CN103097128A - 可收缩膜及其制造方法 - Google Patents

可收缩膜及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103097128A
CN103097128A CN2011800416628A CN201180041662A CN103097128A CN 103097128 A CN103097128 A CN 103097128A CN 2011800416628 A CN2011800416628 A CN 2011800416628A CN 201180041662 A CN201180041662 A CN 201180041662A CN 103097128 A CN103097128 A CN 103097128A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
polyurethane coating
deposition layer
metal deposition
shrinkable films
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800416628A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103097128B (zh
Inventor
金东珍
金时敏
金允照
宋起相
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kolon Industries Inc
Kolon Corp
Original Assignee
Kolon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kolon Corp filed Critical Kolon Corp
Publication of CN103097128A publication Critical patent/CN103097128A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103097128B publication Critical patent/CN103097128B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/20—Metallic material, boron or silicon on organic substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31605—Next to free metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

本发明提供了一种食品包装膜及其制造方法，所述食品包装膜能够与金属沉积层具有优异的粘合性并由此保持优异的防潮性，同时具有较高的柔韧性、透明性和生物可降解能力。

Description

可收缩膜及其制造方法
技术领域
下面的公开内容涉及一种食品包装膜及其制造方法，更具体而言，涉及一种能够与金属沉积层具有优异粘合性并由此保持优异的防潮性同时具有较高的柔韧性、透明性和生物可降解能力的食品包装膜及其制造方法。
背景技术
源自石油的聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯等被用于制备常规的塑料可收缩膜。由于这些可收缩膜为化学和生物学稳定的，所以它们需要非常长的时间才能分解，这导致严重的环境问题。
当前，常规使用的生物可降解可收缩膜主要用聚乳酸制成，但是因为它们的收缩率低且由于在膜制造过程中的结晶现象导致具有脆性，所以它们的用途受到限制。为了改善结晶现象，在膜的制造过程中共混具有0℃或更低玻璃化转变温度的生物可降解脂肪族聚酯。但是，膜的可用性劣化，引起膜不透明性增加，导致其用途有限，并且所述共混树脂本身的热性质导致生产率降低，并且最终产品的收缩率难以控制，导致其用途有限。
另外，因为在最终膜的制造过程中没有进行其他工艺，所以为了用于食品包装等中而在铝沉积工艺后沉积的铝可能会脱层或分离，导致用途有限。
发明内容
技术问题
本发明的一个实施方案旨在提供一种食品包装膜，其能够具有优异的防潮性以及优异的透明性、柔韧性和生物可降解能力。
特别是，本发明的一个实施方案旨在通过在包含乳酸作为主要成分的生物可降解柔韧/可收缩膜的一个表面上形成金属沉积层来提供具有优异防潮性的食品包装膜。这里，本发明的一个实施方案涉及提供一种食品包装膜，其能够在形成金属沉积层后不发生由于印刷和层合而导致的金属沉积层的脱层。
特别是，本发明的一个实施方案旨在利用生物可降解膜和在该生物可降解膜的一个表面上形成的聚氨酯涂层提供一种能够具有改善的与金属沉积层的粘合性的食品包装膜，所述生物可降解膜包含10～99wt%的乳酸和1～90wt%的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂，所述生物可降解膜的生物可降解能力为95%或高于95%，在90℃的水浴中10秒收缩时在纵向和横向上的收缩率为5～60%，且拉伸强度为100～600Kg/cm2。
技术方案
特别是，本发明涉及一种能够具有优异的防潮性的食品包装膜及其制造方法。本发明的食品包装膜包括：包含10～99wt%的乳酸和1～90wt%的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂的生物可降解膜；通过在所述生物可降解膜的一个表面上涂布聚氨酯涂料组合物形成的聚氨酯涂层；以及在所述聚氨酯涂层上形成的金属沉积层。
本发明的食品包装膜的特征在于，在所述生物可降解膜和所述金属沉积层之间的用于增强粘合强度的聚氨酯涂层。具体而言，所述聚氨酯涂层通过在所述生物可降解膜的拉伸工艺中的在线涂布方法形成，使得能够提供一种食品包装膜，其能够具有与所述生物可降解膜的优异的粘合性，与后续工艺中的所述金属沉积层的优异的粘合性，以及低透湿性，并且在整体物理性能上较好。
此外，提供了一种制造本发明的具有优异的防潮性的可收缩膜的方法，所述方法包括：
a）通过使10～99wt%的乳酸和1～90wt%的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂熔融并挤出而制备未拉伸膜；
b）通过在线涂布工艺在所述未拉伸膜的一个表面上涂布水分散聚氨酯涂料组合物；
c）在横向（TD）上单轴拉伸用水分散聚氨酯涂料组合物涂布的未拉伸膜；
d）在50～100℃对单轴拉伸膜进行热处理；以及
e）在单轴拉伸膜的聚氨酯涂层上形成金属沉积层。
以下，将更详细地描述本发明。
在本发明中，所述生物可降解膜是包含聚乳酸树脂作为主要成分的单轴拉伸膜，并包含含有10wt%或更多乳酸的聚乳酸树脂。更特别地，所述生物可降解膜包含10～99wt%的乳酸。如果乳酸的含量小于10wt%，则结晶度低，由此耐热性会显著劣化，并且由增加的收缩应力导致的均匀收缩可能不会发生。乳酸的含量优选为70wt%或更多，且更优选为90wt%或更多。另外，在不影响本发明的生物可降解膜的表现特征的情况下，可以加入抗氧化剂、热稳定剂、UV阻断剂等。
除了所述原料树脂以外，可以共混玻璃化转变温度为-60～60℃的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂以一起使用。对于所述脂肪族聚酯树脂，可以使用选自邻苯二甲酸二羧酸、二苯基醚二羧酸等中的至少一种，其含量以不影响固有生物可降解能力为宜。所述生物可降解脂肪族/芳香族共聚酯树脂如下制备：将作为二羧酸成分的具有苯环的芳香族二羧酸（例如对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸）和脂肪族二羧酸（例如丁二酸或己二酸）与包含选自1,4-丁二醇和乙二醇中的至少一种的脂肪族（包括环脂肪族)二醇进行缩聚。这里，脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸的摩尔比为60:40至50:50。
在本发明中，所述生物可降解脂肪族聚酯树脂的实例可以包括聚内酯、聚丁二酸丁二醇酯等，但是并不限于这些。
基于原料的总重量，所述脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂的含量优选为1-90wt%。如果其含量大于90wt%，则与聚乳酸的可捏合性可能劣化，由此难以形成膜，热性质可能劣化，且最终膜的不透明性可能增加。如果其含量小于1wt%，则可能难以赋予膜柔韧性。考虑到膜的透明性和柔韧性，所述脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂的含量优选为5～80wt%，且更优选为30～60wt%。
作为本发明的生物可降解膜，优选使用不透明度为30%或更低、生物可降解能力为95%或更高、在90℃的水浴中10秒收缩时在纵向（MD）和横向（TD）上的收缩率为5～60%以及拉伸强度为100～600Kg/cm2的生物可降解膜。
如果其不透明度高于30%，则所述膜可能不能用于包装目的以显示内部，由此限制了所述膜的用途。另外，对于所述生物可降解膜，在90℃的水浴中10秒收缩时在纵向（MD）和横向（TD）上的收缩率优选为5～60%。如果收缩率小于5%，则收缩过小，由此所述膜可能不能应用于各种类型的容器，并且即使所述膜收缩，也可能发生外观上的问题。如果收缩率大于60%，则收缩速度快，由此可能发生外观上的问题。拉伸强度优选为100～600 Kg/cm2。如果拉伸强度小于100 Kg/cm2，则由于机械张力可能产生褶皱，导致在例如印刷和层合的后续工艺中产生印刷缺陷，或者在后续工艺中可能发生断裂。如果拉伸强度大于600 Kg/cm2，则所述膜会脆，由此由于外部冲击可能容易地断裂或破碎。所述拉伸强度优选为200 Kg/cm2 ～ 550 Kg/cm2，更优选为300Kg/cm2～500Kg/cm2。
然后，在本发明中，设置聚氨酯涂层来增强所述生物可降解膜和所述金属沉积层之间的粘合强度，并且优选通过在线涂布工艺涂布水分散聚氨酯涂料组合物来形成。这里，涂层厚度（其为干燥后的涂层厚度）优选为0.01 ～0.1μm，因为得到了优异的粘合且不影响膜的物理性能，例如防潮性。更特别地，所述水分散聚氨酯涂料组合物包含：0.5～1.0wt%的基于聚氨酯的粘合剂树脂，0.01～0.5wt%的基于硅的润湿剂，和余量的水。
在本发明中，所述由例如铝层等制成的金属沉积层被形成在所述膜的一个表面上，更具体地，在所述聚氨酯涂层上，以更加改善最终膜的防潮性能。对于沉积方法，可以使用溅射法等，并且所述金属沉积层的沉积厚度优选为200
Figure BDA00002864727100041
或更高，更优选为200～1000
Figure BDA00002864727100042
，最优选为500～1000
Figure BDA00002864727100043
。如果所述金属沉积层的厚度小于200
Figure BDA00002864727100044
，则可能不能满足所要求的防潮性，由此会限制所述膜的用途。
在本发明的食品包装膜中，在沉积铝等后，在室温和水热处理（95℃, 30分钟）下，所述金属沉积层的剥离强度需要为100 g/cm或更高。如果剥离强度小于100 g/cm，则在产品的转移、贮存等过程中，金属沉积层可能分层。所述剥离强度优选为120 g/cm，更优选为150 g/cm。另外，透湿性为1× 10-2 ～1× 10-4 (g/m2×天)的所述膜适合用作食品包装膜。
以下，将详细地描述制造本发明的食品包装膜的方法。制造本发明的食品包装膜的过程可以分成下列步骤：通过熔融和挤出生物可降解树脂制备未拉伸膜；对未拉伸膜进行单轴拉伸；进行热定型；进行冷却；和在单轴拉伸膜上形成金属沉积层。
更具体地，所述制造食品包装膜的方法包括：
a）通过使10～99wt%的乳酸和1～90wt%的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂熔融并挤出而制备未拉伸膜；
b）通过在线涂布工艺在未拉伸膜的一个表面上涂布水分散聚氨酯涂料组合物；
c）在横向（TD）上单轴拉伸用水分散聚氨酯涂料组合物涂布的未拉伸膜；
d）在50～100℃对单轴拉伸膜进行热处理；以及
e）在单轴拉伸膜的聚氨酯涂层上形成厚度为200
Figure BDA00002864727100051
～1000
Figure BDA00002864727100052
的金属沉积层。
这里，在步骤a）的熔融和挤出中，使用挤出机在180～220℃将所述原料树脂熔融、捏合并挤出，然后通过冷却辊快速冷却和固化，由此得到未拉伸膜。这里，冷却辊的温度优选为10～60℃。如果冷却辊的温度小于10℃，则结晶速度过快，导致不透明性增加，并且所述原料树脂可能不能粘附到冷却辊上，导致由于不均匀冷却产生表面缺陷。如果冷却辊的温度高于60℃，则所述原料树脂可能粘附到冷却辊上，由此难以制造所述膜。冷却辊的温度优选为20～50℃，更优选为25～40℃。
然后，所述未拉伸膜通过沿纵向（MD）传送的辊，进行在线涂布（ILC）工艺，通过70～90℃的预热段，在60～80℃以3～6倍的拉伸比在横向（TD）上拉伸，然后通过50～100℃的热处理段，由此制备膜。如果热处理的温度低于50℃，则收缩率可能过度增加。如果热处理的温度高于100℃，则可能不能得到所需的收缩率，由此限制了所述膜的用途。
在所述未拉伸膜的单轴拉伸中，在线涂布（ILC）工艺使用水分散聚氨酯涂料组合物，并且所述水分散聚氨酯涂料组合物包含：0.5～1.0wt%的聚氨酯树脂固体含量，0.01～0.5wt%的基于硅的润湿剂，和余量的水。
有益效果
如上所详细阐明的，根据本发明的食品包装膜具有均匀的收缩性、透明性、柔韧性和沉积性，因此不会由于沉积层的脱层和在转移/贮存时的外部冲击导致的缺陷而容易地破碎，并且由于其固有的柔韧性而能够用作各种类型的包装材料。
具体实施方式
以下将通过实施例详细描述本发明，但是本发明不限于下列实施例。
以下，在实施例和比较实施例中使用的聚乳酸树脂为从NatureWorks LLC购买的4032D，其熔点为170℃，玻璃化转变温度为62℃，且乳酸含量为98.5%。
实施例1
加入60%的聚乳酸树脂作为原料树脂、聚内酯（DAICELL ChemicalCompany,Celgreen）、和使得在最终膜中为450ppm的平均粒度为2.7μm的二氧化硅，然后共混制备母料。所述母料通过使用热空气干燥机在110℃干燥2小时，在200℃熔融并挤出，然后通过25℃的冷却辊快速冷却和固化，由此制备未拉伸膜。
通过在线涂布（ILC）工艺将水分散聚氨酯涂料组合物涂布在未拉伸膜的一个表面上，使得其干燥后的涂层厚度为0.04μm。所述水分散聚氨酯涂料组合物包含0.8wt%的聚氨酯树脂固体（DKC，Superflex210），0.1wt%的基于硅的润湿剂（DowCorning，Q2-5212）和余量的水。
利用沿纵向（MD）传送的辊使得用水分散聚氨酯涂料组合物涂布的未拉伸膜通过80℃的预热段，在70℃以4.0倍的拉伸比在横向（TD）上拉伸，然后通过90℃的热处理段，由此制造膜。所制造的膜的物理性能显示在表1中。
使用金属沉积系统在所制造的膜的一个表面上形成厚度1000
Figure BDA00002864727100061
的铝沉积层，由此制造最终膜。所制造的沉积膜的物理性能显示在表1中。
实施例2
除了使用45wt%的聚内酯制备母料以外，以与实施例1相同的方法制造膜，并且所述膜的物理性质显示在表1中。
实施例3
除了使用30wt%的聚内酯制备母料以外，以与实施例1相同的方法制造膜，并且所述膜的物理性质显示在表1中。
实施例4
除了使用聚丁二酸丁二醇酯代替聚内酯制备母料以外，以与实施例1相同的方法制造膜，并且所述膜的物理性质显示在表1中。
实施例5
除了金属沉积层的厚度为200
Figure BDA00002864727100071
以外，以与实施例1相同的方法制造膜，并且所述膜的物理性质显示在表1中。
比较实施例1
除了省略在线涂布工艺和热处理段的温度为30℃以外，以与实施例1相同的方法制造膜，并且所述膜的物理性质显示在表1中。
比较实施例2
除了省略在线涂布工艺和热处理段的温度为150℃以外，以与实施例1相同的方法制造膜，并且所述膜的物理性质显示在表1中。
评价在实施例1至5和比较实施例1和2中制造的膜的特性。
1、乳酸含量
在波长589nm的钠灯下使用自动旋光仪（P-1020）测量并使用软件计算乳酸含量。
2、拉伸强度
根据ASTM D882使用拉伸试验机测量膜在横向上的拉伸强度。
3、收缩率
将膜切割成在纵向（MD）和横向（TD）上15mm(MD)×400mm(TD)的矩形尺寸。沿MD在TD上从距离矩形膜的两端50mm处画连续线，由此制备有效测量长度300mm的样品。不区分左右地用小钳子夹住样品的一端50mm内，同时在没有负载的情况下将样品完全浸没在90℃±0.5℃的温水中，并在此状态下，使膜热收缩10秒，然后在室温下放置1分钟。测量最初由连续线指示的在TD上300mm测量长度减少的长度，由此根据下面公式1得到膜在TD上的热收缩率。
[公式1]
热收缩率（%）=（300mm-收缩后的长度）/300mm×100
4、不透明度
根据ASTM D-1003测量不透明度。在生物可降解柔韧/收缩膜上选取两个边缘位置、一个中心位置和七个随机位置，然后切割成5cm×5cm大小。通过将每一个放入膜浊度仪（NDH-5000）中测量其不透明度（浊度，%）。对除最大值和最小值以外的5个测量值求平均值，从而计算不透明度（浊度，%）。
5、生物可降解能力
根据KS M3100-1(2003)测量的其生物可降解能力值基于标准材料的生物可降解能力值的比率用下面的公式2计算。
[公式2]
生物可降解能力的比率（%)=（样品的生物可降解能力/标准材料的生物可降解能力）×100
6、剥离强度
对于沉积膜的铝沉积层使用50wt%的热固性基于聚氨酯的粘合剂(Neoforce,KUB-338S)和50wt%作为溶剂的乙酸乙酯，并且对于100wt%的所述粘合剂使用11wt%的基于聚氨酯的固化剂(Neoforce,CL-100)。在层合时，通过使5Kg辊在层合段往复运动进行第一层合，然后通过使用没有加热的层合机以速度级别3在第一层合样品上进行第二层合。将该样品在16g/cm2的压力下在60℃的热空气箱中硬化15小时。将这样层合的样品以1cm的宽度间隔进行切割，然后通过使用摩擦因子测量仪器以180°剥离方式测量铝沉积层和聚氨酯涂层之间的剥离强度（g/cm）。
7、透湿性
根据ASTM D-3985测量透湿性。将最终的沉积膜切割成A4大小，然后将其放置在湿度测量仪（Permatran-W,3/61型）中。然后在38℃±2℃和100RH%条件下测量透湿性（g/m2×天）7次，对除最大值和最小值以外的5个测量值求平均值，从而计算透湿性（g/m2×天）。
[表1]
Figure BDA00002864727100091
由上面表1的结果证实，根据本发明的生物可降解柔韧/可收缩膜具有优异的收缩性、透明性、柔韧性和沉积性等。然而，可以看出，在本发明范围外的比较实施例1中，对生物可降解膜的热处理温度过低，导致降低了收缩率，并且在生物可降解膜和金属沉积层之间不形成聚氨酯涂层，导致显著降低了金属沉积层的剥离强度。另外，可以看出，在比较实施例2中，热处理段的温度过高，由此收缩率过低。
工业实用性
根据本发明的食品包装膜在收缩性、透明性、柔韧性和沉积性方面具有优异的均匀性，因此不会由于沉积层的脱层和在转移/贮存时的外部冲击导致的缺陷而容易地破裂，并且由于其固有的柔韧性而能够用作各种类型的包装材料。

Claims (9)

1.一种可收缩膜，包含：
生物可降解膜，该生物可降解膜含有10～99wt%的乳酸和1～90wt%的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂；
聚氨酯涂层，该聚氨酯涂层通过将水分散聚氨酯涂料组合物涂布在所述生物可降解膜的一个表面上而形成；以及
金属沉积层，该金属沉积层形成在所述聚氨酯涂层上。
2.根据权利要求1所述的可收缩膜，其中，在所述生物可降解膜中，不透明度为30%或小于30%；生物可降解能力为95%或高于95%；在90℃的水浴中10秒收缩时在纵向（MD）和横向（TD）上的收缩率为5～60%；以及拉伸强度为100～600Kg/cm2。
3.根据权利要求1所述的可收缩膜，其中，所述水分散聚氨酯涂料组合物包含：0.5～1.0wt%的基于聚氨酯的粘合剂树脂，0.01～0.5wt%的基于硅的润湿剂，和余量的水。
4.根据权利要求1所述的可收缩膜，其中，所述金属沉积层为铝沉积层，并且厚度为200
Figure FDA00002864727000011
～1000
Figure FDA00002864727000012
。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的可收缩膜，其中，在所述可收缩膜中，所述生物可降解膜和所述金属沉积层之间的剥离强度在室温和水热处理（95℃,30分钟）条件下为100g/cm或高于100g/cm，且在38℃±2℃和100RH%下的透湿性为1×10-2～1×10-4g/m2×天。
6.一种制造可收缩膜的方法，该方法包括：
a）通过使10～99wt%的乳酸和1～90wt%的脂肪族聚酯树脂或脂肪族-芳香族聚酯树脂熔融并挤出而制备未拉伸膜；
b）通过在线涂布工艺在所述未拉伸膜的一个表面上涂布水分散聚氨酯涂料组合物；
c）在横向（TD）上单轴拉伸用所述水分散聚氨酯涂料组合物涂布的未拉伸膜；
d）在50～100℃对单轴拉伸膜进行热处理；以及
e）在单轴拉伸膜的聚氨酯涂层上形成厚度200～1000
Figure FDA00002864727000014
的金属沉积层。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述步骤a）还包括在所述熔融和挤出后通过10～60℃的冷却辊进行快速冷却。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述步骤c）中，所述拉伸以3～6倍的拉伸比在60～80℃进行。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述水分散聚氨酯涂料组合物包含：0.5～1.0wt%的基于聚氨酯的粘合剂树脂，0.01～0.5wt%的基于硅的润湿剂，和余量的水。
CN201180041662.8A 2010-06-29 2011-06-28 可收缩膜及其制造方法 Active CN103097128B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2010-0062374 2010-06-29
KR1020100062374A KR101712177B1 (ko) 2010-06-29 2010-06-29 수축필름 및 이의 제조방법
PCT/KR2011/004717 WO2012002707A2 (ko) 2010-06-29 2011-06-28 수축필름 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103097128A true CN103097128A (zh) 2013-05-08
CN103097128B CN103097128B (zh) 2015-06-10

Family

ID=45402550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180041662.8A Active CN103097128B (zh) 2010-06-29 2011-06-28 可收缩膜及其制造方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8895103B2 (zh)
EP (1) EP2589489B8 (zh)
JP (1) JP5941045B2 (zh)
KR (1) KR101712177B1 (zh)
CN (1) CN103097128B (zh)
WO (1) WO2012002707A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105416837A (zh) * 2015-11-30 2016-03-23 杭州德雅包装有限公司 一种防结疤黏连的收缩膜及其生产工艺和用途
CN105492328A (zh) * 2013-07-02 2016-04-13 艾利丹尼森公司 热激活收缩膜

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8803672B2 (en) * 2007-05-15 2014-08-12 Sirius Xm Radio Inc. Vehicle message addressing
WO2012128518A2 (ko) * 2011-03-18 2012-09-27 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르계 증착필름
KR101640380B1 (ko) * 2012-06-26 2016-07-18 (주)티엔에프 전자부품 포장용 다층필름

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1462292A (zh) * 2001-05-11 2003-12-17 东丽株式会社 双轴拉伸聚丙烯薄膜
CN1643060A (zh) * 2002-04-02 2005-07-20 三菱树脂株式会社 热收缩性聚乳酸系薄膜

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56130344A (en) * 1980-03-18 1981-10-13 Sumitomo Bakelite Co Thermo-contractive composite film
JP2964568B2 (ja) * 1990-07-11 1999-10-18 東レ株式会社 金属蒸着ポリエステルフィルム
JP2001010003A (ja) * 1999-06-28 2001-01-16 Tohcello Co Ltd ガスバリア性フィルム
JP3655619B2 (ja) * 2002-04-02 2005-06-02 三菱樹脂株式会社 熱収縮性ポリ乳酸系フィルム
US20050221032A1 (en) * 2002-05-29 2005-10-06 Kazuyuki Yamane Container of biodegradable heat-resistant hard resin molding
JP4288088B2 (ja) * 2003-03-04 2009-07-01 東セロ株式会社 二軸延伸積層フィルム及びその用途
WO2004096540A1 (ja) * 2003-04-25 2004-11-11 Kureha Chemical Industry Company, Limited 熱収縮性積層フィルム及びそれからなる包装体
EP1627898B1 (en) * 2003-05-28 2010-05-19 DIC Corporation Water-base coating material
KR101118441B1 (ko) * 2003-07-18 2012-03-06 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 지방족 폴리에스테르 필름 및 포장재
JP4530670B2 (ja) * 2004-01-07 2010-08-25 ユニチカ株式会社 防曇性ポリ乳酸系二軸延伸フィルムおよびその製造方法
JP4836194B2 (ja) * 2004-04-02 2011-12-14 旭化成ケミカルズ株式会社 ガスバリア性の改善された透明な生分解性樹脂延伸フィルム及び樹脂製品
KR100988747B1 (ko) * 2005-01-11 2010-10-20 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 열수축성 적층 필름, 그 필름을 사용한 성형품, 열수축성라벨 및 용기
US20060276614A1 (en) * 2005-04-12 2006-12-07 Niemann Lance K Bio-based, multipurpose adhesive
KR20060109623A (ko) * 2005-04-18 2006-10-23 주식회사 코오롱 폴리에스테르 필름
KR20070066367A (ko) * 2005-12-22 2007-06-27 도레이새한 주식회사 포장재용 생분해성 폴리에스테르 필름
KR20070084804A (ko) 2006-02-22 2007-08-27 엘지전자 주식회사 적외선을 이용한 프로젝션형 홈 서버
JP5259191B2 (ja) * 2006-09-22 2013-08-07 東レ株式会社 ガスバリア性フィルム
JP2008201463A (ja) * 2007-02-22 2008-09-04 Fuji Seal International Inc シュリンクラベルおよびラベル付き容器
WO2008120688A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-09 Nicca Chemical Co., Ltd. 水性ポリウレタン樹脂組成物、それを用いた一液型接着剤及び積層体、並びに水性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法
TWI486388B (zh) * 2008-03-31 2015-06-01 Kolon Inc 光學用聚酯薄膜
JP2010042619A (ja) * 2008-08-14 2010-02-25 Mitsubishi Plastics Inc 熱収縮性積層フィルムロール
JP5668459B2 (ja) * 2009-12-24 2015-02-12 東洋紡株式会社 ガスバリア性積層フィルム
US8753745B2 (en) * 2010-01-08 2014-06-17 Clear Lam Packaging, Inc. High barrier film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1462292A (zh) * 2001-05-11 2003-12-17 东丽株式会社 双轴拉伸聚丙烯薄膜
CN1643060A (zh) * 2002-04-02 2005-07-20 三菱树脂株式会社 热收缩性聚乳酸系薄膜

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105492328A (zh) * 2013-07-02 2016-04-13 艾利丹尼森公司 热激活收缩膜
CN105492328B (zh) * 2013-07-02 2018-04-13 艾利丹尼森公司 热激活收缩膜
CN105416837A (zh) * 2015-11-30 2016-03-23 杭州德雅包装有限公司 一种防结疤黏连的收缩膜及其生产工艺和用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN103097128B (zh) 2015-06-10
EP2589489A2 (en) 2013-05-08
JP2013535353A (ja) 2013-09-12
US20140377547A1 (en) 2014-12-25
US20130136922A1 (en) 2013-05-30
US8895103B2 (en) 2014-11-25
US9416268B2 (en) 2016-08-16
EP2589489B8 (en) 2015-09-09
KR20120001539A (ko) 2012-01-04
WO2012002707A2 (ko) 2012-01-05
EP2589489A4 (en) 2013-12-11
KR101712177B1 (ko) 2017-03-07
JP5941045B2 (ja) 2016-06-29
WO2012002707A3 (ko) 2012-05-03
EP2589489B1 (en) 2015-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20180079878A1 (en) Extruded plastic film filled with metal particles, method of production and uses thereof
US11332574B2 (en) Sealant film and method for producing same
KR100474041B1 (ko) 용기성형용2축연신폴리에스테르필름
JP7009216B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
TWI738747B (zh) 密封膜及其製造方法
CN103097128B (zh) 可收缩膜及其制造方法
WO2006104116A1 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムおよび金属調積層フィルム
JP6960837B2 (ja) 多層構造体及びそれを用いた製品
TW201841757A (zh) 積層膜
TW202012191A (zh) 阻氣性積層膜及其製造方法、層壓積層體、包裝袋
JP2017165060A (ja) 積層フィルム、積層体及び包装体
JP2018001422A (ja) 積層フィルム、積層体及び包装体
JP4826200B2 (ja) 成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム
US11208528B2 (en) Biaxially oriented polyester film for metal lamination
KR20120061088A (ko) 다층 배리어 폴리에스터 필름 및 이의 제조방법
CA3069965C (en) High barrier oriented films
TW201936734A (zh) 雙軸配向聚酯膜
CN112955490B (zh) 聚酯系膜及其制造方法
JPH11263854A (ja) 金属ラミネート用白色フィルム
JP4923385B2 (ja) ポリエステルフィルム
JPH11199687A (ja) 金属板ラミネート用白色フィルム
JPS63148030A (ja) 食品用オ−ブナブルトレ−

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant