CN109591398A - 一种高耐腐蚀复合膜及其制造方法和应用该高耐腐蚀复合膜的复合钢板 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高耐腐蚀复合膜及其制造方法和应用该高耐腐蚀复合膜的复合钢板,属于复合膜技术领域,其技术方案要点是一种高耐腐蚀复合膜,包括PET膜、在PET膜上形成的拉丝层以及设于拉丝层上的镀金属层;所述镀金属层中的金属为高耐腐蚀金属或不锈钢中的一种;所述镀金属层的厚度为50‑500nm。本发明采用耐腐蚀性能优异以及延展性好的高耐腐蚀金属或不锈钢代替耐腐蚀性能较差的铝,既解决了现有技术采用的镀铝层在湿热条件下易发生腐蚀的问题,又解决了现有技术采用的铝箔加工性能差的问题。
Description
技术领域
本发明涉及复合膜技术领域,更具体的说,它涉及一种高耐腐蚀复合膜及其制造方法和应用该高耐腐蚀复合膜的复合钢板。
背景技术
一般冰箱、洗衣机等家电外壳常使用不锈钢外观,但因不锈钢价格昂贵,成本高,因此使用仿不锈钢复合钢板替代真不锈钢产品。仿不锈钢复合钢板是以电镀锌钢板、热镀锌钢板、冷轧钢板、镀锌铝板等作为金属基材,在其表面覆合彩膜而形成的;其主要应用于冰箱、洗衣机、空调等家电产品外壳。
一般的仿不锈钢钢板中彩膜以PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)作为基膜,在其一侧依次进行物理拉丝、镀铝处理以及涂覆底漆,以形成拉丝层、镀铝层以及底漆层,根据需求可以在镀铝层与底漆层之间再加一层PVC(聚氯乙烯)层。在金属基材的一侧经过处理后,使其一侧的表面依次形成化学处理层、底漆层、胶水层,然后使其与彩膜设有底漆层的一侧覆合后,形成仿不锈钢钢板。当彩膜中含PVC的情况下,金属基材上可以去掉底漆层;其结构为在金属基材的一侧依次形成化学处理层、胶水层后,与彩膜设有底漆层的一侧覆合形成仿不锈钢钢板。
但上述镀铝层非常薄,并且由于镀铝层是在真空环境下形成的,而铝金属本身在湿氧环境下极易与水氧发生氧化还原反应,因此镀铝层在高湿热条件下,容易发生吸氧腐蚀。
为了解决镀铝层易被腐蚀的问题,可以用铝箔替代镀铝层,这是因为铝箔的表面在空气中易形成非常致密的氧化层,因此不会与环境中的水分发生反应,可以起到耐腐蚀的作用;虽然这种铝箔彩膜可以解决镀铝彩膜不耐腐蚀的问题,但是由于铝箔本身存在延伸率低、无法满足高拉伸性的加工要求,因此传统的彩膜仍然不能满足生产的需求。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种高耐腐蚀复合膜,采用耐腐蚀性能优异以及延展性好的高耐腐蚀金属或不锈钢代替耐腐蚀性能较差的铝,既解决了现有技术采用的镀铝层在湿热条件下易发生腐蚀的问题,又解决了现有技术采用的铝箔加工性能差的问题。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种高耐腐蚀复合膜,包括PET膜、在PET膜上形成的拉丝层以及设于拉丝层上的镀金属层;所述镀金属层中的金属为高耐腐蚀金属或不锈钢中的一种;所述镀金属层的厚度为50-500nm。
通过采用上述技术方案,采用耐腐蚀性能优异的高耐腐蚀金属或不锈钢代替耐腐蚀性能较差的铝,既解决了现有技术采用的镀铝层在湿热条件下易发生腐蚀的问题,又解决了现有技术采用的铝箔加工性能差的问题。镀金属层的厚度为50-500nm,当镀金属层的厚度不足 50nm时,会降低高耐腐蚀复合膜的金属质感,影响产品的美观度;反之,当镀金属层的超过 500nm时,则因增加成本,降低了经济性。
本发明进一步设置为:所述PET膜的厚度为20-50μm。
通过采用上述技术方案,PET膜的厚度为20-50μm,当PET膜的厚度不足20μm时,PET膜在生产过程中容易出现破膜,降低产品的合格率,增加生产成本,降低了经济性;反之,当PET膜的厚度超过50μm时,则仍然会因增加成本,降低了经济性。
本发明进一步设置为:所述PET膜远离镀金属层的一侧涂覆有清漆涂层,所述清漆涂层为UV固化型涂料固化物。
通过采用上述技术方案,PET膜远离镀金属层的一侧涂覆有清漆涂层,可以提高PET 膜的耐摩擦性以及光泽度,提高产品的美观度。
本发明的目的之二在于提供一种高耐腐蚀复合膜的制造方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种高耐腐蚀复合膜的制造方法,包括如下步骤:将PET膜的表面进行拉丝处理,形成拉丝层;将PET膜成卷放置在磁控溅射镀膜机中,使其围绕其自身轴线方向以10m/s的速率进行转动,抽真空至5×10-3Pa,通氩气流,在溅射功率为60W、氩气分压为0.4Pa的条件下,使金属原子通过磁控溅射的方式镀在PET膜设有拉丝层的一侧,形成镀金属层,即可得到高耐腐蚀复合膜。
通过采用上述技术方案,PET膜经过拉丝处理之后,其表面会形成拉丝纹理,当其与具有优秀的金属光泽度的镀金属层搭配使用时,可以提高复合膜的金属质感,提高产品的美观度;采用边卷边镀的方式将金属原子镀在PET膜上,有利于提高镀金属层的均匀性,提高产品质量的稳定性。
本发明的目的之三在于提供一种应用该高耐腐蚀复合膜的复合钢板。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种复合钢板,包括金属基材、在金属基材表面形成的化学处理层、设于化学处理层上的粘合层以及设于粘合层远离化学处理层一侧的高耐腐蚀复合膜。
通过采用上述技术方案,在金属基材表面经过化学处理后形成的化学处理层,可以提高金属基材的耐腐蚀能力,增加金属基材与高耐腐蚀复合膜之间的附着力,防止高耐腐蚀复合膜从金属基材上脱落,提高产品品质。
本发明进一步设置为:所述粘合层为胶水或热熔胶中的一种。
通过采用上述技术方案,胶水以及热熔胶具有很好的粘结强度,可以为金属基材和复合膜的复合提供优秀的附着力,防止复合膜从金属基材上脱落。
本发明进一步设置为:所述热熔胶按照如下方法制备:以重量份数计,将50-70份结晶型聚酯树脂、4-5份双酚A型环氧树脂以2000r/min的速度分散3h,然后再加入1-1.5份异氰酸酯固化剂以及0.4-0.6份附着力促进剂,继续分散40min,得到热熔胶。
通过采用上述技术方案,聚酯树脂在受热熔解过程中并无VOC的排放,属于环境友好型材料,聚酯树脂热熔胶,可以增加金属层与金属基材的粘结强度,提高复合钢板的抗腐蚀性能。
本发明进一步设置为:所述聚酯树脂的平均分子量为3000-30000,活化温度为120-250℃。
通过采用上述技术方案,聚酯树脂的平均分子量不足3000时,因热熔胶与金属基材的粘合不牢固,复合膜容易从金属基材上脱离;当聚酯树脂的平均分子量超过30000时,聚酯树脂的流平性差,存在固体份过多的问题;另外,当聚酯树脂的活化温度不足120℃时,同样会导致热熔胶与金属基材的粘合不牢固,使复合膜容易从金属基材上脱离;反之,当高于250℃时,粘合层会发生收缩,复合钢板表面容易发生劣化,影响产品品质。
本发明进一步设置为:所述复合钢板采用如下方法制备:
S1:准备金属基材,对金属基材的表面经过脱脂处理以及无铬钝化处理后,形成化学处理层; S2:将S1中处理后的金属基材加热到120-250℃;
S3:将热熔胶或胶水涂覆于经过S2处理的金属基材的化学处理层上,形成粘合层,然后将高耐腐蚀复合膜的镀金属层贴在粘合层上,向高耐腐蚀复合膜施压后,使高耐腐蚀复合膜与金属基材贴合在一起,得到复合钢板。
通过采用上述技术方案,将金属基材经过脱脂处理以及无铬钝化处理之后形成的化学处理层,可以增加高耐腐蚀复合膜对金属基材的附着力,将金属基材先升温至120-250℃,可以降低压力辊对复合钢板的复合压力,降低压力辊对复合钢板的损伤,提高高耐腐蚀复合膜与金属基材的粘结强度。
本发明进一步设置为:S3中的施压压力是30-80kg/m2。
通过采用上述技术方案,当施压压力不足30kg/m2时,金属基材与高耐腐蚀复合膜之间粘合不充分,使高耐腐蚀复合膜容易从金属基材上脱落;当施压压力超过80kg/m2时,过大的压力有会使复合钢板出现破断的情况,降低产品的合格率,增加生产成本,降低经济性。
综上所述,本发明相比于现有技术具有以下有益效果:
1.采用耐腐蚀性能优异以及延展性好的高耐腐蚀金属或不锈钢代替耐腐蚀性能较差的铝,既解决了现有技术采用的镀铝层在湿热条件下易发生腐蚀的问题,又解决了现有技术采用的铝箔加工性能差的问题;
2.耐腐蚀金属可以选用与铝颜色接近的镍,在视觉上更加接近普通的仿不锈钢复合钢板的颜色,从而能够更好的代替不锈钢产品;拉丝处理后的PET膜与金属光泽度高的镀金属(镍) 层相互搭配,可以提高复合膜的金属质感,提高产品的美观度;
3.金属基材表面形成的化学处理层,可以增加其对高耐腐蚀复合膜的附着力,防止高耐腐蚀复合膜从金属基材上脱落;
4.采用本发明的方法制备的聚酯树脂热熔胶,可以增加高耐腐蚀复合膜与金属基材的粘结强度,提高复合钢板的抗腐蚀性能。
附图说明
图1是实施例1的复合钢板的层结构剖面示意图;
图2是实施例4的复合钢板的层结构剖面示意图;
图3是对比例1的复合钢板的层结构剖面示意图;
图4是对比例2的复合钢板的层结构剖面示意图。
图中,1、金属基材;2、化学处理层;3、粘合层;4、高耐腐蚀复合膜;41、PET膜; 42、拉丝层;43、镀金属层;5、清漆涂层;6、镀铝层;7、铝箔层。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。
热熔胶的制备例1:将50kg聚酯树脂、4kg双酚A型环氧树脂以2000r/min的速度分散3h,然后再加入1kg异氰酸酯固化剂以及0.4kg附着力促进剂,继续分散40min,得到热熔胶;
其中,聚酯树脂的平均分子量为3000,活化温度为120℃;
聚酯树脂采用ES-450,双酚A型环氧树脂采用杜瓦化工的DW-901,异氰酸酯固化剂采用德固赛的B1530,附着力促进剂采用德国BYK-4511。
热熔胶的制备例2:将60kg聚酯树脂、4.5kg双酚A型环氧树脂以2000r/min的速度分散3h,然后再加入1.25kg异氰酸酯固化剂以及0.5kg附着力促进剂,继续分散40min,得到热熔胶;
其中,聚酯树脂的平均分子量为20000,活化温度为180℃;
聚酯树脂采用ES-450,双酚A型环氧树脂采用杜瓦化工的DW-901,异氰酸酯固化剂采用德固赛的B1530,附着力促进剂采用德国BYK-4511。
热熔胶的制备例3:将70kg聚酯树脂、5kg双酚A型环氧树脂以2000r/min的速度分散3h,然后再加入1.5kg异氰酸酯固化剂以及0.6kg附着力促进剂,继续分散40min,得到热熔胶;
其中,聚酯树脂的平均分子量为30000,活化温度为250℃;
聚酯树脂采用ES-450,双酚A型环氧树脂采用杜瓦化工的DW-901,异氰酸酯固化剂采用德固赛的B1530,附着力促进剂采用德国BYK-4511。
一、实施例
以下实施例中脱脂液选自沈阳帕卡濑精有限公司出售的FC-5145型脱脂液,钝化剂选自沈阳帕卡濑精有限公司的CT-E218型钝化剂。
以下实施例中的镀金属层中的金属为高耐腐蚀金属或不锈钢中的一种,其中高耐腐蚀金属可以选用化学元素周期表中的ⅥB族金属、ⅦB族金属、Ⅷ族金属以及ⅠB族金属,ⅥB 族金属可以选用铬,ⅦB族金属可以选用锰,Ⅷ族金属可以选用镍,ⅠB族金属可以选用铜、银、金。
实施例1:一种复合钢板采用如下方法制造而得:
S1:准备金属基材1,对金属基材1的表面进行脱脂处理和无铬钝化处理后形成化学处理层2;其中,金属基材1的种类没有特别限制,可以是热镀锌板、电镀锌板、镀锌铝板、镀锌铝镁板等,本实施例中选用热镀锌板;
其中脱脂处理为将金属基材1的成卷板材以25米/秒的速度经过浓度为20g/L的脱脂液,再将金属基材1进行清洗和烘干;
其中钝化处理为将经过脱脂处理的金属基材1的成卷板材上均匀辊涂钝化剂,每平方米辊涂 50mg;
S2:将S1中处理后的金属基材1加热到240℃;
S3:将厚度为25μm的PET膜41的表面进行拉丝处理,形成拉丝层42;将PET膜41成卷放置在磁控溅射镀膜机中,使其围绕其自身轴线方向以10m/s的速率进行转动,抽真空至5 ×10-3Pa,通氩气流,在溅射功率为60w、氩气分压为0.4Pa的条件下,使镍原子通过磁控溅射的方式镀在PET膜设有拉丝层42的一侧,形成厚度为100nm的镀金属层43,即可得到高耐腐蚀复合膜4;
S4:向经过S2处理的金属基材1的化学处理层2上涂布一层厚度为20μm的热熔胶(选自热熔胶的制备例1),形成粘合层3,然后将高耐腐蚀复合膜4的镀金属层43贴在粘合层3上,通过压力辊向高耐腐蚀复合膜4施压,施压压力是50kg/m2,使高耐腐蚀复合膜4与金属基材1贴合在一起,得到复合钢板。
参见图1,复合钢板的层结构由下至上依次为:金属基材1、化学处理层2、热熔胶层3、高耐腐蚀复合膜4,其中高耐腐蚀复合膜4由下至上依次包括镀金属层43、拉丝层42、 PET膜41。
实施例2:实施例2与实施例1的区别在于步骤S2、S3以及S4,具体为以下方面: S2中金属基材1的加热温度为120℃;
S3中PET膜41的厚度为20μm,镀金属层43的厚度为50nm,镀金属层43中的金属选用金原子,热熔胶选自热熔胶的制备例2;
S4中的施压压力是30kg/m2;
实施例3:实施例3与实施例1的区别在于步骤S2、S3以及S4,具体为以下方面:
S2中金属基材的1加热温度为250℃;
S3中PET膜41的厚度为50μm,镀金属层43的厚度为500nm,镀金属层43中的金属选用银原子,热熔胶选自热熔胶的制备例3;
S4中的施压压力是80kg/m2;
实施例4:实施例4与实施例1的不同之处在于S3,PET膜41经过拉丝、镀金属处理后,在PET膜41远离镀金属层43的一侧涂覆有清漆涂层5,清漆涂层5为UV固化型涂料固化物, UV固化型涂料固化物采用东莞市鸿德化工有限公司生产的、型号为8963的PET薄膜专用紫外光固化(UV)涂料;镀金属层43中的金属选用铬原子。
参见图2,复合钢板的层结构由下至上依次为:金属基材1、化学处理层2、粘合层3、高耐腐蚀复合膜4,高耐腐蚀复合膜4由下至上依次包括镀金属层43、拉丝层42、PET膜41、清漆涂层5。
实施例5:实施例5与实施例1的不同之处在于S3,将热熔胶替换为中山市科畅达化工有限公司生产的牌号为superrcoat p-882的胶水。
对比例6:实施例6与实施例1的不同之处在于S3,镀金属层43选用不锈钢。
二、对比例
对比例1:参见图3,对比例1与实施例1的不同之处在于将50nm的镀金属层43替换为50nm 的镀铝层6。
对比例2:参见图4,对比例2与实施例1的不同之处在于将50nm的镀金属层43替换为50nm的铝箔层7。
对比例3:对比例3与实施例1的不同之处在于镀金属层43的厚度为40nm。
对比例4:对比例4与实施例1的不同之处在于粘合层3中聚酯树脂的平均分子量为2500。
对比例5:对比例5与实施例1的不同之处在于粘合层3中聚酯树脂的活化温度为115℃。
对比例6:对比例6与实施例1的不同之处在于粘合层3中聚酯树脂的活化温度为255℃。
对比例7:对比例7与实施例1的不同之处在于S4中施压压力为25kg/m2。
四、性能测试
按照如下方法,将实施例1-6以及对比例1-7制备的复合钢板性能进行测试,将测试结果示于表1。
附着力:按照5mm划格后,进行杯突测试;8mm无任何剥离时,附着力为优秀;6mm 无任何剥离时,附着力为良好;6mm有剥离为不合格。
耐腐蚀性能:通过耐盐雾性能进行测试,用刀子在钢板中间划“×”,每一条长度不小于50mm,划线必须划透涂层(直到金属基材,一次完成),然后将四周密封;用5wt%的盐水在35℃±2℃条件下进行分别试验240h、500h,在试样切口左右锈蚀漫延不超过1mm为合格。
加工性:按照T弯进行;0T无裂痕时为优秀;2T无裂痕时为良好;2T有裂痕为不合格。
外观金属效果评价:45°角自然光条件下目视,金属质感明显为合格,反之不合格。
表1实施例1-6以及对比例1-7中复合钢板的性能测试表
由以上数据可以看出,实施例1-6中复合钢板具有良好的附着力,耐盐雾性在500h的时间仍然合格,说明其具有很好的耐腐蚀性能;并且本发明的复合钢板还具有良好的加工性能以及优异的金属外观效果,可以作为仿不锈钢钢板而代替真不锈钢产品使用。
对比例1中用镀铝层替代镀金属(镍)层,实施例1与对比例1相比,实施例1的复合钢板的附着力及加工性能不低于现有镀铝PET复合钢板的同时,其耐盐雾性能也优于镀铝PET复合钢板。
对比例2中用铝箔代替镀金属(镍)层,实施例1与对比例2相比,实施例1的复合钢板的附着力及加工性能均优于对比例2的复合钢板,并且其耐盐雾性能不低于铝箔复合钢板。
对比例3中的镀金属(镍)层的厚度为40nm,对比例3与实施例1相比,虽然对比例3的复合钢板在附着力、耐盐雾及加工性能上满足要求,但因对比例3的镀金属(镍)层过薄,无法体现出很好的金属效果。
对比例4中聚酯树脂的平均分子量小于3000,对比例4与实施例1相比,对比例4的复合钢板的附着力明显降低,说明平均分子量过小的聚酯树脂的粘结强度低,复合膜容易从金属基材上剥离。
对比例5中聚酯树脂的活化温度低于120℃,对比例5与实施例1相比,对比5的复合钢板的附着力明显降低,说明活化温度较低的聚酯树脂的粘结强度低,复合膜容易从金属基材上剥离。
对比例6的活化温度高于250℃,对比例6与实施例1相比,对比例6的复合钢板的金属外观效果不好,这是因为在高温下,PET膜受热会收缩,会导致PET膜的透明度降低,使镀金属(镍)层的金属效果被掩盖,从而影响产品质量,降低金属质感。
对比例7中压力辊的压力小于30kg/m2,对比例7与实施例1相比,对比例7中复合膜对金属基材的附着力下降,说明压力较小时,会降低复合膜与金属基材的复合效果,使复合膜容易从金属基材上脱离。
综上所述,本发明通过在PET膜上镀高耐腐蚀金属或者不锈钢形成的镀金属层,代替传统的镀铝层以及铝箔层,在提高复合钢板的耐腐蚀性能的同时,也能使其具有良好的加工性能;经过拉丝处理后的PET膜与金属光泽度好的镀金属层相互搭配,可以使复合钢板的表面呈现很好的金属质感,提高产品的美观度;金属基材的表面经过化学处理之后形成的化学处理层,可以增加其对高耐腐蚀复合膜的附着力,防止高耐腐蚀复合膜与金属基材脱离;此外通过本发明的方法制备的聚酯树脂粘合层,可以增加复合膜的镀金属层与金属基材的粘结强度,提高复合钢板的抗腐蚀性能。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种高耐腐蚀复合膜,其特征在于:包括PET膜(41)、在PET膜(41)上形成的拉丝层(42)以及设于拉丝层(42)上的镀金属层(43);
所述镀金属层(43)中的金属为高耐腐蚀金属或不锈钢中的一种;
所述镀金属层(43)的厚度为50-500nm。
2.根据权利要求1所述的一种高耐腐蚀复合膜,其特征在于:所述PET膜(41)的厚度为20-50μm。
3.根据权利要求1所述的一种高耐腐蚀复合膜,其特征在于:所述PET膜(41)远离镀金属层(43)的一侧涂覆有清漆涂层(5),所述清漆涂层(5)为UV固化型涂料固化物。
4.一种如权利要求1-3任意一项所述的高耐腐蚀复合膜的制造方法,其特征在于:包括如下步骤:将PET膜(41)的表面进行拉丝处理,形成拉丝层(42);将PET膜(41)成卷放置在磁控溅射镀膜机中,使其围绕其自身轴线方向以10m/s的速率进行转动,抽真空至5×10-3Pa,通氩气流,在溅射功率为60W、氩气分压为0.4Pa的条件下,使金属原子通过磁控溅射的方式镀在PET膜(41)设有拉丝层(42)的一侧,形成镀金属层(43),即可得到高耐腐蚀复合膜(4)。
5.一种应用如权利要求1-3任意一项所述的高耐腐蚀复合膜的复合钢板,其特征在于:包括金属基材(1)、在金属基材(1)表面形成的化学处理层(2)、设于化学处理层(2)上的粘合层(3)以及设于粘合层(3)远离化学处理层(2)一侧的高耐腐蚀复合膜(4)。
6.根据权利要求5所述的复合钢板,其特征在于:所述粘合层(3)为胶水或热熔胶中的一种。
7.根据权利要求6所述的复合钢板,其特征在于:所述热熔胶按照如下方法制备:以重量份数计,将50-70份结晶型聚酯树脂、4-5份双酚A型环氧树脂以2000r/min的速度分散3h,然后再加入1-1.5份异氰酸酯固化剂以及0.4-0.6份附着力促进剂,继续分散40min,得到热熔胶。
8.根据权利要求7所述的复合钢板,其特征在于:所述聚酯树脂的平均分子量为3000-30000,活化温度为120-250℃。
9.根据权利要求6所述的复合钢板,其特征在于:所述复合钢板采用如下方法制备:
S1:准备金属基材(1),对金属基材(1)的表面经过脱脂处理以及无铬钝化处理后,形成化学处理层(2);
S2:将S1中处理后的金属基材(1)加热到120-250℃;
S3:将热熔胶或胶水涂覆于经过S2处理的金属基材(1)的化学处理层(2)上,形成粘合层(3),然后将高耐腐蚀复合膜(4)的镀金属层(43)贴在粘合层(3)上,向高耐腐蚀复合膜(4)施压后,使高耐腐蚀复合膜(4)与金属基材(1)贴合在一起,得到复合钢板。
10.根据权利要求9所述的复合钢板,其特征在于:S3中的施压压力是30-80kg/m2。
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