CN109648976B - 一种共挤双向拉伸pet/pps复合薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该膜是总厚度为60～135μm的ABA三层结构复合薄膜，其中A层为改性PPS、B层为改性PET，A层厚度为15～30μm、B层厚度为30～75μm。制备方法是：制备改性PET树脂、制备改性PPS树脂、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜。本发明共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的低分子物二甲苯萃取值为0.2%～0.42%、长期耐热温度为155℃、水蒸气透过率2.3～3.8 g/m2·24h。本发明复合薄膜具有较高强度和尺寸稳定、耐高温、低水蒸汽透过率、较高透明度等特点，可用于制备耐高温薄膜胶带、压缩机绝缘薄膜和食品包装膜等。

Description

一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于不同种类高分子材料制备复合薄膜，涉及一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜及其制备方法。本发明采用聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称PET)与聚苯硫醚(简称PPS)经共挤双向拉伸制备复合薄膜，制得的复合薄膜具有较高强度和尺寸稳定、耐高温、低水蒸汽透过率，以及较高透明度等特点，可用于制备耐高温薄膜胶带、压缩机绝缘薄膜和食品包装膜等。
背景技术
目前，PET薄膜已广泛应用于液晶显示、胶带、绝缘电机、食品包装等领域，产品具有机械强度高、透明度好、价格便宜、尺寸稳定性好、绝缘性能好等优点。但在实际使用中，PET耐温性能较差使其无法在高温下进行长期使用，如高温层压、高温印刷等，PET长期使用的最高温度为130℃；极性溶剂萃取物较多，使其在压缩机领域中应用受到限制，例如：CN104650329A公布的一种可反应的低萃取聚酯薄膜的加工方法，该方法中二甲苯萃取值也仅下降至0.38％。在太阳能电池背板应用中，要求PET薄膜的水蒸汽透过率需进一步降低；阻燃性能较差，须添加成本高昂的阻燃剂进行改性，导致力学性能等的大幅下降。上述缺点或性能上的短板，要求对现有PET薄膜进行改性处理，以使其具有更广的应用空间。
在现有技术下，双向拉伸PET薄膜的水蒸气透过率如下表所示：
Figure BDA0001902907550000011
双向拉伸PPS薄膜最早由日本东丽开发成功，并将其应用于电容器、压缩机、高温绝缘材料、磁性介质膜等领域。目前国内主要集中于PPS的合成研究，通过分子量的提高和分子量分布的控制，开发可适用于双向拉伸的PPS树脂。CN101797800A公布了一种无机填料改性的PPS双向拉伸薄膜的制备方法，所得薄膜热变形温度不低于163℃，厚度变化不超过4％，250℃热收缩≤1％；CN108003617A公布了一种电容器聚苯硫醚薄膜的制备方法，以碳纤维等助剂进行补强，采用挤出吹塑成膜，弥补了现有薄膜取向度低和结晶度低的缺点；CN103937242A公布了一种以聚苯硫醚为主，以有机弹性体和无机填料为改性材料，通过双向拉伸得到的共混薄膜。以上文献中的PPS薄膜均为单层结构，以PPS材料为主，刚性和脆性较大。
随着对PET薄膜和PPS薄膜的研究深入，单一薄膜已经无法满足日益提高的性能要求，因此，如何将PET与PPS的优势结合起来，取长补短，解决生产中的工艺问题，保证材料的机械强度和韧性，都是目前膜材料领域的新方向。现有技术下，将PET和PPS进行共挤后双向拉伸而制备复合薄膜时，会存在两个主要问题：一是因PET和PPS的玻璃化转变温度有差异，使得两种材料无法在同一温度下进行拉伸，拉伸温度不匹配，会导致其中一层无法进行拉伸；二是因PET和PPS本身是两个不相容体系，制备三层结构复合薄膜会在两种不同的高分子材料薄膜或片材间出现明显的脱层现象。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜及其制备方法。本发明针对上述单一PET薄膜和单一PPS薄膜的不足，为满足市场对薄膜性能的新要求，提出解决PET/PPS复合薄膜怎样共挤复合的技术方案，在解决PET/PPS复合薄膜分层技术难题的前提下，以期得到的PET/PPS复合薄膜能达到比单一PET薄膜更低的水蒸汽透过率、低分子物的二甲苯萃取值，以及更高的耐热性能，并且比单一PPS薄膜更低的刚性和脆性、柔韧性更好，为此，提供一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜及其制备方法。
本发明的内容是：一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为60～135μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为15～30μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为30～75μm；
所述改性PET为聚对苯二甲酸-萘二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-呋喃二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-吡啶二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-环丁基二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-丙二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-丁二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-己二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-新戊二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-螺环二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-环己基二甲醇-四甲基环丁二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-乙基丁基丙二醇-乙二醇共聚酯、以及聚对苯二甲酸-十二烷二元醇-乙二醇共聚酯(等共聚酯)中的一种或两种以上的混合物；
所述改性PPS为聚苯-苯甲酸硫醚共聚物、聚苯-苯甲酸甲酯硫醚共聚物、聚苯-甲酰基乙酸甲酯硫醚共聚物、聚苯-苯甲酸乙酯硫醚共聚物、聚苯-胆甾烯基甲酸酯硫醚共聚物、聚苯-苯氧乙酸硫醚共聚物、聚苯-3-甲酰苯基甲酸酯硫醚共聚物、聚苯-甲基4-硝基苯甲酸酯硫醚共聚物、以及聚苯-2-(苯氧基)乙基苯甲酸酯硫醚共聚物(等硫醚共聚物)中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：所述共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的(基本)性能是：低分子物的二甲苯萃取值为0.2％～0.42％，长期耐热温度可达155℃，水蒸气透过率见下表1；
表1：共挤双向拉伸PET与PPS复合薄膜水蒸气透过率
Figure BDA0001902907550000031
本发明的另一内容是：一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇和0～200摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至230～250℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压，加入0.13～0.23mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.025～0.036mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌15～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至280～290℃进行缩聚反应，缩聚反应时间3～5h，充入N2(氮气)后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由990～910摩尔对苯二甲酸和10～90摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、3,5-二羧基苯磺酸钠、2,5-呋喃二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,12-十二烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、螺环二醇(CAS:1455-42-1)、1,4-环己烷二甲醇，以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1020～1200摩尔硫化钠和1200～1550摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1～2.2摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到160～170℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼(即过滤后得到的固体物)先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由999～880摩尔对二氯苯和1～120摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、3,5-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸、2’,5’-二氯苯甲酰基乙酸甲酯、胆甾烯基3,4-二氯甲酸酯、胆甾烯基2,4-二氯甲酸酯、3-甲酰苯基2,4-二氯甲酸酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜：
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度270～295℃、挤出机B于温度285～305℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为270～305℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度90～120℃下经2.2～3倍纵向拉伸、然后经1～5s冷却至温度45～60℃，再在温度110～150℃下进行2～2.8倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为215～235℃，薄膜热定型时间为8～120s；经过热定型区的薄膜再经温度60～70℃、时间3～10s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
本发明的另一内容中：步骤a所述1000摩尔二元酸较好的是由950～920摩尔对苯二甲酸和50～80摩尔其他二元酸混合组成。
本发明的另一内容中：步骤a所述0～200摩尔其他二元醇较好的是1～200摩尔其他二元醇。
本发明的另一内容中：步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物较好的是由980～930摩尔对二氯苯和20～70摩尔其他二氯苯基化合物混合组成。
本发明的另一内容中：步骤c所述制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为60～135μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为15～30μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为30～75μm。
本发明的另一内容中：步骤c所述制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的(基本)性能是：低分子物的二甲苯萃取值为0.2％～0.42％，长期耐热温度为155℃，水蒸气透过率见下表1；
表1：共挤双向拉伸PET与PPS复合薄膜水蒸气透过率
Figure BDA0001902907550000061
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明对PET进行合成改性，引入第三单体使PET的玻璃化转变温度从67℃提高到75～82℃，使之与PPS的玻璃化转变温度接近或一致；还对PPS进行合成改性，引入少量带极性基团的二氯苯基化合物，改变了原有纯的PPS链段的规整度，使改性PPS的玻璃化转变温度从83℃降低至77～82℃，同时使改性PPS表面带有微量极性基团，例如羧基、酯基，可与改性PET有较好的亲和性，甚至可发生部分酯交换反应，从而提高改性PET与改性PPS的粘结性能；
(2)本发明使用的二苯基化合物均带有极性基团，如羧基、酯基等，可使改性PPS材料表面接枝微量的极性官能团，与改性PET材料具有很好的亲和性，甚至可进行部分酯交换反应，提高了改性PPS与改性PET的粘结性，使得改性PPS与改性PET之间不会存在分层现象；
(3)采用本发明，改性PPS分子结构简单，添加剂少，且高温分解少，对螺杆剪切的耐受力更好，挤出过程中不易发生降解，本身具有绝佳的耐溶剂性，可大大延缓改性PET中小分子的迁移速率，使得三层共挤薄膜的小分子析出变少，二甲苯萃取值最低可达到0.2％；
(4)与现有技术中同等厚度的PET薄膜相比，本发明共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的水汽透过率下降30.3～48.9％；
(5)本发明所得到的共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，由于改性PPS薄膜本身具有良好的耐性性能，能够保证中间的改性PET薄膜不变形，具有较好的耐温性能，长期耐热温度可达155℃；同时，改性PPS薄膜层越厚，共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的耐热性能越好；
(6)本发明所得到的共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜表面平整光滑，改性PET的柔韧性可使改性PPS膜的刚性降低，柔韧性变好；
(7)改性PET本身的阻燃性能较差，改性PPS具有很好的阻燃性能，本发明所得到的共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，因外层的改性PPS提供了阻燃性能，使得本发明复合薄膜的阻燃效果可达到VTM-1级到VTM-0等级；
(8)本发明产品制备工艺简单，可在现有设备上进行生产，产品性能优异，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤为：
1、改性PET树脂的制备
基本工艺：以1000摩尔二元酸为投料基准，且1000摩尔二元酸是990～910摩尔对苯二甲酸和10～90摩尔其他二元酸的混合总和；
将990～910摩尔对苯二甲酸、10～90其他二元酸、1000摩尔乙二醇和0～200摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力0.2MPa，当反应器内温度升至230～250℃(温度A)，收集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始缓慢泄压，加入0.13～0.23mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.025～0.036mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌15～20min，接着开始缓慢抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至280～290℃(温度B)进行缩聚反应，缩聚时间3～5h，充入N2后出料，即制得改性PET树脂，备用。
实施例1-1～1-6工艺参数、材料及用量等情况见下表2：
表2：实施例1-1～1-6原料、用量及部分工艺参数表：
Figure BDA0001902907550000081
2、改性PPS树脂的制备
基本工艺：以1000摩尔二氯苯基化合物为投料基准，且1000摩尔二氯苯基化合物是999～880摩尔对二氯苯和1～120摩尔其他二氯苯基化合物的总和；
室温下，将999～880摩尔对二氯苯、1～120摩尔其他二氯苯基化合物混合物、1020～1200摩尔硫化钠和1200～1550摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1～2.2摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到160～170℃(温度C)反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼先以N-甲基吡咯烷酮洗涤，再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
实施例2-1～2-6工艺参数、材料及用量等情况见下表3：
表3：实施例2-1～2-6原料、用量及部分工艺参数表：
Figure BDA0001902907550000091
3、共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度270～295℃、挤出机B于温度285～305℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，分配块温度设置为270～305℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度90～120℃下经2.2～3倍纵向拉伸、然后经1～5s冷却至温度45～60℃，再在温度110～150℃下进行2～2.8倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为215～235℃，薄膜热定型时间为8～120s；经过热定型区的薄膜再经温度60～70℃、时间3～10s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为78～82℃，熔融指数为80～100g/10min。
实施例3-1～3-7工艺参数、材料及用量等情况及其实施例3-1～3-7制备的共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜性能指标情况见下表4、表5：
表4：实施例3-1～3-7原料、用量及工艺表
Figure BDA0001902907550000101
表5实施例3-1～3-7共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜性能指标表
Figure BDA0001902907550000102
Figure BDA0001902907550000111
本发明内容及上述各实施例中的工艺参数(温度、时间等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
实施例4：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为60μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为15μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为30μm。
实施例5：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为135μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为30μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为75μm。
实施例6：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为95μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为20μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为55μm。
实施例7：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为86μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为18μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为50μm。
实施例8：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为115μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET，(单一)A层厚度为25μm且(正反)两个A层为等厚度，B层厚度为65μm。
上述实施例4～8中：所述改性PET为聚对苯二甲酸-萘二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-呋喃二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-吡啶二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-环丁基二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-丙二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-丁二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-己二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-新戊二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-螺环二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-环己基二甲醇-四甲基环丁二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-乙基丁基丙二醇-乙二醇共聚酯、以及聚对苯二甲酸-十二烷二元醇-乙二醇共聚酯(等共聚酯)中的一种或两种以上的混合物；
上述实施例4～8中：所述改性PPS为聚苯-苯甲酸硫醚共聚物、聚苯-苯甲酸甲酯硫醚共聚物、聚苯-甲酰基乙酸甲酯硫醚共聚物、聚苯-苯甲酸乙酯硫醚共聚物、聚苯-胆甾烯基甲酸酯硫醚共聚物、聚苯-苯氧乙酸硫醚共聚物、聚苯-3-甲酰苯基甲酸酯硫醚共聚物、聚苯-甲基4-硝基苯甲酸酯硫醚共聚物、以及聚苯-2-(苯氧基)乙基苯甲酸酯硫醚共聚物(等硫醚共聚物)中的一种或两种以上的混合物。
实施例9：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至230℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压，加入0.13mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.025mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌15min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至280℃进行缩聚反应，缩聚反应时间3h，充入N2(氮气)后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由990摩尔对苯二甲酸和10摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、3,5-二羧基苯磺酸钠、2,5-呋喃二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,12-十二烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、螺环二醇(CAS:1455-42-1)、1,4-环己烷二甲醇，以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1020摩尔硫化钠和1200摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到160℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼(即过滤后得到的固体物)先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由999摩尔对二氯苯和1摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、3,5-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸、2’,5’-二氯苯甲酰基乙酸甲酯、胆甾烯基3,4-二氯甲酸酯、胆甾烯基2,4-二氯甲酸酯、3-甲酰苯基2,4-二氯甲酸酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度270℃、挤出机B于温度285℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为270℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度90℃下经2.2倍纵向拉伸、然后经1s冷却至温度60℃，再在温度110℃下进行2倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为215℃，薄膜热定型时间为8s；经过热定型区的薄膜再经温度60℃、时间3s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
实施例10：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇和200摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至250℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压，加入0.23mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.036mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至290℃进行缩聚反应，缩聚反应时间5h，充入N2(氮气)后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由910摩尔对苯二甲酸和90摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、3,5-二羧基苯磺酸钠、2,5-呋喃二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,12-十二烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、螺环二醇(CAS:1455-42-1)、1,4-环己烷二甲醇，以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1200摩尔硫化钠和1550摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入2.2摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到170℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼(即过滤后得到的固体物)先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由880摩尔对二氯苯和120摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、3,5-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸、2’,5’-二氯苯甲酰基乙酸甲酯、胆甾烯基3,4-二氯甲酸酯、胆甾烯基2,4-二氯甲酸酯、3-甲酰苯基2,4-二氯甲酸酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度295℃、挤出机B于温度305℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为305℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度120℃下经3倍纵向拉伸、然后经5s冷却至温度45℃，再在温度150℃下进行2.8倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为235℃，薄膜热定型时间为120s；经过热定型区的薄膜再经温度70℃、时间10s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
实施例11：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇和100摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至240℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压，加入0.18mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.03mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌18min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至285℃进行缩聚反应，缩聚反应时间4h，充入N2(氮气)后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由950摩尔对苯二甲酸和50摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、3,5-二羧基苯磺酸钠、2,5-呋喃二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,12-十二烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、螺环二醇(CAS:1455-42-1)、1,4-环己烷二甲醇，以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1110摩尔硫化钠和1360摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1.6摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到165℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼(即过滤后得到的固体物)先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由940摩尔对二氯苯和60摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、3,5-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸、2’,5’-二氯苯甲酰基乙酸甲酯、胆甾烯基3,4-二氯甲酸酯、胆甾烯基2,4-二氯甲酸酯、3-甲酰苯基2,4-二氯甲酸酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度285℃、挤出机B于温度295℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为285℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度105℃下经2.6倍纵向拉伸、然后经3s冷却至温度52℃，再在温度130℃下进行2.4倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为225℃，薄膜热定型时间为64s；经过热定型区的薄膜再经温度65℃、时间7s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
实施例12：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇和1摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至2450℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压，加入0.19mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.031mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌19min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至285℃进行缩聚反应，缩聚反应时间5h，充入N2(氮气)后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由970摩尔对苯二甲酸和30摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、3,5-二羧基苯磺酸钠、2,5-呋喃二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,12-十二烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、螺环二醇(CAS:1455-42-1)、1,4-环己烷二甲醇，以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1100摩尔硫化钠和1360摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1.7摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到165℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼(即过滤后得到的固体物)先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由970摩尔对二氯苯和30摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、3,5-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸、2’,5’-二氯苯甲酰基乙酸甲酯、胆甾烯基3,4-二氯甲酸酯、胆甾烯基2,4-二氯甲酸酯、3-甲酰苯基2,4-二氯甲酸酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度285℃、挤出机B于温度295℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为295℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度110℃下经2.6倍纵向拉伸、然后经4s冷却至温度55℃，再在温度140℃下进行2.4倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为230℃，薄膜热定型时间为70s；经过热定型区的薄膜再经温度65℃、时间7s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
实施例13：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇和0～200摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至230～250℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压，加入0.13～0.23mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.025～0.036mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌15～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至280～290℃进行缩聚反应，缩聚反应时间3～5h，充入N2(氮气)后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由990～910摩尔对苯二甲酸和10～90摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、3,5-二羧基苯磺酸钠、2,5-呋喃二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,12-十二烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、螺环二醇(CAS:1455-42-1)、1,4-环己烷二甲醇，以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1020～1200摩尔硫化钠和1200～1550摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1～2.2摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到160～170℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼(即过滤后得到的固体物)先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由999～880摩尔对二氯苯和1～120摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、3,5-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、2,4-二氯苯氧乙酸、2’,5’-二氯苯甲酰基乙酸甲酯、胆甾烯基3,4-二氯甲酸酯、胆甾烯基2,4-二氯甲酸酯、3-甲酰苯基2,4-二氯甲酸酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度270～295℃、挤出机B于温度285～305℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为270～305℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度90～120℃下经2.2～3倍纵向拉伸、然后经1～5s冷却至温度45～60℃，再在温度110～150℃下进行2～2.8倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为215～235℃，薄膜热定型时间为8～120s；经过热定型区的薄膜再经温度60～70℃、时间3～10s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
实施例14：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤a所述1000摩尔二元酸由955摩尔对苯二甲酸和45摩尔其他二元酸混合组成，其它同实施例9-12中任一，省略。
实施例15：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤a所述1000摩尔二元酸由920摩尔对苯二甲酸和80摩尔其他二元酸混合组成，其它同实施例9-12中任一，省略。
实施例16：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤a所述1000摩尔二元酸由935摩尔对苯二甲酸和65摩尔其他二元酸混合组成，其它同实施例9-12中任一，省略。
实施例17：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤a所述1000摩尔二元酸由920摩尔对苯二甲酸和80摩尔其他二元酸混合组成，其它同实施例9-12中任一，省略。
实施例18：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物由980摩尔对二氯苯和20摩尔其他二氯苯基化合物混合组成，其它同实施例9-17中任一，省略。
实施例19：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物由930摩尔对二氯苯和70摩尔其他二氯苯基化合物混合组成，其它同实施例9-17中任一，省略。
实施例20：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物由955摩尔对二氯苯和45摩尔其他二氯苯基化合物混合组成，其它同实施例9-17中任一，省略。
实施例21：
一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物由965摩尔对二氯苯和35摩尔其他二氯苯基化合物混合组成，其它同实施例9-17中任一，省略。
上述实施例9～21中：步骤c所述制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度和A层厚度、B层厚度可以同实施例4-8中任一；总厚度也可以在60～135μm的范围内，且(单一)A层厚度为15～30μm(正反)且两个A层为等厚度、B层厚度为30～75μm。
上述实施例9～21中：步骤c所述制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的基本性能是：低分子物的二甲苯萃取值为0.2％～0.42％，长期耐热温度为155℃，水蒸气透过率见下表6；
表6：共挤双向拉伸PET与PPS复合薄膜水蒸气透过率
Figure BDA0001902907550000221
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、压力、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (7)

1.一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜，其特征是：该共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为60～135μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET， A层厚度为15～30μm且两个A层为等厚度，B层厚度为30～75μm；
所述改性PET为聚对苯二甲酸-萘二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-呋喃二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-环丁基二甲酸-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-丙二醇-乙二醇共聚酯、聚对苯二甲酸-螺环二醇-乙二醇共聚酯中的一种或两种以上的混合物；
所述改性PPS为聚苯-苯甲酸甲酯硫醚共聚物、聚苯-苯甲酸乙酯硫醚共聚物、聚苯-3-甲酰苯基甲酸酯硫醚共聚物、聚苯-甲基4-硝基苯甲酸酯硫醚共聚物、以及聚苯-2-（苯氧基）乙基苯甲酸酯硫醚共聚物中的一种或两种以上的混合物。
2.一种共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是步骤为：
a、制备改性PET树脂：
将1000摩尔二元酸、1000摩尔乙二醇和0～200摩尔其他二元醇加入反应器中，升温并控制反应器内初始压力为0.2MPa，当反应器内温度升至230～250℃，收集酯化反应馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97%时，开始泄压，加入0.13～0.23mol三氧化二锑作为催化剂，再加入0.025～0.036mol磷酸三苯酯作为稳定剂，搅拌15～20min，接着开始抽真空，至反应器内压力小于或等于60Pa时，升温至280～290℃进行缩聚反应，缩聚反应时间3～5h，充入N2后出料，即制得改性PET树脂，备用；
所述1000摩尔二元酸由990～910摩尔对苯二甲酸和10～90摩尔其他二元酸混合组成；
所述其他二元酸是间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、1,1-环丁基二甲酸、以及2,6-萘二甲酸中的一种或两种以上的混合物；
所述其他二元醇是丙二醇、螺环二醇（CAS: 1455-42-1）、以及2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PET树脂的玻璃化转变温度为75～82℃、粘度为0.65～0.70dl/g；
b、制备改性PPS树脂：
室温下，将1000摩尔二氯苯基化合物、1020～1200摩尔硫化钠和1200～1550摩尔N-甲基吡咯烷酮加入高压反应釜里，搅拌并溶解均匀，再加入1～2.2摩尔氯化亚铜作为催化剂，加热到160～170℃反应2h，再升温至270℃保温反应2h，冷却至室温，过滤，滤饼先以N-甲基吡咯烷酮洗涤、再用水洗涤，直至水洗液的电导率不变，烘干，即制得改性PPS树脂，备用；
所述1000摩尔二氯苯基化合物由999～880摩尔对二氯苯和1～120摩尔其他二氯苯基化合物混合组成；
所述其他二氯苯基化合物是间二氯苯、2,5-二氯苯甲酸甲酯、3,5-二氯苯甲酸乙酯、甲基2,6-二氯-4-硝基苯甲酸酯，以及2-(2,4-二氯苯氧基)乙基苯甲酸酯中的一种或两种以上的混合物；
所述制得改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min；
c、制备共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜：
将改性PET树脂和改性PPS树脂分别通过挤出机A于温度270～295℃、挤出机B于温度285～305℃下熔融后，经树脂熔融分配器分ABA三层结构共挤挤出，树脂熔融分配器的分配块温度设置为270～305℃，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度90～120℃下经2.2～3倍纵向拉伸、然后经1～5s冷却至温度45～60℃，再在温度110～150℃下进行2～2.8倍横向拉伸，经双向拉伸的ABA三层结构复合薄膜进入电加热通道热定型区，定型区温度为215～235℃，薄膜热定型时间为8～120s；经过热定型区的薄膜再经温度60～70℃、时间3～10s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜；
所述改性PET树脂的的玻璃化转变温度为75～82℃，粘度为0.65～0.70dl/g；
所述改性PPS树脂的玻璃化转变温度为77～82℃，在316℃和5kg下的熔融指数为80～100g/10min。
3.按权利要求2所述共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是：步骤a所述1000摩尔二元酸由950～920摩尔对苯二甲酸和50～80摩尔其他二元酸混合组成。
4.按权利要求2或3所述共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是：步骤a所述其他二元醇是1～200摩尔其他二元醇。
5.按权利要求2或3所述共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是：步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物由980～930摩尔对二氯苯和20～70摩尔其他二氯苯基化合物混合组成。
6.按权利要求4所述共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是：步骤b所述1000摩尔二氯苯基化合物由980～930摩尔对二氯苯和20～70摩尔其他二氯苯基化合物混合组成。
7.按权利要求2所述共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜的制备方法，其特征是：步骤c所述制得共挤双向拉伸PET/PPS复合薄膜是总厚度为60～135μm的ABA三层结构复合薄膜，其中：A层为改性PPS，B层为改性PET， A层厚度为15～30μm且两个A层为等厚度，B层厚度为30～75μm。
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