)为：
其中，R1和R2各自分别是C1-C20烷基；
b)使所述反应混合物达到形成所述羟基-芳族化合物的条件。
5.一种用于制备羟基-芳族化合物的方法，所述方法包括如下步骤：
a)将式(III)的起始化合物和乙醛酸和/或其衍生物合在一起形成反应混合物，其中：
式(III)为：
其中，R4是C1-C20烷基、芳基、芳烷基和环烷基；
b)使所述反应混合物达到使得树脂形成发生的条件，从而形成所述羟基-芳族树脂。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的方法，其中，使氨基化合物和所述羟基-芳族化合物和所述乙醛酸合在一起形成反应混合物，所述氨基化合物选自脲、三聚氰胺或其混合物。
7.一种羟基-芳族树脂，所述羟基-芳族树脂可通过权利要求1至6中任意一项所述的方法得到。
8.如权利要求7所述的树脂在涂层组合物、层压板或粘合剂中的用途。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06011438 | 2006-06-02 | ||
| EP06011439.4 | 2006-06-02 | ||
| EP06011437.8 | 2006-06-02 | ||
| EP06011438.6 | 2006-06-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101454366A true CN101454366A (zh) | 2009-06-10 |
Family
ID=38462449
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007800193657A Pending CN101454366A (zh) | 2006-06-02 | 2007-06-01 | 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 |
| CNA200780019627XA Pending CN101454270A (zh) | 2006-06-02 | 2007-06-01 | 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA200780019627XA Pending CN101454270A (zh) | 2006-06-02 | 2007-06-01 | 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20090203851A1 (zh) |
| EP (1) | EP2024317A2 (zh) |
| JP (1) | JP2009538943A (zh) |
| KR (1) | KR20090024135A (zh) |
| CN (2) | CN101454366A (zh) |
| BR (1) | BRPI0712577A2 (zh) |
| TW (1) | TW200808875A (zh) |
| WO (1) | WO2007140941A2 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111051375A (zh) * | 2017-09-06 | 2020-04-21 | 史密特-费赫特运营有限公司 | 制备木质素改性的多酚产品的方法及其用于处理皮革和生皮的用途 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2024407A1 (en) * | 2006-06-02 | 2009-02-18 | DSMIP Assets B.V. | Process for the preparation of a hydroxy-aromatic resin: hydroxy-aromatic resin, and modification thereof |
| CN102249919B (zh) * | 2011-05-21 | 2013-08-14 | 寿光市煜源化学有限公司 | 2-（4-羟基苯）-乙酸甲酯及其制备方法 |
| MX352620B (es) | 2011-12-02 | 2017-11-30 | Univ Rush Medical Center | Polimeros de condensacion de acido mandelico. |
| JP7385827B2 (ja) * | 2018-01-31 | 2023-11-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 化合物、樹脂、組成物、レジストパターン形成方法、回路パターン形成方法及び樹脂の精製方法 |
| US11747728B2 (en) | 2018-05-28 | 2023-09-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Compound, resin, composition, resist pattern formation method, circuit pattern formation method and method for purifying resin |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61179219A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-11 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリウレタンの製造法 |
| JPS63188647A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ビス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）酢酸類の製造方法 |
| JP2974742B2 (ja) * | 1990-09-04 | 1999-11-10 | 鐘淵化学工業株式会社 | ５―アリールヒダントインの製造方法 |
| JPH0967420A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Matsushita Electric Works Ltd | レゾール型フェノール樹脂組成物の製法 |
| US6001781A (en) * | 1997-09-10 | 1999-12-14 | The Lubrizol Corporation | Process for preparing condensation product of hydroxy-substituted aromatic compounds and glyoxylic reactants |
| US7087558B2 (en) * | 2000-05-18 | 2006-08-08 | The Lubrizol Corporation | Process for reacting large hydrophobic molecules with small hydrophilic molecules |
| JP4825375B2 (ja) * | 2001-08-28 | 2011-11-30 | 株式会社 資生堂 | ジチアゾール化合物及びマトリックスメタロプロテアーゼ活性阻害剤、皮膚外用剤 |
| JP4628621B2 (ja) * | 2001-10-03 | 2011-02-09 | 日本化薬株式会社 | フェノールアラルキル樹脂の製造方法 |
| JP2003182238A (ja) * | 2001-12-17 | 2003-07-03 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2005314499A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | 新規フェノール化合物、その製造法、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP5380763B2 (ja) * | 2004-09-01 | 2014-01-08 | Ｄｉｃ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、その硬化物、半導体封止材料、新規フェノール樹脂、新規エポキシ樹脂、新規フェノール樹脂の製造方法、および新規エポキシ樹脂の製造方法 |
| US20060112494A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | David Oppong | Method of protecting an animal skin product from metalloproteinase activity |
| BRPI0518808A2 (pt) * | 2004-12-02 | 2008-12-09 | Dsm Ip Assets Bv | composto hidroxi-aromÁtico, processo para sua preparaÇço, e uso do composto |
-
2007
- 2007-06-01 US US12/301,672 patent/US20090203851A1/en not_active Abandoned
- 2007-06-01 EP EP07725756A patent/EP2024317A2/en not_active Withdrawn
- 2007-06-01 BR BRPI0712577-1A patent/BRPI0712577A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-06-01 CN CNA2007800193657A patent/CN101454366A/zh active Pending
- 2007-06-01 CN CNA200780019627XA patent/CN101454270A/zh active Pending
- 2007-06-01 KR KR1020087029335A patent/KR20090024135A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-06-01 JP JP2009512502A patent/JP2009538943A/ja active Pending
- 2007-06-01 WO PCT/EP2007/004876 patent/WO2007140941A2/en active Application Filing
- 2007-06-04 TW TW096119943A patent/TW200808875A/zh unknown
-
2011
- 2011-08-24 US US13/217,173 patent/US20110306735A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111051375A (zh) * | 2017-09-06 | 2020-04-21 | 史密特-费赫特运营有限公司 | 制备木质素改性的多酚产品的方法及其用于处理皮革和生皮的用途 |
| CN111051375B (zh) * | 2017-09-06 | 2024-04-19 | 史密特-费赫特运营有限公司 | 制备木质素改性的多酚产品的方法及其用于处理皮革和生皮的用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20090024135A (ko) | 2009-03-06 |
| CN101454270A (zh) | 2009-06-10 |
| EP2024317A2 (en) | 2009-02-18 |
| JP2009538943A (ja) | 2009-11-12 |
| WO2007140941A3 (en) | 2008-02-14 |
| WO2007140941A2 (en) | 2007-12-13 |
| US20090203851A1 (en) | 2009-08-13 |
| TW200808875A (en) | 2008-02-16 |
| BRPI0712577A2 (pt) | 2012-11-20 |
| US20110306735A1 (en) | 2011-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101454366A (zh) | 制备羟基-芳族树脂的方法、羟基-芳族树脂及其改性 | |
| JP3434550B2 (ja) | 熱硬化性化合物、その硬化物及び熱硬化性化合物の製造方法 | |
| US20120022211A1 (en) | Process for the preparation of a hydroxy-aromatic resin; hydroxy-aromatic resin, and modification thereof | |
| US20110112260A1 (en) | Composition comprising a blend of resins | |
| US7678876B2 (en) | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound | |
| CN110643007B (zh) | 一种酚醛树脂木材增韧胶黏剂的制备方法 | |
| US6372878B1 (en) | Resols, process for their production and use | |
| WO1997019977A1 (en) | Phenolic resins | |
| US20110086988A1 (en) | Composition comprising polyols | |
| JP3429090B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH10298404A (ja) | 成形材料用樹脂組成物及びこれを硬化させて得られる成形品 | |
| JPH09176263A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| WO2024134449A1 (en) | Improved bonding resin | |
| KR820000604B1 (ko) | 페놀 수지의 제조방법 | |
| JPH11279247A (ja) | メラミン・フェノール共縮合樹脂の製造法 | |
| EP1698648A1 (en) | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound | |
| JPH09137040A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
| CN101068841A (zh) | 含羟基芳族化合物及其制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20090610 |
|
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |