CN109651836B - 一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法 - Google Patents
一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,包括重氮组分打浆处理,重氮化反应,底液的制备,偶合液制备,偶合反应和颜料化处理等步骤。本发明在现有颜料黄83生产方法的基础上,通过在偶合反应中添加取代烯烃(即羟甲基丙烯酰胺)有效阻止偶合反应过程中生成多氯联苯的副反应,从而在不影响颜料性能的情况下,达到去除PCBs的目的,有效控制颜料产物中多氯联苯胺含量低于环保要求的限制值25ppm以下,解决现有生产方法颜料产物中多氯联苯胺含量高的环境问题,减少后处理及水洗去除多氯联苯胺的步骤,降低生产成本。本发明工艺合理,适于规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于颜料技术领域,具体涉及一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法。
背景技术
塑胶用低多氯联苯胺(PCBs)环保型黄颜料PY83(即黄颜料P.Y.83),也称C.I.颜料红黄83,它是一种红光黄色颜料,该颜料比颜料黄13更显红光,与颜料黄10相似,但比颜料黄10强度要高一倍,具有优异的耐光、耐热、耐溶剂及耐迁移性。应用于印墨及汽车涂料;广泛用于塑料着色,具有良好的耐溶剂性与耐光性,在软质PVC中甚至在低浓度下也不发生迁移与渗色,耐光牢度8级;在HDPE中具有较高的着色强度。用于橡胶与塑胶,在PP中耐热270℃/5min。
C.I.颜料黄83传统生产方法为:将3,3′-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)、水、盐酸常温打浆后,在低温下加入亚硝酸钠水溶液重氮化,其重氮盐与偶合组分5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑酮(AS-IRG)及4-氯-2,5-双甲氧基乙酰乙酰苯胺(AABI)在酸性介质中进行偶合反应,在进行热处理、过滤,水洗,干燥。该法制成的C.I.颜料黄83因其DCB与AS-IRG、AABI的投料比为100:(104-105),虽通过后处理及水洗可去除部分PCBs,但颜料中PCBs含量仍在25ppm以上,高于环保要求数据。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明的目的在于提供一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,包括如下步骤:
1)重氮组分打浆处理:将3,3′-二氯联苯胺盐酸盐、水与盐酸加入反应釜中,常温打浆2h,得到均匀的灰色浊液;
2)重氮化反应:在酸性条件下,在0℃以下向步骤1)得到的灰色浊液中加入亚硝酸钠水溶液,进行重氮化反应后得到重氮化液,在0-5℃下搅拌1h,而后加入氨基磺酸除去多余的亚硝酸钠,并保持碘化钾试纸检测为浅蓝色,搅拌10min后加入羟甲基丙烯酰胺,重氮液过滤后得到黄色清液;
3)底液的制备:向偶合反应釜中加入水、甲酸与OS-15,搅拌均匀后,加入化清的牛脂基丙撑二胺(SF-2),并降温至0-5℃,得到澄清液;
4)偶合液制备:向溶解桶中加入水、液碱、椰油基二甲基氧化胺(SF-1)、4-氯-2,5-双甲氧基乙酰乙酰苯胺和5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑酮,在30-35℃下搅拌化清,得到无色清液,向无色清液中加入步骤3)得到的澄清液,得到白色乳液,向白色乳液中加入醋酸钠;
5)偶合反应:在0-5℃下,将步骤2)得到的黄色清液加入步骤4)的偶合反应釜中进行偶合反应,控制反应体系pH呈酸性,反应结束后搅拌1小时;
6)颜料化处理:将步骤5)得到的反应液升温至50±1℃,调整pH至碱性,加入亚硫酸盐搅拌,升温至90-95℃下搅拌30min,降温,水洗、过滤,在85-90℃下烘干,得到颜料PY83。
所述的一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,步骤1)中所述3,3′-二氯联苯胺盐酸盐与4-氯-2,5-双甲氧基乙酰乙酰苯胺的投料重量比为100:(105-106)。
所述的一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,步骤4)中向白色乳液中加入醋酸钠。
所述的一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,步骤5)中控制反应体系pH在4.5-5.2。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
(1)本发明通过在底液制备过程加入OS-15,使颜料粒子表面被活性剂分子覆盖,有效抑制了晶体成长,阻碍了聚集体的产生,使步骤3)制备偶合组分粒子的颗粒细小,能有效提高偶合反应速度,抑制副反应的产生,亦能使颜料的透明度增强,流动性和分散性得到改善。
(2)本发明通过在底液制备过程加入牛脂基丙撑二胺(SF-2),沉淀在颜料表面,以单分子层或多分子层包裹颜料粒子表面的活性区域或全部颗粒,能明显提高颜料鲜艳度,着色力,透明度。
(3)本发明通过在偶合液制备过程加入椰油基二甲基氧化胺(SF-1),在碱性条件下,使偶合液增稠、增泡,增加接触面积使AS-IRG析出颗粒更加细腻,提高偶合过程的反应速度。
(4)本发明在现有颜料黄83生产方法的基础上,通过在偶合反应中添加取代烯烃(即羟甲基丙烯酰胺)有效阻止偶合反应过程中生成多氯联苯的副反应,从而在不影响颜料性能的情况下,达到去除PCBs的目的,有效控制颜料产物中多氯联苯胺含量低于环保要求的限制值25ppm以下,解决现有生产方法颜料产物中多氯联苯胺含量高的环境问题,减少后处理及水洗去除多氯联苯胺的步骤,降低生产成本。本发明工艺合理,适于规模化生产。
(5)本发明反应条件温和,对设备要求低,改性剂较常见,改性剂应用难度较小,得到的产物PY83性能好,其耐热性达到270℃。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1:
1)重氮化反应:将150kg 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐加入反应釜中,加水1000kg、盐酸250kg,常温打浆2h;降温至0℃以下,确认pH≤1;然后在温度T≤0℃条件下缓慢2-3min加入30%亚硝酸钠水溶液274kg,进行重氮化反应搅拌1小时,过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液,加入N-羟甲基丙烯酰胺20kg,搅拌20min后过滤;
2)偶合反应:向化料桶中加入2000kg水、180kg液碱、18kg SF-1、5kg AABI、342kgAS-IRG,在30-35℃下搅拌30min,得到澄清液;向反应釜加入5kg甲酸、2000kg水与10kgOS-15,搅拌均匀后加入化清的2kg SF-2,搅拌10min;在温度0-5℃下,将化料桶中的清液在45-60min内加入反应釜中,进行酸析,得到白色乳液;将300kg醋酸钠加入反应釜中搅拌10min;用50kg甲酸(85%)、200kg水的稀溶液,调整pH在5.0-5.5,温度保持在5-10℃;将重氮液在5-10℃下注入偶合反应釜中进行偶合反应,当pH降至4.5±0.1,停止偶合,调整pH至5.2±0.1,继续偶合,再搅拌30min。
3)后处理:升温至50±1℃,用8%液碱调整pH至8.7-9.2,搅拌10min,在10-15min内加入化清的亚硫酸钠(14kg亚硫酸钠+200kg水),升温至90-95℃,保温30min,降温至60℃,用60℃水水洗、加压压滤,在85-90℃下烘干。
实施例2
1)重氮化反应:将150kg 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐加入反应釜中,加水1000kg、盐酸250kg,常温打浆2h;降温0℃以下,确认pH≤1;然后在温度T≤0℃条件下缓慢2-3min加入30%亚硝酸钠水溶液274kg,进行重氮化反应搅拌1小时,过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液,加入N-羟甲基丙烯酰胺15kg,搅拌20min后过滤;
2)偶合反应:向化料桶中加入2000kg水,180kg液碱、18kg SF-1、5kg AABI、342kgAS-IRG,在30-35℃下搅拌30min,得到澄清液;向反应釜加入5kg甲酸、2000kg水与10kgOS-15,搅拌均匀后加入化清的2kg SF-2,搅拌10min;在0-5℃下,将化料桶中的清液在45-60min内加入反应釜中,进行酸析,得到白色乳液;将300kg醋酸钠加入反应釜中搅拌10min;用50kg甲酸(85%)、200kg水的稀溶液,调整pH至5.0-5.5,温度保持在5-10℃;将重氮液在5-10℃下注入偶合反应釜中进行偶合反应,当pH降至4.5±0.1,停止偶合,调整pH至5.2±0.1,继续偶合,再搅拌30min。
3)后处理:升温至50±1℃,用8%液碱调整pH至8.7-9.2,搅拌10min,在10-15min内加入化清的亚硫酸钠(14kg亚硫酸钠+200kg水),升温至90-95℃,保温30min,降温至60℃,用60℃水水洗、加压压滤,在85-90℃下烘干。
实施例3
1)重氮化反应:将150kg 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐加入反应釜中,加水1000kg、盐酸250kg,常温打浆2h;降温0℃以下,确认pH≤1;然后在温度T≤0℃条件下缓慢加入30%亚硝酸钠水溶液400kg,进行重氮化反应搅拌1小时,过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液,加入N-羟甲基丙烯酰胺9kg,搅拌20min后过滤;
2)偶合反应:向化料桶中加入2000kg水,180kg液碱、18kg SF-1、5kg AABI、342kgAS-IRG,在30-35℃温度下搅拌30min,得到澄清液;向反应釜加入5kg甲酸、2000kg水与10kgOS-15,搅拌均匀加入化清的2kg SF-2,搅拌10min;在温度0-5℃下,将化料桶中的清液45-60min内加入反应釜,进行酸析,得到白色乳液;将300kg醋酸钠加入反应釜搅拌10min;用50kg甲酸(85%)、200kg水的稀溶液,调整pH至5.0-5.5,温度保持5-10℃;将重氮液在5-10℃下注入该偶合反应釜中进行偶合反应,当pH降至4.5±0.1,停止偶合,调整pH至5.2±0.1,继续偶合,再搅拌30min。
3)后处理:升温50±1℃,用8%液碱调整pH至8.7-9.2,搅拌10min,在10-15min内加入化清的亚硫酸钠(14kg亚硫酸钠+200kg水),升温至90-95℃,保温30min,降温至60℃,用60℃水水洗、加压压滤,在85-90℃下烘干。
实例相关数据:
方法一:委托SGS机构进行检测,标准为欧盟AP(89)1,得到如下表1数据:
项目 | 限制 | 实例1 | 实例2 | 实例3 |
PCBs | 25ppm | ND | ND | ND |
方法二:委托SGS机构进行检测,检测方法为ETAD 229,得到如下表2数据:
项目 | 限制 | 实例1 | 实例2 | 实例3 |
PCBs | 25ppm | 21.0 | 18.1 | 10.7 |
从表1、2中可以看出,本发明实施例中的PCBs含量均低于限值。
Claims (3)
1.一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,其特征在于包括如下步骤:
1)重氮化反应:将150kg 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐加入反应釜中,加水1000kg、盐酸250kg,常温打浆2h;降温至0℃以下,确认pH≤1;然后在温度T≤0℃条件下缓慢2-3min加入30%亚硝酸钠水溶液274kg,进行重氮化反应搅拌1小时,过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液,加入N-羟甲基丙烯酰胺20kg,搅拌20min后过滤;
2)偶合反应:向化料桶中加入2000kg水、180kg液碱、18kg椰油基二甲基氧化胺、5kg 4-氯-2,5-双甲氧基乙酰乙酰苯胺、342kg 5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑酮,在30-35℃下搅拌30min,得到澄清液;向反应釜加入5kg甲酸、2000kg水与10kgOS-15,搅拌均匀后加入化清的2kg牛脂基丙撑二胺,搅拌10min;在温度0-5℃下,将化料桶中的清液在45-60min内加入反应釜中,进行酸析,得到白色乳液;将300kg醋酸钠加入反应釜中搅拌10min;用50kg 85%甲酸、200kg水的稀溶液,调整pH在5.0-5.5,温度保持在5-10℃;将重氮液在5-10℃下注入偶合反应釜中进行偶合反应,当pH降至4.5±0.1,停止偶合,调整pH至5.2±0.1,继续偶合,再搅拌30min;
3)后处理:升温至50±1℃,用8%液碱调整pH至8.7-9.2,搅拌10min,在10-15min内加入化清的14kg亚硫酸钠和200kg水,升温至90-95℃,保温30min,降温至60℃,用60℃水水洗、加压压滤,在85-90℃下烘干。
2.一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,其特征在于包括如下步骤:
1)重氮化反应:将150kg 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐加入反应釜中,加水1000kg、盐酸250kg,常温打浆2h;降温0℃以下,确认pH≤1;然后在温度T≤0℃条件下缓慢2-3min加入30%亚硝酸钠水溶液274kg,进行重氮化反应搅拌1小时,过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液,加入N-羟甲基丙烯酰胺15kg,搅拌20min后过滤;
2)偶合反应:向化料桶中加入2000kg水,180kg液碱、18kg椰油基二甲基氧化胺、5kg 4-氯-2,5-双甲氧基乙酰乙酰苯胺、342kg 5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑酮,在30-35℃下搅拌30min,得到澄清液;向反应釜加入5kg甲酸、2000kg水与10kg OS-15,搅拌均匀后加入化清的2kg牛脂基丙撑二胺,搅拌10min;在0-5℃下,将化料桶中的清液在45-60min内加入反应釜中,进行酸析,得到白色乳液;将300kg醋酸钠加入反应釜中搅拌10min;用50kg85%甲酸、200kg水的稀溶液,调整pH至5.0-5.5,温度保持在5-10℃;将重氮液在5-10℃下注入偶合反应釜中进行偶合反应,当pH降至4.5±0.1,停止偶合,调整pH至5.2±0.1,继续偶合,再搅拌30min;
3)后处理:升温至50±1℃,用8%液碱调整pH至8.7-9.2,搅拌10min,在10-15min内加入化清的14kg亚硫酸钠和200kg水,升温至90-95℃,保温30min,降温至60℃,用60℃水水洗、加压压滤,在85-90℃下烘干。
3.一种塑胶用低PCBs环保型黄颜料PY83的工业化生产方法,其特征在于包括如下步骤:
1)重氮化反应:将150kg 3,3′-二氯联苯胺盐酸盐加入反应釜中,加水1000kg、盐酸250kg,常温打浆2h;降温0℃以下,确认pH≤1;然后在温度T≤0℃条件下缓慢加入30%亚硝酸钠水溶液400kg,进行重氮化反应搅拌1小时,过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去得到重氮液,加入N-羟甲基丙烯酰胺9kg,搅拌20min后过滤;
2)偶合反应:向化料桶中加入2000kg水,180kg液碱、18kg椰油基二甲基氧化胺、5kg 4-氯-2,5-双甲氧基乙酰乙酰苯胺、342kg 5-乙酰乙酰胺基苯并咪唑酮,在30-35℃温度下搅拌30min,得到澄清液;向反应釜加入5kg甲酸、2000kg水与10kg OS-15,搅拌均匀加入化清的2kg牛脂基丙撑二胺,搅拌10min;在温度0-5℃下,将化料桶中的清液45-60min内加入反应釜,进行酸析,得到白色乳液;将300kg醋酸钠加入反应釜搅拌10min;用50kg 85%甲酸、200kg水的稀溶液,调整pH至5.0-5.5,温度保持5-10℃;将重氮液在5-10℃下注入该偶合反应釜中进行偶合反应,当pH降至4.5±0.1,停止偶合,调整pH至5.2±0.1,继续偶合,再搅拌30min;
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Industrial production method of low PCBs environment-friendly yellow pigment PY83 for plastics Effective date of registration: 20230223 Granted publication date: 20201201 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. South Lake branch Pledgor: CROWN COLOR TECHNOLOGY CO.,LTD. Registration number: Y2023980033346 |
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