CN109603796A - 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种固体碱催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109603796A
CN109603796A CN201811532232.6A CN201811532232A CN109603796A CN 109603796 A CN109603796 A CN 109603796A CN 201811532232 A CN201811532232 A CN 201811532232A CN 109603796 A CN109603796 A CN 109603796A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid base
base catalyst
preparation
salt
active component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811532232.6A
Other languages
English (en)
Inventor
喻文
傅送保
王凯
侯章贵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Research Institute of Refining and Petrochemicals Beijing Co Ltd
CNOOC Qingdao Heavy Oil Processing Engineering Technology Research Center Co Ltd
Original Assignee
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Research Institute of Refining and Petrochemicals Beijing Co Ltd
CNOOC Qingdao Heavy Oil Processing Engineering Technology Research Center Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Offshore Oil Corp CNOOC, CNOOC Research Institute of Refining and Petrochemicals Beijing Co Ltd, CNOOC Qingdao Heavy Oil Processing Engineering Technology Research Center Co Ltd filed Critical China National Offshore Oil Corp CNOOC
Priority to CN201811532232.6A priority Critical patent/CN109603796A/zh
Publication of CN109603796A publication Critical patent/CN109603796A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种固体碱催化剂，所述固体碱催化剂的结构以镁铝复合金属氧化物为载体，所述载体上负载有活性组分；其中，所述活性组分选自固体碱。该固体碱催化剂具有高的稳定性、长的使用寿命，同时，该固体催化剂低温催化活性高，反应时间短。本发明还公开了该固体碱催化剂的制备方法和应用。

Description

一种固体碱催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及催化领域。更具体地，涉及一种固体碱催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
碳酸二甲酯是一类符合现代“清洁工艺”要求的环保型有机化工原料，由于具有低毒性、高溶解性、优异的环保性能和良好的反应性能，广泛应用于羰基化和甲基化试剂、汽油添加剂、合成聚碳酸酯(PC)的原料、涂料溶剂以及锂电池电解液等快速发展行业，具有广阔市场，是当今化工领域热门的“绿色”化工产品。
传统工艺中采用环状碳酸酯和醇进行酯交换反应来生产碳酸酯类化合物。反应常用的催化剂主要是均相碱催化剂，适当催化剂已公开于US5359118，比如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠等。其中氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等催化剂选择性高，但不易回收，严重腐蚀设备，对环境造成很大的污染；而甲醇钠、乙醇钠等催化剂虽然使得产品纯度高，副产物少，但是其成本较高且稳定性不好，甲醇钠对氧气敏感，易燃，溶于甲醇、乙醇，遇水分解成甲醇和氢氧化钠，在126.6℃以上的空气中分解。众所周知，与均相碱催化剂相比，固体碱催化剂具有不腐蚀设备、环境污染小、易于回收等优点，是酯交换法合成碳酸二甲酯的反应中最具开发前景的催化剂体系。然而目前使用的固体碱催化剂使用温度较高，低温催化活性较差，而且反应时间也较长，不能满足先进技术对催化剂的要求。
因此，需要提供一种新的固体碱催化剂，以解决上述存在的技术问题。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种固体碱催化剂，该固体碱催化剂具有高的稳定性、长的使用寿命，同时，该固体催化剂低温催化活性高，反应时间短，可用于催化合成碳酸酯，在催化合成碳酸二甲酯的反应中在较低温度下具有高的低温催化活性和产物选择性，同时反应收率高，且产物联产乙二醇。
本发明的第二个目的在于提供一种固体碱催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供一种固体碱催化剂的应用。
为达到上述第一个目的，本发明提供一种固体碱催化剂，所述固体碱催化剂的结构以镁铝复合金属氧化物为载体，所述载体上负载有活性组分；其中，所述活性组分选自固体碱。
在一个优选示例中，所述固体碱选自铝酸钠和钨酸钠中的一种或两种。
在一个优选示例中，所述固体碱催化剂中，活性组分所占的质量百分含量为5-30％。
在一个优选示例中，所述固体碱催化剂中，镁铝复合金属氧化物所占的质量百分含量为70-95％。
为达到上述第二个目的，本发明提供一种固体碱催化剂的制备方法，该方法包括如下步骤：在所述镁铝水滑石上负载活性组分，焙烧，得到所述固体碱催化剂。
通过将活性组分负载在镁铝水滑石上，再通过焙烧，使得活性组分之间的相互作用更强，形成了新的活性位，不仅使催化剂在较低温下就有很高的活性和选择性，而且减少活性组分流失，提高催化剂稳定性，延长催化剂使用寿命。
在一个优选示例中，该镁铝水滑石的化学通式为[Mg2+ 1-xAl3+ x(OH-)2]x+[(CO3 2-)x/2·nH2O]x-，其中，0.2<x<0.33，0.1<n<10。
在一个优选示例中，所述镁铝水滑石的制备方法包括如下步骤：
分别配制二价可溶性镁盐和三价可溶性铝盐形成的混合盐溶液、碱和可溶性无机盐形成的混合碱性溶液；
在连续加热及搅拌的条件下，将所述混合盐溶液与混合碱性溶液混合至生成沉淀及沉淀完全，将所述浆液晶化，再水洗、干燥，得所述镁铝水滑石。
在一个优选示例中，所述二价可溶性镁盐选自镁的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化盐中的一种或几种。
在一个优选示例中，所述三价可溶性铝盐选自铝的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化盐中的一种或几种。
在一个优选示例中，所述碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种。
在一个优选示例中，所述可溶性无机盐选自无机钾盐或无机钠盐。
在一个优选示例中，所述无机钾盐选自碳酸钾、硝酸钾和氯化钾中的一种或几种。
在又一个更优选地示例中，所述无机钠盐选自碳酸钠、硝酸钠和氯化钠中的一种或几种。
在一个优选示例中，所述二价可溶性镁盐中的镁离子浓度为0.5-2.0mol/L。
在一个优选示例中，所述二价可溶性镁盐中的镁离子与三价可溶性铝盐中的铝离子的摩尔比为2-5:1。
在一个优选示例中，所述碱的浓度为0.5-3.5mol/L。
在一个优选示例中，所述碱与可溶性无机盐的摩尔比为2-4:1。
在一个优选示例中，所述晶化的温度为100-140℃，时间为2-24h。
在一个优选示例中，所述混合的过程中控制pH在9-12，温度为30-90℃。
在一个优选示例中，在所述镁铝水滑石上负载活性组分的方法包括：向所述活性组分的水溶液中加入所述镁铝水滑石，进行浸渍，再干燥，即完成负载。浸渍过程中可进行搅拌，使得混合更均匀，优选等体积浸渍，活性组分的水溶液中活性组分的质量分数优选为5-30％。
在一个更优选地示例中，所述干燥的条件为：于30-90℃温度下，真空干燥5-48h。
在一个优选示例中，所述焙烧的条件为：于室温升温至400-600℃，保温，再降温至室温。
在一个优选示例中，所述升温速率为1-20℃/min。
在一个优选示例中，所述焙烧时间为1-12h。
为达到上述第三个目的，本发明提供一种固体碱催化剂在催化合成碳酸酯中的应用。
优选地，所述碳酸酯为碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。
本发明中提供的该固体碱催化剂在催化合成碳酸酯，尤其是在催化合成碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的反应中在较低温度下具有高的低温催化活性和产物选择性，解决了非均相酯交换中催化剂反应条件苛刻的问题。
本发明的有益效果如下：
本发明中提供的固体碱催化剂稳定性好，在酯交换法合成碳酸酯(如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯)，尤其是碳酸二甲酯的反应中，在较低温度条件下就有较高的催化活性和产物选择性，碳酸二甲酯的收率高且反应联产乙二醇。
本发明中提供的固体碱催化剂的制备方法简单，成本低，易操作，且制备过程中催化剂易与产物分离，避免污染产品，可多次重复使用。
本发明中提供的固体碱催化剂在催化合成碳酸酯中的应用，固体碱催化剂可在低温下催化反应进行，且催化活性高，反应收率高。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出实施例1制备得到的镁铝水滑石前体的XRD谱图。
图2示出实施例1制备得到的镁铝水滑石前体的SEM图。
图3示出实施例1制备得到的固体碱催化剂的XRD谱图。
图4示出实施例1制备得到的固体碱催化剂的SEM图。
图5示出实施例5制备得到的固体碱催化剂的XRD谱图。
图6示出实施例5制备得到的固体碱催化剂的SEM图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
固体碱催化剂的制备方法，包括如下步骤：
用去离子水配制100mL的硝酸镁和硝酸铝的混合水盐溶液，其中，镁离子浓度为0.6mol/L，铝离子浓度为0.2mol/L；配制80mL的氢氧化钠和碳酸钠的混合碱溶液，其中，氢氧化钠浓度为2.0mol/L，碳酸钠浓度为0.5mol/L。分别将上述混合盐溶液和碱溶液搅拌1h后，逐滴滴入75℃的三口烧瓶中，控制pH为9-10，充分搅拌1.5h，将浆液移入至200mL含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在100℃下晶化4h，将所得浆液水洗至pH值范围7-8之间，然后在90℃下干燥24h，研磨，即制备得到镁铝水滑石前体，其XRD谱图和SEM图分别如图1和图2所示。将铝酸钠配制成质量分数为10％的水溶液，加入镁铝水滑石前体，进行等体积浸渍，搅拌4h后，于80℃下真空干燥箱中干燥12h，再放入马弗炉中焙烧，以2℃/min的速率，升温至400℃，并在该温度下焙烧6h，焙烧完后自然降温至室温，焙烧产物即镁铝复合金属氧化物负载铝酸钠的固体碱催化剂a，其中，铝酸钠的质量百分含量为10％，其XRD谱图和SEM图分别如图3和图4所示。
实施例2
固体碱催化剂的制备方法，包括如下步骤：
用去离子水配制100mL的硝酸镁和硝酸铝的混合水盐溶液，其中，镁离子浓度为0.6mol/L，铝离子浓度为0.2mol/L；配制80mL的氢氧化钠和碳酸钠的混合碱溶液，其中，氢氧化钠浓度为2.0mol/L，碳酸钠浓度为0.5mol/L。分别将上述混合盐溶液和碱溶液搅拌1h后，逐滴滴入75℃的三口烧瓶中，控制pH为9-10，充分搅拌1.5h，将浆液移入至200mL含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在140℃下晶化4h，将所得浆液水洗至pH值范围7-8之间，然后在90℃下干燥24h，研磨，即制备得到镁铝水滑石前体。将铝酸钠配制成质量分数为10％的水溶液，加入镁铝水滑石前体，进行等体积浸渍，搅拌4h后，于90℃下真空干燥箱中干燥12h，再放入马弗炉中焙烧，以2℃/min的速率，升温至400℃，并在该温度下焙烧6h，焙烧完后自然降温至室温，焙烧产物即镁铝复合金属氧化物负载铝酸钠的固体碱催化剂b，其中，铝酸钠的质量百分含量为10％，该固体碱催化剂结构与实施例1中固体碱催化剂结构相似。
实施例3
固体碱催化剂的制备方法，包括如下步骤：
用去离子水配制100mL的硝酸镁和硝酸铝的混合水盐溶液，其中，镁离子浓度为1.2mol/L，铝离子浓度为0.24mol/L；配制80mL的氢氧化钠和碳酸钠的混合碱溶液，其中，氢氧化钠浓度为2.0mol/L，碳酸钠浓度为0.5mol/L。分别将上述混合盐溶液和碱溶液搅拌1h后，逐滴滴入75℃的三口烧瓶中，控制pH为9-10，充分搅拌1.5h，将浆液移入至200mL含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在120℃下晶化4h，将所得浆液用去离子水洗涤至pH值范围7-8之间，然后在90℃下干燥24h，研磨，即制备得到镁铝水滑石前体。将铝酸钠配制成质量分数为10％的水溶液，加入镁铝水滑石前体，进行等体积浸渍，搅拌4h后，于90℃下真空干燥箱中干燥12h，再放入马弗炉中焙烧，以2℃/min的速率，升温至400℃，并在该温度下焙烧6h，焙烧完后自然降温至室温，焙烧产物即镁铝复合金属氧化物负载铝酸钠的固体碱催化剂c，其中，铝酸钠的质量百分含量为10％，该固体碱催化剂结构与实施例1中固体碱催化剂结构相似。
实施例4
固体碱催化剂的制备方法，包括如下步骤：
用去离子水配制100mL的硝酸镁和硝酸铝的混合水盐溶液，其中，镁离子浓度为1.2mol/L，铝离子浓度为0.3mol/L；配制80mL的氢氧化钠和碳酸钠的混合碱溶液，其中，氢氧化钠浓度为2.0mol/L，碳酸钠浓度为0.5mol/L。分别将上述混合盐溶液和碱溶液搅拌1h后，逐滴滴入75℃的三口烧瓶中，控制pH为9-10，充分搅拌1.5h，将浆液移入至200mL含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在120℃下下晶化4h，将所得浆液水洗至pH值范围7-8之间，然后在90℃下干燥24h，研磨，即制备得到镁铝水滑石前体。将铝酸钠配制成质量分数为10％的水溶液，加入镁铝水滑石前体，进行等体积浸渍，搅拌4h后，于90℃下真空干燥箱中干燥12h，再放入马弗炉中焙烧，以2℃/min的速率，升温至400℃，并在该温度下焙烧6h，焙烧完后自然降温至室温，焙烧产物即镁铝复合金属氧化物负载铝酸钠的固体碱催化剂d，其中，铝酸钠的质量百分含量为10％，该固体碱催化剂结构与实施例1中固体碱催化剂结构相似。
实施例5
固体碱催化剂的制备方法，包括如下步骤：
用去离子水配制100mL的硝酸镁和硝酸铝的混合水盐溶液，其中，镁离子浓度为1.2mol/L，铝离子浓度为0.3mol/L；配制80mL的氢氧化钠和碳酸钠的混合碱溶液，其中，氢氧化钠浓度为2.0mol/L，碳酸钠浓度为0.5mol/L。分别将上述混合盐溶液和碱溶液搅拌1h后，逐滴滴入75℃的三口烧瓶中，控制pH为9-11，充分搅拌1.5h，将浆液移入至200mL含聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在120℃下晶化4h，将所得浆液水洗至pH值范围7-8之间，然后在90℃下干燥24h，研磨，即制备得到镁铝水滑石前体。将钨酸钠配制成质量分数为10％的水溶液，加入镁铝水滑石前体，进行等体积浸渍，搅拌4h后，于90℃下真空干燥箱中干燥12h，再放入马弗炉中焙烧，以2℃/min的速率，升温至400℃，并在该温度下焙烧6h，焙烧完后自然降温至室温，焙烧产物即镁铝复合金属氧化物负载钨酸钠的固体碱催化剂e，其中，钨酸钠的质量百分含量为10％，其XRD谱图和SEM图分别如图5和图6所示。
实施例6-10
碳酸二甲酯的制备：
分别将实施例1-5制备得到的固体碱催化剂用于催化碳酸乙烯酯与甲醇酯反应合成碳酸二甲酯，反应条件为：65℃，4h，甲醇与碳酸乙烯酯摩尔比10，催化剂用量5％(相对于碳酸乙烯酯质量)，反应时间4h；产物由气相色谱(安捷伦7890B)氢火焰离子检测器分析，产物为碳酸二甲酯和乙二醇，主要副产物为二乙二醇和乙二醇单甲醚。不同催化剂样品的碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应结果见表1。
表1不同催化剂样品的碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应结果
实施例11
碳酸二乙酯的制备：
将实施例1制备得到的固体碱催化剂用于催化碳酸乙烯酯与乙醇酯反应合成碳酸二乙酯，反应条件为：150℃，4h，乙醇与碳酸乙烯酯摩尔比10，催化剂用量5％(相对于碳酸乙烯酯质量)，反应时间4h；产物由气相色谱(安捷伦7890B)氢火焰离子检测器分析，产物为碳酸二乙酯和乙二醇，主要副产物为2-乙氧基乙基碳酸乙酯和二(2-乙氧基乙基)碳酸酯。酯交换反应结果见表2。
表2实施例11中碳酸乙烯酯与乙醇酯交换反应结果
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种固体碱催化剂，其特征在于，所述固体碱催化剂的结构以镁铝复合金属氧化物为载体，所述载体上负载有活性组分；其中，所述活性组分选自固体碱。
2.根据权利要求1所述的固体碱催化剂，其特征在于，所述固体碱选自铝酸钠和钨酸钠中的一种或两种；
优选地，所述固体碱催化剂中，活性组分所占的质量百分含量为5-30％。
3.如权利要求1-2任一项所述的固体碱催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在所述镁铝水滑石上负载活性组分，焙烧，得到所述固体碱催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述镁铝水滑石的化学通式为[Mg2+ 1- xAl3+ x(OH-)2]x+[(CO3 2-)x/2·nH2O]x-，其中，0.2<x<0.33，0.1<n<10；
优选地，所述镁铝水滑石的制备方法包括如下步骤：
分别配制二价可溶性镁盐和三价可溶性铝盐形成的混合盐溶液、碱和可溶性无机盐形成的混合碱性溶液；
在连续加热及搅拌的条件下，将所述混合盐溶液与混合碱性溶液混合至生成沉淀及沉淀完全，将所述浆液晶化，再水洗、干燥，得所述镁铝水滑石。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述二价可溶性镁盐选自镁的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化盐中的一种或几种；
优选地，所述三价可溶性铝盐选自铝的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、氯化盐中的一种或几种；
优选地，所述碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种；
优选地，所述可溶性无机盐选自无机钾盐或无机钠盐。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述二价可溶性镁盐中的镁离子与三价可溶性铝盐中的铝离子的摩尔比为2-5:1；
优选地，所述碱与可溶性无机盐的摩尔比为2-4:1；
优选地，所述晶化的温度为100-140℃，时间为2-24h。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述镁铝水滑石上负载活性组分的方法包括：向所述活性组分的水溶液中加入所述镁铝水滑石，进行浸渍，再干燥，即完成负载；优选地，所述干燥的条件为：于30-90℃温度下，真空干燥5-48h。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧的条件为：于室温升温至400-600℃，保温，再降温至室温；优选地，所述升温速率为1-20℃/min。
9.如权利要求1-2任一项所述的固体碱催化剂在催化合成碳酸酯中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述碳酸酯为碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。
CN201811532232.6A 2018-12-14 2018-12-14 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用 Pending CN109603796A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811532232.6A CN109603796A (zh) 2018-12-14 2018-12-14 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811532232.6A CN109603796A (zh) 2018-12-14 2018-12-14 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109603796A true CN109603796A (zh) 2019-04-12

Family

ID=66009357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811532232.6A Pending CN109603796A (zh) 2018-12-14 2018-12-14 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109603796A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110204444A (zh) * 2019-07-02 2019-09-06 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种碳酸二甲酯的合成方法
CN110252320A (zh) * 2019-07-02 2019-09-20 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN113769727A (zh) * 2021-09-07 2021-12-10 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种高稳定性固体碱催化剂及制备方法
CN114452984A (zh) * 2021-12-30 2022-05-10 浙江微通催化新材料有限公司 Cu/Mg/Fe-LDO负载Pd催化剂的制备方法及其在制备1，4-丁二醇中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6323367B1 (en) * 2000-11-22 2001-11-27 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of amine oxides
CN101249452A (zh) * 2008-03-19 2008-08-27 北京化工大学 一种合成碳酸二甲酯的负载型固体碱催化剂及其制备方法
CN101774911A (zh) * 2009-01-14 2010-07-14 常州化学研究所 酯交换反应合成碳酸二苯酯的催化方法
CN102049250A (zh) * 2010-11-17 2011-05-11 天津大学 合成生物柴油负载型NaAlO2/MgO固体碱催化剂的制备及应用
CN102962044A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 用于酯交换法合成碳酸甘油酯的固体碱催化剂及制法和应用
CN104801340A (zh) * 2015-04-03 2015-07-29 太原理工大学 一种碳酸二苯酯的催化膜反应制备工艺

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6323367B1 (en) * 2000-11-22 2001-11-27 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of amine oxides
CN101249452A (zh) * 2008-03-19 2008-08-27 北京化工大学 一种合成碳酸二甲酯的负载型固体碱催化剂及其制备方法
CN101774911A (zh) * 2009-01-14 2010-07-14 常州化学研究所 酯交换反应合成碳酸二苯酯的催化方法
CN102049250A (zh) * 2010-11-17 2011-05-11 天津大学 合成生物柴油负载型NaAlO2/MgO固体碱催化剂的制备及应用
CN102962044A (zh) * 2012-11-26 2013-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 用于酯交换法合成碳酸甘油酯的固体碱催化剂及制法和应用
CN104801340A (zh) * 2015-04-03 2015-07-29 太原理工大学 一种碳酸二苯酯的催化膜反应制备工艺

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SANKAR, M. ET AL: "Transesterification of cyclic carbonates with methanol at ambient conditions over tungstate-based solid catalysts", 《APPLIED CATALYSIS A-GENERAL》 *
SREERANGAPPA RAMESH ET AL: "Hydrotalcites Promoted by NaAlO2 as Strongly Basic Catalysts with Record Activity in Glycerol Carbonate Synthesis", 《CHEMCATCHEM》 *
郤玉生: "MgAl复合氧化物负载KF固体碱催化剂及其无溶剂条件下C-C键形成反应的催化性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110204444A (zh) * 2019-07-02 2019-09-06 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种碳酸二甲酯的合成方法
CN110252320A (zh) * 2019-07-02 2019-09-20 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN110204444B (zh) * 2019-07-02 2022-04-22 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种碳酸二甲酯的合成方法
CN113769727A (zh) * 2021-09-07 2021-12-10 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种高稳定性固体碱催化剂及制备方法
CN113769727B (zh) * 2021-09-07 2023-12-08 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种高稳定性固体碱催化剂及制备方法
CN114452984A (zh) * 2021-12-30 2022-05-10 浙江微通催化新材料有限公司 Cu/Mg/Fe-LDO负载Pd催化剂的制备方法及其在制备1，4-丁二醇中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109603796A (zh) 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用
CN107365287B (zh) 一种合成2,5-呋喃二甲酸的方法
CN109772286B (zh) 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用
CN101574649B (zh) 一种甲醇催化剂的制备方法
CN111804331A (zh) 一种基于离子液体的均相催化剂和非均相催化剂、其制备方法及应用
CN109821560B (zh) 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用
CN102019182B (zh) 一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法
CN102258998A (zh) 一种氨合成催化剂及其制备方法
CN102824924A (zh) 一种介孔固体强碱催化剂、制备方法及应用
CN103372441B (zh) 一种合成甲醇催化剂的制法
CN101439882B (zh) 一种用尿素作为沉淀剂合成介孔钼酸镍铵的方法
CN105214672A (zh) 一种大型化甲醇催化剂的制备方法
CN114602530A (zh) 一种用于甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化剂、制备方法及其应用
CN102863335B (zh) 一种丁二酸二酯的制备方法
CN111085220A (zh) 催化剂及其制备方法、碳酸二甲酯合成方法
WO2016151602A2 (en) A process for the synthesis of dialkyl carbonates
CN105664953B (zh) 一种尿素醇解合成碳酸乙烯酯的复配催化剂及制备工艺和应用
CN110204444B (zh) 一种碳酸二甲酯的合成方法
CN106748782B (zh) 一种镁铝镧复合氧化物催化合成碳酸甲乙酯的方法
CN105664954A (zh) 一种钙盐作为添加剂促进铜基催化剂前驱体中绿铜锌矿相形成的方法
CN113398912B (zh) 一种用于氨基甲酸甲酯醇解合成碳酸二甲酯的催化剂
CN110252320B (zh) 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN115301235A (zh) 一种脂肪酸甲酯加氢制高碳醇的催化剂及其制备方法和应用
CN108620080A (zh) 一种稀土元素掺杂的钙基磁性固体碱催化剂及其制备方法
CN106588659A (zh) 一种焙烧态水铝钙石催化合成碳酸甲乙酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination