CN109580318A - 一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法 - Google Patents
一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109580318A CN109580318A CN201811509444.2A CN201811509444A CN109580318A CN 109580318 A CN109580318 A CN 109580318A CN 201811509444 A CN201811509444 A CN 201811509444A CN 109580318 A CN109580318 A CN 109580318A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrene
- benzo
- edible oil
- sample
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/34—Purifying; Cleaning
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本发明涉及一种分散式固相萃取‑液相色谱联用法测定食用油中苯并[a]芘的方法，属于食用油检测技术领域。本发明方法采用与苯并[a]芘分子尺寸相匹配的多孔材料——金属有机骨架材料MIL‑101(Cr)、MIL‑100(Fe)、MIL‑53(Al)，作为固相萃取剂，通过分子尺寸效应和π‑π相互作用选择性吸附食用油中的苯并[a]芘。本发明方法无需特殊装置和仪器，操作简单，可进行批量处理，大大提高样品前处理的效率，方法准确、快速、灵敏度高，稳定性较好，为食用油中苯并[a]芘检测提供了较好的解决方案。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于检测食用油中苯并[a]芘的分散式固相萃取前处理方法，属于食用油检测技术领域。
背景技术
食用油是日常生活中不可缺少的食品原料和调料，也是重要的营养来源。而苯并[a]芘是一种高活性间接致癌物，具有强致癌、致突变、致畸性，是食用油中常见的有害物质，也是众多食用油质量控制标准中多环芳烃类物质的唯一检测目标。苯并[a]芘常因不恰当的焙炒、高温压榨等工序，使得油脂受热分解，环化聚合产成。食用油基质复杂，前处理需要除去大分子油脂及其他杂质，而同时苯并[a]芘具有很强的亲脂性，分离具有一定难度。因此，为了保证食用油的品质与安全，苯并[a]芘的分离和分析检测在具有至关重要的意义。
色谱法包括气相色谱、高效液相色谱等串联多种检测器或质谱技术是苯并[a]芘分析检测的主要方法。色谱法能够使得基质中的多种物质有效分离，确定检测目标的保留时间并通过计算峰面积进行定量。但色谱分析需要复杂的前处理过程，去除大分子油脂和杂质，并将分析目标苯并[a]芘分离富集。目前，常用的前处理方法包括液-液萃取、中性氧化铝层析、凝胶渗透层析、固相萃取净化小柱等。其中，前三种方法需要消耗大量有机溶剂，且凝胶渗透层析需要昂贵的仪器装置；商品化固相萃取小柱中，以分子印迹小柱效果最佳，但分子印迹材料成本高，用于批量检测十分昂贵。
分散式固相萃取技术是分析检测常用的一种样品前处理技术，对于样品的净化、提取、浓缩具有重要作用。目前广泛用于农兽产品检测的QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)法就是典型的除杂净化类的分散式固相萃取法。一些金属氧化物材料、碳材料及多孔复合材料也常用于分散式固相萃取法的开发，大多数方法不具备选择性，因而需要更复杂的色谱分离或质谱定性分析，限制了该法的进一步发展。氧化铝材料也曾用于苯并[a]芘的分散式固相萃取，该方法需要较为大量的分散式固相萃取剂和有机溶剂负载和洗脱，对分析目标没有选择性；分子印迹材料也曾用于分散式固相萃取法的开发，但分子印迹材料价格昂贵，合成复杂，造成方法成本较高。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种分散式固相萃取处理食用油样品的方法，并通过高效液相色谱法对其中苯并[a]芘含量进行测定。该方法采用与苯并[a]芘分子尺寸(分子直径：)相匹配的多孔材料——金属有机骨架材料MIL-101(Cr)(窗口孔径孔直径29，)、MIL-100(Fe)(孔直径)、MIL-53(Al)(孔直径)，其中以MIL-101(Cr)为最适材料，其余两种辅助，作为固相萃取剂，通过分子尺寸作用和π-π相互作用选择性吸附食用油中的苯并[a]芘。该过程在正己烷稀释的食用油环境下萃取，在丙酮环境下洗脱，除去绝大多数油脂和杂质，减少对食用油中苯并[a]芘检测的干扰，净化样品以用于高效液相色谱分离及定量分析。该分散式固相萃取过程无需特殊装置和仪器，操作简单，通过离心沉降法可完成固液分离，可进行批量处理，大大提高样品前处理的效率，方法准确、快速、灵敏度高，稳定性较好，为食用油中苯并[a]芘检测提供了较好的解决方案。
本发明的第一个目的是提供一种萃取或分离食用油中苯并[a]芘的方法，所述方法是利用分散式固相萃取技术，包括：
(1)将食用油稀释于有机溶剂中，以金属有机骨架材料作为分散式固相萃取剂，加入到食用油溶液中进行吸附萃取，除去液体，保留萃取剂固体；
(2)利用溶剂洗脱解析步骤(1)中的萃取剂固体，固液分离得到清液，即得苯并[a]芘。
在本发明的一种实施方式中，所述金属有机骨架材料包括MIL-101(Cr)、MIL-100(Fe)、MIL-53(Al)中的一种或者两种以上。
在本发明的一种实施方式中，所述金属有机骨架材料相对食用油的质量分数不低于10％。
在本发明的一种实施方式中，所述金属有机骨架材料是利用水热法合成的，经洗涤、真空干燥后作为固相萃取剂。
在本发明的一种实施方式中，所述金属有机骨架材料的制备方法包括：
金属有机骨架材料对应金属离子及配体经水热法合成，经离心保留合成的固体材料，使用N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醇等有机溶剂洗涤，干燥即得金属有机骨架材料。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)是食用油样品稀释，采用的是5-20倍体积有机溶剂来稀释食用油。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中有机溶剂包括正己烷、环己烷、石油醚中的一种或多种。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)中分散式固相萃取处理时，涡旋振荡30s～1min，超声辅助萃取5～30min，以保持分散式固相萃取剂充分分散，并持续一段时间。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(1)分散式固相萃取处理后得到的萃取剂固体，可使用1-5mL正己烷洗涤分散式固相萃取剂，再进行洗脱。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中萃取剂固体洗脱处理时，每100mg萃取剂固体采用2-10mL洗脱剂进行洗脱
在本发明的一种实施方式中，所述洗脱剂包括乙腈、二氯甲烷、丙酮中一种或多种。
在本发明的一种实施方式中，所述洗脱剂还可以是丙酮和甲苯的混合。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中萃取剂固体洗脱处理时，涡旋振荡或超声震荡2～30min，以保持分散式固相萃取剂充分分散，并持续一段时间。
在本发明的一种实施方式中，所述步骤(2)中洗脱解析后分离的萃取剂固体可以回收利用。
在本发明的一种实施方式中，所述方法具体包括：
(1)样品稀释：取用正己烷作为稀释剂，涡旋振荡或超声震荡，使食用油样品充分溶于正己烷中，待分散式固相萃取处理；
(2)分散式固相萃取：取用金属有机骨架材料于上述正己烷稀释后的食用油样品中，涡旋振荡，超声辅助萃取，离心至固液彻底分离，弃去全部上清液，保留萃取剂固体；
(3)待测物洗脱：取用丙酮作为洗脱液，将上述萃取剂固体充分分散，涡旋振荡或超声震荡，离心至固液彻底分离，弃去萃取剂固体或回收备用，保留上清液，即得苯并[a]芘溶液。
本发明的第二个目的是提供一种食用油中苯并[a]芘的检测方法，所述检测方法是预先对食用油样品进行前处理，然后再进行检测；所述食用油样品前处理是利用上述方法实现的。
在本发明的一种实施方式中，所述前处理还包括：
(1)氮气吹干及定容：将苯并[a]芘溶液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过滤膜待测；
(2)标准样品的制备：在正己烷稀释不同浓度的苯并[a]芘，以分散式固相萃取法处理后洗脱吹干并定容，作为标准样品备用。
本发明的第三个目的是提供一种测定食用油中苯并[a]芘的方法，所述方法是采用分散式固相萃取-液相色谱联用法测定，包括：
(1)样品前处理：利用上述萃取或分离方法得到食用油中苯并[a]芘样品；
(2)高效液相色谱检测：使用液相色谱，分别对标准样品和待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量。
在本发明的一种实施方式中，所述前处理还包括：
(1)氮气吹干及定容：将苯并[a]芘溶液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过滤膜待测；
(2)标准样品的制备：在正己烷稀释不同浓度的苯并[a]芘，以分散式固相萃取法处理后洗脱吹干并定容，作为标准样品备用。
在本发明的一种实施方式中，所述滤膜是0.22或0.45μm的微孔滤膜。
在本发明的一种实施方式中，所述高效液相色谱检测使用的色谱柱为C18柱。
在本发明的一种实施方式中，所述液相色谱的具体条件包括：流动相为乙腈：水(v:v,80:20)，柱温为25～35℃，荧光检测器激发波长为369nm，发射波长为404nm，进样量为10～20μL，流速为0.3mL/min。
在本发明的一种实施方式中，所述食用油中苯并[a]芘的测定方法具体包括：
(1)食用油样品稀释：
取用5-20倍食用油体积的正己烷作为稀释剂，涡旋振荡或超声震荡，使食用油样品充分溶于正己烷中，待分散式固相萃取处理；
(2)分散式固相萃取：
取用10～200mg金属有机骨架材料作为分散式固相萃取剂于上述正己烷稀释后的食用油样品中，涡旋振荡使萃取剂充分在样品中充分分散，超声辅助萃取5～30min，离心至固液彻底分离，弃去全部上清液，保留萃取剂固体；
(3)待测物洗脱：
取用2～15mL丙酮作为洗脱液，将上述萃取剂固体于洗脱液中充分分散，涡旋振荡或超声震荡，离心至固液彻底分离，弃去萃取剂固体或回收备用，保留上清液；
(4)氮气吹干及定容：
将丙酮洗脱液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过0.22或0.45μm的微孔滤膜待测；
(5)标准样品的制备：
在正己烷稀释不同浓度的苯并[a]芘，以分散式固相萃取法处理后洗脱吹干并定容，作为标准样品备用；
(6)高效液相色谱检测：
使用C18色谱，分别对标准样品和待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量，
色谱柱：C18，
流动相：乙腈：水(v:v,80:20)，
柱温：25～35℃，
激发波长：369nm，
发射波长：404nm，
进样量：10～20μL，
流速：0.3mL/min。
本发明的有益效果：
(1)本发明采用分散式固相萃取法对食用油样品前处理，方法无需特殊装置和仪器，操作简单，通过离心沉降法可完成固液分离，可进行批量处理，大大提高样品前处理的效率。
(2)本方法采用以金属有机骨架材料作为萃取剂的分散式固相萃取法结合液相色谱-荧光检测器检测苯并[a]芘，能够有效吸附食用油样品中的苯并[a]芘，去除大分子脂质和部分干扰物，能够较好的达到与杂质分离的效果。
(3)本发明方法快速，操作简易，前处理无需专业设备，成本较低。本方法能实现在40min～60min同时完成12个以上样品的前处理，是传统萃取、层析法无可比拟的；仅需离心沉降即可完成固液分离，无需操作控制；仅需离心管作为容器，材料消耗小，成本较低。
(4)本发明的方法灵敏度高，检出限为0.32ng/mL，苯并[a]芘峰面积与浓度的线性相关性良好，回收率稳定。正己烷溶液经方法处理后得到。
(5)本发明方法可适用于不同种类的食用油的检测。
附图说明
图1是实施例1方法示意图；
图2是实施例1标准曲线；
图3是实施例3中不同金属有机骨架材料添加量的高效液相色谱图中的峰面积变化图；
图4是实施例1分散式固相萃取法处理后的正己烷稀释液的高效液相色谱图；
图5是实施例2分散式固相萃取法处理后玉米油的高效液相色谱图。
具体实施方式
结合如下实施例对本发明采用分散式固相萃取-液相色谱联用法测定食用油中苯并[a]芘含量的方法进行进一步说明。
萃取剂的制备：参照已有文献报道的合成方法，制备金属有机骨架材料，在适当的水热条件下，Cr(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸合成MIL-101(Cr)，铁粉与均苯三甲酸合成MIL-100(Fe)，Al(NO3)3·9H2O与对苯二甲酸合成MIL-53(Al)，经离心保留合成的固体材料，使用N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醇等有机溶剂洗涤、室温下真空干燥过夜，即得金属有机骨架材料。
金属有机骨架材料制备方法参考文献：
Zhao T,Li S H,Shen L,et al.The sized controlled synthesis of MIL-101(Cr)with enhanced CO2adsorption property[J].Inorganic ChemistryCommunications,2018,96:47-51；
Horcajada P,Surble S,Serre C,et al.Synthesis and catalytic propertiesof MIL-100(Fe),an iron(III)carboxylate with large pores[J].Chem Commun(Camb),2007,27:2820-2；
Taheri A,Babakhani E G,Towfighi J.Study of synthesis parameters ofMIL-53(Al)using experimental design methodology for CO2/CH4separation[J].Adsorption Science&Technology,2018,36:247-269.
实施例1：分散式固相萃取法在正己烷环境下吸附及标准曲线的制定
(1)苯并[a]芘样品稀释
取用5mL正己烷分别稀释0.1,0.5,1,2,5,10,15,20,30ng苯并[a]芘，涡旋振荡或超声震荡，待分散式固相萃取处理；
(2)分散式固相萃取
取用100mg的金属有机骨架材料MIL-101(Cr)作为分散式固相萃取剂于上述苯并[a]芘-正己烷稀释液中，涡旋振荡使萃取剂充分在样品中充分分散，超声辅助萃取5～30min，离心至固液彻底分离，弃去全部上清液，保留萃取剂固体；
(3)待测物洗脱
取用3mL丙酮作为洗脱液，将上述萃取剂固体于洗脱液中充分分散，涡旋振荡或超声震荡，离心至固液彻底分离，弃去萃取剂固体或回收备用，保留上清液；
(4)氮气吹干及定容
将丙酮洗脱液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过0.22或0.45μm的微孔滤膜待测；
(5)高效液相色谱检测
使用C18色谱，对待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量。
色谱条件：C18色谱检测
流动相：乙腈：水(v:v,80:20)；
柱温：25～35℃；
激发波长：369nm；
发射波长：404nm；
进样量：10～20μL；
流速：0.3mL/min；
在此方法下制成的标准曲线，y＝6.01*105x+9.57*104，R2＝0.9958，标准曲线图见图2。说明各种的苯并[a]芘峰面积和苯并[a]芘浓度的线性相关性良好，检出限为0.32ng/mL。
实施例2：MIL-101(Cr)、MIL-100(Fe)、MIL-53(Al)的吸附能力对比
参照实施例1，将金属有机骨架材料替换为MIL-100(Fe)、MIL-53(Al)，取用5mL正己烷稀释20ng苯并[a]芘，其他条件不变，得到样品，并通过同样的检测方法得到色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，平均峰面积及相对标准偏差见表1。
表1MIL-101(Cr)、MIL-100(Fe)、MIL-53(Al)的吸附能力对比
| 材料名称 | MIL-101(Cr) | MIL-100(Fe) | MIL-53(Al) |
| 平均峰面积(μV·s) | 1.18*10<sup>7</sup> | 2.62*10<sup>6</sup> | 6.00*10<sup>5</sup> |
| 相对标准偏差(％) | 6.8 | 3.5 | 5.2 |
实验结果显示，三种材料均对苯并[a]芘具有一定的吸附作用，以MIL-101(Cr)最优，且三种材料均可用于方法开发。
实施例3：
参照实施例1，将稀释金属有机骨架材料的溶剂替换为环己烷，其他条件不变，得到样品，并通过同样的检测方法得到色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，同梯度下与使用正己烷情况的峰面积进行对比，各梯度的峰面积及相对标准偏差数据见表2。
表2不同有机溶剂作为稀释剂对比得到的苯并[a]芘
实验结果显示，对比正己烷、环己烷两种有机溶剂作为食用油稀释剂，正己烷在三个梯度都达到较高的峰面积，是该方法的较优条件。
实施例4：分散式固相萃取法在玉米油中的加标回收率的测定
(1)玉米油样品加标：
分别在0.5g玉米油样品中加标5ng/g,10ng/g,20ng/g三个梯度，备用；
(2)玉米油样品稀释：
取用5mL正己烷稀释加标后的玉米油样品，涡旋振荡或超声震荡，待分散式固相萃取处理；
(3)分散式固相萃取：
取用100mg金属有机骨架材料MIL-101(Cr)作为分散式固相萃取剂于上述苯并[a]芘-正己烷稀释液中，涡旋振荡使萃取剂充分在样品中充分分散，超声辅助萃取5-30min，离心至固液彻底分离，弃去全部上清液，保留萃取剂固体；
(4)待测物洗脱：
取用3mL丙酮作为洗脱液，将上述萃取剂固体于洗脱液中充分分散，涡旋振荡或超声震荡，离心至固液彻底分离，弃去萃取剂固体或回收备用，保留上清液；
(5)氮气吹干及定容：
将丙酮洗脱液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过0.22或0.45μm的微孔滤膜待测；
(6)高效液相色谱检测：
使用C18色谱，对待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量。
色谱条件：C18色谱检测
流动相：乙腈：水(v:v,80:20)；
柱温：25～35℃；
激发波长：369nm；
发射波长：404nm；
进样量：10～20μL；
流速：0.3mL/min；
经定量计算后，5ng/g,10ng/g,20ng/g的玉米油样品中苯并[a]芘的加标回收率范围分别为84.5～105.7％、92.7～104.2.％、98.2～101.0％，证明方法稳定性良好。
实施例5：
参照实施例4，将金属有机骨架材料MIL-101(Cr)的用量由100mg/0.5g替换为表3所示的用量，其他条件不变，得到样品，并通过同样的检测方法得到色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制金属有机骨架材料用量优化曲线，各梯度的峰面积及相对标准偏差数据见表3，其趋势图见图3。
表3不同金属有机骨架材料MIL-101(Cr)添加量处理得到的苯并[a]芘(n＝6)
结合表3和图3可知，当材料用量大于100mg时，峰面积不再呈线性增长，趋于稳定，且随添加量增加，色谱图的噪音增强。因而经优化，认为该金属有机骨架材料MIL-101(Cr)添加量在100mg时，该方法效果最佳。
实施例6：
参照实施例4，将稀释食用油样品的正己烷的用量由5mL变换为1,2,3,5,10,15mL，其他条件不变，得到样品，并通过同样的检测方法得到色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，各梯度的峰面积及相对标准偏差数据见表4。
表4不同添加量稀释溶剂处理得到的苯并[a]芘
| 稀释剂用量(mL) | 1 | 2 | 5 | 10 | 15 |
| 平均峰面积(μV·s) | 8.26*10<sup>6</sup> | 9.39*10<sup>6</sup> | 9.4*10<sup>6</sup> | 5.9*10<sup>6</sup> | 4.62*10<sup>6</sup> |
| 相对标准偏差(％) | 1.2 | 6.0 | 13.7 | 8.4 | 7.8 |
实施例7：三种植物油样品中加标回收率检测及方法适应性的验证
(1)食用油样品加标：
分别在0.5g大豆油、菜籽油、花生油样品中加标5ng/g,10ng/g,20ng/g三个梯度，备用；
(2)苯并[a]芘样品稀释
取用5mL正己烷分别稀释加标后的大豆油、菜籽油、花生油样品，涡旋振荡或超声震荡，待分散式固相萃取处理；
(3)分散式固相萃取
取用100mg金属有机骨架材料作为分散式固相萃取剂于上述苯并[a]芘-正己烷稀释液中，涡旋振荡使萃取剂充分在样品中充分分散，超声辅助萃取5～30min，离心至固液彻底分离，弃去全部上清液，保留萃取剂固体；
(4)待测物洗脱
取用3mL丙酮作为洗脱液，将上述萃取剂固体于洗脱液中充分分散，涡旋振荡或超声震荡，离心至固液彻底分离，弃去萃取剂固体或回收备用，保留上清液；
(5)氮气吹干及定容
将丙酮洗脱液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过0.22或0.45μm的微孔滤膜待测；
(6)高效液相色谱检测
使用C18色谱，对待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量。
色谱条件：C18色谱检测
流动相：乙腈：水(v:v,80:20)；
柱温：25～35℃；
激发波长：369nm；
发射波长：404nm；
进样量：10～20μL；
流速：0.3mL/min；
经定量计算后，三种食用油在三个梯度下的计算回收率见表5。
表5大豆油、菜籽油、花椒油样品中苯并[a]芘的加标回收率
结果表示，该方法及标准曲线能够在多种食用油样品中达到稳定的回收率，可推广用于多种食用油样品中苯并[a]芘的定量检测。
实施例8：6种食用油实际样品中苯并[a]芘的测定
(1)食用油样品稀释：
取用5mL正己烷稀释食用油样品，涡旋振荡或超声震荡，待分散式固相萃取处理；
(2)分散式固相萃取：
取用100mg金属有机骨架材料作为分散式固相萃取剂于上述苯并[a]芘-正己烷稀释液中，涡旋振荡使萃取剂充分在样品中充分分散，超声辅助萃取5～30min，离心至固液彻底分离，弃去全部上清液，保留萃取剂固体；
(3)待测物洗脱：
取用3mL丙酮作为洗脱液，将上述萃取剂固体于洗脱液中充分分散，涡旋振荡或超声震荡，离心至固液彻底分离，弃去萃取剂固体或回收备用，保留上清液；
(4)氮气吹干及定容：
将丙酮洗脱液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过0.22或0.45μm的微孔滤膜待测；
(5)高效液相色谱检测：
使用C18色谱，对待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量。
色谱条件：C18色谱检测
流动相：乙腈：水(v:v,80:20)；
柱温：25～35℃；
激发波长：369nm；
发射波长：404nm；
进样量：10～20μL；
流速：0.3mL/min；
经定量计算后，6种食用油定量结果见表6。
表6 6种食用油样品中苯并[a]芘的含量
| 样品 | 大豆油 | 菜籽油1 | 菜籽油2 | 芝麻油 | 花生油 | 花椒油 |
| 浓度(μg kg<sup>-1</sup>) | 3.03±0.31 | 0.50±0.05 | 0.70±0.17 | 6.57±0.42 | 1.25±0.11 | 0.33±0.04 |
Claims (10)
1.一种萃取或分离食用油中苯并[a]芘的方法，其特征在于，所述方法是利用分散式固相萃取技术，包括：
(1)将食用油稀释于有机溶剂中，以金属有机骨架材料作为分散式固相萃取剂，加入到食用油溶液中进行吸附萃取，除去液体，保留萃取剂固体；
(2)利用溶剂洗脱步骤(1)中的萃取剂固体，固液分离得到清液，即得苯并[a]芘洗脱液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属有机骨架材料的孔径与苯并[a]芘的尺寸相匹配，且含有π键的MIL-101(Cr)、MIL-100(Fe)、MIL-53(Al)中的一种或者两种以上。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述金属有机骨架材料相对食用油的的质量分数不低于10％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)是食用油稀释是采用的是5-20倍体积有机溶剂稀释食用油。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中有机溶剂包括正己烷、环己烷、石油醚中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中萃取剂固体洗脱处理时，每100mg萃取剂固体采用2-10mL洗脱剂进行洗脱。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中洗脱后分离的萃取剂固体经解吸处理后可以回收利用。
8.一种食用油中苯并[a]芘的检测方法，其特征在于，所述检测方法是预先对食用油样品进行前处理，然后再进行检测；所述食用油样品前处理是利用权利要求1-7任一所述的方法实现的。
9.一种测定食用油中苯并[a]芘的方法，其特征在于，所述方法是采用分散式固相萃取-色谱联用法测定，包括：
(1)样品前处理：利用权利要求1-7任一所述的方法得到食用油中苯并[a]芘样品；
(2)高效液相色谱检测：使用液相色谱，分别对方法处理后的标准样品和待测样品进行检测，记录色谱图，经色谱仪自带软件积分得到峰面积，绘制苯并[a]芘标准曲线，并计算得到待测样品中的苯并[a]芘含量。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述前处理还包括：
(1)氮气吹干及定容：将苯并[a]芘溶液置于氮气吹干仪吹至近干，乙腈或乙腈：水(v:v,80:20)定容，过滤膜待测；
(2)标准样品的制备：在正己烷稀释不同浓度的苯并[a]芘，以分散式固相萃取法处理后洗脱吹干并定容，作为标准样品备用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811509444.2A CN109580318A (zh) | 2018-12-11 | 2018-12-11 | 一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811509444.2A CN109580318A (zh) | 2018-12-11 | 2018-12-11 | 一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109580318A true CN109580318A (zh) | 2019-04-05 |
Family
ID=65928930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811509444.2A Pending CN109580318A (zh) | 2018-12-11 | 2018-12-11 | 一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109580318A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109908879A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-06-21 | 江南大学 | 一种检测四环素类抗生素的方法 |
| CN110108821A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-08-09 | 广西壮族自治区疾病预防控制中心 | 一种分散固相萃取材料及其制备方法与应用 |
| CN111721877A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-09-29 | 温州医科大学 | 一种注射器式固体膜微萃取装置及茶浸泡液中多环芳烃的检测方法 |
| CN115711793A (zh) * | 2022-11-21 | 2023-02-24 | 厦门大学 | 基于稀释法的食用油中苯并(a)芘的快速荧光定量检测方法 |
| CN116673011A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-09-01 | 武汉睿奇生物工程有限公司 | 一种苯并[a]芘磁性分子印迹材料及其制备方法与应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102072893A (zh) * | 2010-12-16 | 2011-05-25 | 厦门大学 | 食用油中苯并(a)芘的荧光检测方法 |
| CN103869014A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-18 | 山东鲁花集团有限公司 | 一种食用油中苯并(a)芘的提取方法 |
| CN106353441A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-01-25 | 百奥森（江苏）食品安全科技有限公司 | 一种食用油中苯并芘的检测方法 |
| CN106501411A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-15 | 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 | 一种食用油中苯并芘的快速检测方法 |
| CN108579708A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-28 | 江南大学 | 一种多环芳烃富集检测用固相微萃取纤维及制作方法 |
-
2018
- 2018-12-11 CN CN201811509444.2A patent/CN109580318A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102072893A (zh) * | 2010-12-16 | 2011-05-25 | 厦门大学 | 食用油中苯并(a)芘的荧光检测方法 |
| CN103869014A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-18 | 山东鲁花集团有限公司 | 一种食用油中苯并(a)芘的提取方法 |
| CN106353441A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-01-25 | 百奥森（江苏）食品安全科技有限公司 | 一种食用油中苯并芘的检测方法 |
| CN106501411A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-15 | 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 | 一种食用油中苯并芘的快速检测方法 |
| CN108579708A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-09-28 | 江南大学 | 一种多环芳烃富集检测用固相微萃取纤维及制作方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| FUYOU DU 等: ""Magnetic metal–organic framework MIL-100(Fe) microspheres for the magnetic solid-phase extraction of trace polycyclic aromatic hydrocarbons from water samples"", 《JOURNAL OF SEPARATION SCIENCE》 * |
| NA LI 等: ""Dispersive Micro-Solid-Phase Extraction of Herbicides in Vegetable Oil with Metal−Organic Framework MIL-101"", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 * |
| SHU-HUI HUO 等: ""Facile magnetization of metal–organic framework MIL-101 for magnetic solid-phase extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental water samples"", 《ANALYST》 * |
| XIANG-FENG CHEN 等: ""Metal–organic framework MIL-53(Al) as a solid-phase microextraction adsorbent for the determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples by gas chromatography–tandem mass spectrometry"", 《ANALYST》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110108821A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-08-09 | 广西壮族自治区疾病预防控制中心 | 一种分散固相萃取材料及其制备方法与应用 |
| CN109908879A (zh) * | 2019-04-26 | 2019-06-21 | 江南大学 | 一种检测四环素类抗生素的方法 |
| CN111721877A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-09-29 | 温州医科大学 | 一种注射器式固体膜微萃取装置及茶浸泡液中多环芳烃的检测方法 |
| CN115711793A (zh) * | 2022-11-21 | 2023-02-24 | 厦门大学 | 基于稀释法的食用油中苯并(a)芘的快速荧光定量检测方法 |
| CN116673011A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-09-01 | 武汉睿奇生物工程有限公司 | 一种苯并[a]芘磁性分子印迹材料及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109580318A (zh) | 一种分散式固相萃取处理食用油样品检测苯并[a]芘的方法 | |
| EP3199233B1 (en) | Preparation method of a solid phase extraction column comprising graphene or modified graphene | |
| Hu et al. | Solid-phase extraction of esculetin from the ash bark of Chinese traditional medicine by using molecularly imprinted polymers | |
| CN104535664B (zh) | 一种同时检测芝麻酱中多种霉菌毒素的方法 | |
| CN101105480B (zh) | 卷烟主流烟气中挥发性有机化合物成分的测定方法 | |
| CN106290682B (zh) | 一种茶叶中烟碱的手性分析方法 | |
| Wang et al. | Natural cotton fibers as adsorbent for solid-phase extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples | |
| CN108593808B (zh) | 疏水性低共熔溶剂涡旋辅助分散液液微萃取-高效液相色谱法检测甲醛的方法 | |
| CN103293260B (zh) | 一种食品中罗丹明b高效检测方法及快速检测试剂盒 | |
| CN107389811B (zh) | 烟用接装纸中二异丙基萘的测定方法 | |
| CN109884199B (zh) | 一种蜂蜜中黄酮类成分的含量测定方法 | |
| CN109651223B (zh) | 一种石油中含氮氧类化合物的分离与分析方法 | |
| CN102824756A (zh) | 一种从植物提取物中筛选甘油三酯酶抑制剂的方法 | |
| CN107462651A (zh) | 基于钛固定化磁微球的生物样品中磷酸化合物的富集方法 | |
| CN112285233B (zh) | 一种检测油脂中大麻素类新精神活性物质的前处理方法 | |
| CN204973135U (zh) | 新型农、兽药残留净化前处理吸管 | |
| CN107670333A (zh) | 一种原油中烷基苯酚的分离方法 | |
| CN110579557B (zh) | 一种同时检测水中12种单环芳烃的hplc分析检测方法 | |
| Poole | Sample preparation for gas chromatography | |
| CN102692467B (zh) | 一种用于粉状香精气相色谱质谱联用检测的前处理方法 | |
| Dan et al. | Progress in the applications of functionalized metal-organic frameworks for adsorption and removal of pollutants in drinking water | |
| CN112198242A (zh) | 一种超高效液相色谱质谱法测定当归中黄曲霉毒素b1、b2、g1、g2的方法 | |
| CN110646523A (zh) | 一种纺织品中氯苯酚含量的测定方法 | |
| CN107843477A (zh) | 食品中苯并[a]芘的快速提取方法 | |
| CN107441770A (zh) | 黄酮化合物的萃取方法以及苯基键合硅胶固相萃取柱 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190405 |