CN109562035A - 透明固体组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题是提供具有高的紫外线防御效果，并且成型性、和稳定性优异的透明固体组合物。解决手段是一种透明固体组合物，其包含：(a)12‑羟基硬脂酸1～15质量％；(b)折射率为1.5～1.7的油分；(c)折射率为1.3以上且小于1.5的油分；以及(d)1种或2种以上紫外线吸收剂5～50质量％，上述透明固体组合物的折射率为1.47～1.55。

Description

透明固体组合物

技术领域

本发明涉及透明并且具有高的紫外线防御效果的透明固体组合物、以及含有该透明固体组合物作为基材的透明固体化妆料。

背景技术

油性的透明化妆料主要具有外观美丽、涂抹时妆容具有透明感等优点，因此研究了各种透明基剂。

例如，专利文献1中公开了使用了由12-羟基硬脂酸和油分构成的折射率1.45～1.54的透明性基剂的化妆料。进一步，专利文献2中公开了由12-羟基硬脂酸、重质液体石蜡和液状油性成分构成的透明固体化妆料，专利文献3中公开了含有12-羟基硬脂酸、羟值120以下的透明液状油性成分和甲基苯基聚硅氧烷的透明固体化妆料。

此外，作为配合了糊精脂肪酸酯的透明化妆料，专利文献4中公开了从改良涂抹时的光泽的观点考虑，配合了糊精脂肪酸酯、重质液体石蜡和液状油性成分的透明固体化妆料。此外在引用文献5中公开了从发挥皮肤的凹凸修正效果而使毛孔不引人注目的观点考虑，配合了糊精脂肪酸酯、挥发性油分、折射率为1.4～1.6的油分、和折射率为1.3～1.6且平均粒径3～30μm的球状粉末的透明固体组合物。

如上所述，配合了12-羟基硬脂酸或糊精脂肪酸酯的透明化妆料是众所周知的，但如果要在这些透明固体化妆料中配合使附加作用发挥的其它有效成分，则存在成型性、稳定性、或透明性受损这样的问题。这些问题可以认为是配合透明固体成分的12-羟基硬脂酸和糊精脂肪酸酯的处方系中的难以解决的问题。

专利文献6中公开了一种透明固体组合物，其中，在通过氨基酸衍生物改性有机硅进行了增粘或凝胶化的透明固体化妆料中，从即使配合难溶于非极性油分的紫外线吸收剂也维持外观的透明性的观点考虑，配合了特定的赖氨酸衍生物改性有机硅、硅油、IOB为0.17～0.63的极性油分、和紫外线吸收剂。然而，该透明固体组合物如果超过4质量％而配合紫外线吸收剂则具有固体组合物的稳定性差的倾向，紫外线防御效果不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平1-163111号公报

专利文献2：日本特开平2-264707号公报

专利文献3：日本特开平4-91010号公报

专利文献4：日本特开平9-235210号公报

专利文献5：日本特开平2005-213145号公报

专利文献6：日本特开2007-314459号公报

发明内容

发明所要解决的课题

能够通过给予自然肌肤印象的透明基剂带来高的紫外线防御效果的粉底、唇膏、化妆底霜等的开发的期待提高。然而，现有技术中，为透明固体化妆料，且在维持高的透明性、成型性和稳定性的状态下，达到充分高的紫外线防御效果是困难的。

本发明的目的是提供即使配合相当量的紫外线吸收剂也具有美丽的外观的透明性，成型性、以及稳定性优异，并且具有高的紫外线防御效果的透明固体组合物。

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过将12-羟基硬脂酸、折射率为1.5～1.7的油分、折射率为1.3以上且小于1.5的油分、和紫外线吸收剂以折射率成为1.47～1.55的方式配合，能够制作即使配合相当量的紫外线吸收剂也具有高的透明性，进一步成型性好并且稳定性优异的透明固体组合物，从而完成了本发明。

本发明的透明固体组合物的特征是，包含：(a)12-羟基硬脂酸1～15质量％；(b)折射率为1.5～1.7的油分；(c)折射率为1.3以上且小于1.5的油分；和(d)1种或2种以上紫外线吸收剂5～50质量％，上述透明固体组合物的折射率为1.47～1.55。通过包含紫外线吸收剂5～50质量％，可以达到高的紫外线防御效果，虽然在涂抹时为具有透明感的妆容，但是可以带来高的紫外线防御效果。

紫外线吸收剂没有限定，在本发明中可以优选使用叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸高孟酯(Homomenthyl salicylate)(即，胡莫柳酯(homosalate))、水杨酸辛酯、奥克立林、2-羟基4-甲氧基二苯甲酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOLMETHOXYPHENYL TRIAZINE)、2,4,6-三苯胺基-对(羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪等。

本发明的透明固体组合物可以进一步包含折射率为1.45～1.55的粉末。通过进一步配合这样的粉末，可以在透明的外观状态下，抑制发粘，带来干爽的使用感。

此外，本发明的透明固体组合物，作为折射率为1.3以上且小于1.5的油分，优选包含挥发性油分。通过配合这样的低折射率的挥发性油分，可以减轻油腻感。特别是，烃系挥发性油分与12-羟基硬脂酸的相容性优异，可以带来更高的透明性。进一步，在与上述的粉末一起包含挥发性油分的情况下，虽然在涂抹前具有透明的外观，但在涂抹于肌肤时挥发性油分蒸发，粉末与油分的折射率有差异而变为半透明，可以带来凹凸修正效果。

本发明的透明固体组合物可以成型为容器填充、棒状等任意形态，但通过制成棒状，在涂抹时不需要使用工具，此外不污染手，可以轻松涂抹。

进一步，本发明提供含有上述透明固体组合物作为基剂的透明固体化妆料。

发明的效果

本发明的透明固体组合物即使含有相当量的紫外线吸收剂，也具有高的透明性和稳定性。该透明固体组合物具有透明的外观，在涂抹时可以给予自然肌肤印象，并且成型性、和稳定性优异，同时可以带来高的紫外线防御效果。

附图说明

图1是透明性评价的照片。

图2是表示对后述的实施例21～26，使用色差计对L值进行了评价的结果的图。

具体实施方式

＜(a)12-羟基硬脂酸＞

本发明所使用的12-羟基硬脂酸为对蓖麻油酸进行了加氢且在12位的碳具有不对称羟基的饱和脂肪酸，通过将蓖麻油加氢而获得的氢化蓖麻油进行水解来制造。此外，也可通过对将蓖麻油水解而获得的蓖麻油脂肪酸进行加氢而获得。在本发明中可以利用市售品。

12-羟基硬脂酸的配合量根据作为目的的透明固体化妆料的形态、用途等而不同，但通常在透明固体组合物中为1～15质量％，优选为1～10质量％，更优选为2～8质量％。如果12-羟基硬脂酸的量小于1质量％，则有时得不到充分的硬度，此外如果超过15质量％而配合则透明性差，因此不优选。

＜(b)折射率为1.5～1.7的油分＞

(b)成分为25℃下的折射率为1.5～1.7的具有相对高的折射率的油分。作为这样的高折射率油分，没有限定，可举出例如氢化聚异丁烯、三甲基五苯基聚硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷(diphenyl dimethicone)等。例如，作为三甲基五苯基聚硅氧烷，市售了東レ·ダウコーニング社的PH-1555HRIC[折射率：1.58]、信越化学工业株式会社的有机硅KF56(折射率：约1.5)日本ユニカー制的FZ-3156[折射率：1.575]，作为二苯基聚二甲基硅氧烷，市售了信越化学工业社制的KF-54[折射率：1.505]等，可以适合使用它们。

本发明的透明固体组合物中的、折射率为1.5～1.7的高折射率油分的配合量为与低折射率油分组合而使油分整体的平均折射率为1.47～1.55的范围内的量，没有特别限定，根据配合的种类、组合等而不同，但优选相对于组合物为5～50质量％，更优选为10～40质量％，进一步优选为15～35质量％。

＜(c)折射率为1.3以上且小于1.5的油分＞

(c)成分为25℃下的折射率为1.3以上且小于1.5的具有相对低的折射率的油分。作为这样的低折射率油分，没有限定，可举出例如，三异辛酸甘油酯(Triethylhexanoin)(折射率1.45)、三(辛酸/癸酸)甘油酯(Caprylic/Capric Triglyceride)(折射率1.45)、三2-乙基己酸甘油酯(约1.44)、2-乙基己酸鲸蜡酯(约1.44)、三羟甲基丙烷三辛酸酯(约1.45)、角鲨烷(约1.45)、α-烯烃低聚物(约1.46)、二异硬脂酸甘油酯(约1.46)、苹果酸二异硬脂酯(约1.46)、三异硬脂酸聚甘油酯(约1.47)、澳大利亚坚果油(约1.47)、液体石蜡(约1.47)、异十二烷(折射率1.42)、异十六烷(折射率1.43)、轻质异链烷烃(折射率约1.43)、二甲基聚硅氧烷(约1.40)、聚氧化烯-聚烷基硅氧烷(亚烷基＝亚乙基：约1.42)等。可以特别优选使用三异辛酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。

此外，虽然没有限定，但从使用性的观点考虑，(c)成分优选包含常压下的沸点为300℃以下的挥发性油分。通过包含挥发性油分，油腻感被减轻，成为发粘少的妆容。

作为这样的挥发性油分，没有特别限定，但从与12-羟基硬脂酸((a)成分)的相容性的观点考虑，优选使用烃系的挥发性油分。作为这样的25℃下的折射率为1.3以上且小于1.5的烃系的挥发性油分，没有限定，在本发明中可以优选使用例如，异十二烷、异十六烷、轻质异链烷烃等。这些油分与12-羟基硬脂酸((a)成分)的相容性特别优异，可以制作透明性更高的固体组合物。本发明的透明固体组合物可以不含有机硅系的挥发性油分。如果包含有机硅系的挥发性油分，则有时透明性降低。

本发明的透明固体组合物中的、折射率为1.3以上且小于1.5的低折射率油分的配合量为与上述的高折射率油分组合而使油分整体的平均折射率为1.47～1.55的范围内的量，没有特别限定，根据配合的种类、组合等而不同，但优选相对于组合物为5～50质量％，更优选为10～40质量％，进一步优选为15～35质量％。

将高折射率油分((b)成分)与低折射率油分((c)成分)混合的油分整体的配合量，没有特别限定，优选为10～80质量％，更优选为20～70质量％。如果油分的配合量小于10质量％，则有时难以对固体组合物赋予具有光泽的妆容，此外，如果超过80质量％而配合则有时产生发粘。将成分(b)与成分(c)以油分整体的平均折射率成为1.47～1.55的范围内的方式配合。

＜(d)紫外线吸收剂＞

本发明中使用的紫外线吸收剂从可配合于化妆料等皮肤外用剂的紫外线吸收剂选择，没有特别限定。作为具体例，可以举出例如，叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯(甲氧基肉桂酸辛酯)、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸高孟酯(别名为水杨酸三甲环己酯或胡莫柳酯)、水杨酸乙基己酯、奥克立林、2-羟基4-甲氧基二苯甲酮、聚硅氧烷-15、乙基己基三嗪酮(Ethylhexyl Triazone)、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二苯酮-3、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基苯并咪唑磺酸、2,4,6-三苯胺基-对(羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪、{2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰]}苯甲酸己酯、2,4-双-[{4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。

特别是，在本发明的组合物中可以优选使用叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、奥克立林和2-羟基4-甲氧基二苯甲酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、2,4,6-三苯胺基-对(羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪等。

将上述那样的紫外线吸收剂的1种或2种以上组合，以紫外线吸收剂的平均折射率成为1.47～1.55的范围内的方式配合。

紫外线吸收剂的配合量相对于组合物总量为5～50质量％，优选为5～35质量％。高配合紫外线吸收剂是本发明的特征之一。

另外，本发明的透明固体组合物优选不含散射剂。如果配合散射剂则产生浑浊，有时透明度下降，因此不优选。

＜折射率为1.45～1.55的粉末＞

本发明除了上述必需成分以外，进一步含有折射率为1.45～1.55的粉末是适合的。如果折射率为上述范围，则与本发明中使用的油性成分的折射率差小，由此可以实现基剂的高透明性。作为这样的粉末，没有限定，可举出例如，(HDl/三羟甲基己基内酯)交联聚合物(约1.5)、尼龙(约1.53)、聚乙烯(约1.51)、聚氨酯(约1.50)、无水硅酸(约1.45～1.50)等。此外，可以将这些粉末通过常规方法进行疏水化处理等表面处理而配合。

这样的粉末的配合量相对于组合物总量为15～60质量％，优选为25～50质量％。通过使油分与粉末的折射率一致，从而即使配合相当量的粉末也是透明的，可以在维持高透明性的状态下，减轻发粘，提高使用性。进一步，在与这样的粉末一起包含挥发性油分的情况下，虽然在涂抹前具有透明的外观，但在涂抹于肌肤时挥发性油分蒸发，粉末与油分的折射率有差异而变为半透明，可以带来凹凸修正效果。

本发明是透明油性固体组合物或以该透明油性固体组合物作为基剂的透明油性固体化妆料。由于为透明并且为油性系，因此在涂抹时可以给予鲜明、艳丽、和水润感而肌肤看起来丰满(紧致)。

在本发明中，使用上述的成分，以透明固体组合物的折射率成为1.47～1.55的方式调制。在这样的折射率的范围中，可以调制透明性的组合物。特别是，在折射率为1.49～1.53的情况下，透明性更高，因此优选。

另外，在本发明中，所谓折射率，是利用Rudolph Research Analytical社制AUTOMATIC REFRACTOMETER在25℃下测定而得的值，关于粉末，参照文献值。

本发明中的所谓固体组合物，是指在常温(15℃～25℃)、常压下没有流动性的组合物。作为剂型，可以采用棒状、皿状、软膏状等。特别是，棒状剂型不需要使用手指、工具，可以直接涂抹于皮肤，因此易于使用。进一步，透明棒的外观也好，此外仅通过观察就可知妆容的透明性，因此是优选的。

此外，本发明的透明性可以通过将样品以成为10mm厚的方式注入到透明树脂容器，通过后述的透明性的测定法对在25℃下放置于容器下的字体88的Times New Roman的文字的观察状态、鲜明性进行评价。

另外，本发明的透明固体组合物，从各自为可以给予透明固体物质的油凝胶化剂这样的观点考虑，优选进一步包含选自二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰谷氨酰胺、聚酰胺-3、聚酰胺-8中的油分固化剂。

本发明的透明固体组合物中，只要不损害本发明的效果，除了上述必需成分以外，还可以配合任意的成分。通常，可以添加配合于化妆料的成分通过常规方法来制造任意的透明固体化妆料。

作为上述任意的成分，在不损害透明性的配合范围内，可举出油分、高级醇、高级脂肪酸、POE·POP二甲基醚、粉末成分、表面活性剂、保湿剂、金属螯合剂、抗氧化剂、油溶性药剂等。

作为动植物油脂，可举出例如，可可脂、椰子油、硬化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡仁油、硬化油、木蜡、硬化蓖麻油等。

作为蜡类，可举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE加氢羊毛脂醇醚、纯地蜡、微晶蜡等。

作为烃油，可举出例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、角鲨烯、凡士林等。

作为高级脂肪酸，为具有碳原子数9～30的烷基的脂肪酸，可举出癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、蜂花酸。烷基可以分支，此外，可以具有不饱和键、羟基、羧基、苯基等取代基。可举出例如，棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、岩芹酸、反油酸、蓖麻油酸、反亚油酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸；异硬脂酸等支链脂肪酸；12-羟基硬脂酸等羟基羧酸等。

作为高级醇，为具有碳原子数6～20的烷基的高级醇，可举出正己醇(Caproylalcohol)、正辛醇(capryl alcohol)、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇等。烷基可以分支，此外，可以具有不饱和键、羟基、羧基、苯基等取代基。

作为POE·POP二甲基醚，可举出日本特开2003-113023号公报所记载的氧化烯衍生物等。

作为粉末成分，可举出例如，无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧成硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(例如，γ-氧化铁等)；无机黄色系颜料(例如，氧化铁黄、黄土等)；无机黑色系颜料(例如，氧化铁黑、低维氧化钛等)；无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、藏青等)；珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

在本发明涉及的透明固体化妆料中，能够将上述粉末成分在维持化妆料的透明性的范围内配合。

作为亲油性非离子表面活性剂，可举出例如，失水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己基酸二甘油失水山梨糖醇酯、四-2-乙基己基酸二甘油失水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，可举出例如，POE-失水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-失水山梨糖醇单油酸酯、POE-失水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-失水山梨糖醇单油酸酯、POE-失水山梨糖醇四油酸酯等)；POE山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯类(例如，POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等)；POE-脂肪酸酯类(例如，POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚类(例如，POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-山萮基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等)；POE·POP-烷基醚类(例如，POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(例如，POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油马来酸等)；POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如，POE-山梨糖醇蜂蜡等)；链烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；三油醇磷酸酯(trioleyl phosphate)等。

作为保湿剂，可举出例如，聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸(カロニン酸)、缺端胶原、胆甾烯基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、d,l-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、蓍提取物、草木犀提取物、海藻糖、赤藓醇、POE·POP无规共聚物甲基醚等。

作为金属离子螯合剂，可举出例如，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟基乙基三乙酸3钠等。

作为维生素，可举出例如，维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，可举出例如，生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可举出例如，磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、值酸(Phytic acid)、乙二胺四乙酸等。

作为其它能够配合的成分，可举出例如，防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯氧基乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、硫代牛磺酸、亚牛磺酸、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，虎耳草提取物、熊果苷、凝血酸、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸磷酸酯镁盐、L-抗坏血酸葡糖苷、4-甲氧基水杨酸钾等)；各种提取物(例如，黄檗、黄连、紫草根、芍药、日本当药、桦树、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、红芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)、活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂等。

在本发明涉及的透明固体化妆料中，可以将糊精棕榈酸酯、山萮酸二十烷二酸甘油酯(Glyceryl Behenate/Eicosadioate)、聚酰胺-3、聚酰胺-8、2-乙基己酰谷氨酸丁基酰胺、N-2-乙基己酰-L-谷氨酸二丁基酰胺等油性凝胶化剂成分作为固化助剂而在维持化妆料的透明性的范围内配合。

本发明的透明固体化妆料的剂型为凝胶或固体，作为其制品形态，没有特别限定，可以举出例如，粉底、口红、唇蜜、唇膏、眼影等彩妆化妆料、化妆底霜、防晒霜、皮肤护理化妆料、发棒、身体用化妆料、止汗用化妆料、发蜡等毛发化妆料等。优选作为容器填充、棒状的透明固体化妆料而利用。

本发明的透明固体组合物和使用了该透明固体组合物的化妆料可以按照常规方法调制。例如，可以使上述成分在70～100℃下溶解和分散之后，注入到所希望的模具或容器，使其冷却固化而调制。

实施例

接下来举出实施例进一步具体说明本发明。本发明不受以下实施例任何限定。只要没有特别指明，配合量为质量％。

另外实施例和比较例是通过常规方法制造的。具体而言，将固化剂(12-羟基硬脂酸、糊精脂肪酸酯等)加入到油分中，加热到80～90℃使其溶解后，加入剩下的成分(紫外线吸收剂、粉末等)利用均质混合机分散直到变得均匀，进行了脱气后，在室温下使其固化而获得了各个试样。

[折射率]

折射率使用Rudolph Research Analytical社制AUTOMATIC REFRACTOMETER，在25℃下测定。

[透明性]

将样品以成为10mm厚的方式注入到透明树脂容器，通过专门评审员对在25℃下放置于容器下的字体88的Times New Roman的文字的观察鲜明性进行了评价。

5：文字看起来非常清晰，鲜明度非常高。

4：文字看起来清晰，鲜明度高。

3：虽然看得见文字，但鲜明度稍微差。

2：虽然勉勉强强看得见文字，但鲜明度差。

1：读不出文字，不透明。

[稳定性]

填充各样品后，在-5℃/室温/37℃的各恒温槽中静置1个月，每隔1周对外观的状态进行了评价。

○：在各温度下，没有外观的变化，稳定性优异。

×：在一部分或各温度下，观察到浮油等变化。

(1)固化剂的研究

以表1所示的组成，使用12-羟基硬脂酸或糊精棕榈酸酯作为固化剂，或没有固化剂，制作具有各种折射率的固体组合物，对透明性、和稳定性进行了评价。

表1

﹡1：レオパールKL2(千叶制粉社制)

﹡2：PH-1555HRIC(東レ·ダウコーニング社制)

﹡3：KF-96-1.5CS(信越化学工业社制)

﹡4：パルソール1789(DSMニュートリションジャパン社制)

﹡5：パルソールMCX(DSMニュートリションジャパン社制)

﹡6：塑料粉末D400(東色ピグメント社制)

如表1所示那样，使用12-羟基硬脂酸作为固化剂，配合高折射率油分和低折射率油分而使组合物整体的折射率为1.47～1.55的范围内的实施例1～5，即使配合10质量％的紫外线吸收剂也具有高透明性，并且稳定性优异。另一方面，在使用了糊精棕榈酸酯作为固化剂的情况下，通过配合紫外线吸收剂，从而产生浑浊，不能制作透明的固体组合物(比较例3、4)。此外，组合物的折射率小于1.47的比较例1和5、以及折射率超过1.55的比较例2和6透明性都低。12-羟基硬脂酸量小于1％的比较例7的固化力不充分，稳定性不充分，此外12-羟基硬脂酸量为15％以上的比较例8中固化剂相对于处方为过剩量，引起12-羟基硬脂酸析出，稳定性不充分。

另外，虽然结果没有显示，但是关于上述的组合物，对发粘、和涂抹时的凹凸修正效果也进行了评价。与挥发性油分一起包含粉末的实施例1～3与不含粉末的实施例4和5相比，发粘变少，使用感更优异，此外涂抹于肌肤时带来凹凸修正效果。

(2)紫外线吸收剂的研究

以表2所示的组成，配合各种紫外线吸收剂，制作具有约1.5的折射率的固体组合物，对透明性、和稳定性进行了评价。

表2

﹡7：ユビナールN539T(BASF社制)

﹡8：ユビナールM40(BASF社制)

﹡9：Neo Heliopan HMS(Symrise社制)

﹡10：Neo Heliopan OS(Symrise社制)

在本发明中，将各种紫外线吸收剂以5质量％以上的量配合，可以调制具有高透明性并且稳定性优异的透明固体组合物。

(3)油分的研究

以表3所示的组成，配合各种油分，制作具有约1.5的折射率的固体组合物，对透明性、和稳定性进行了评价。

表3

*11：KF-54(信越化学工业社制)

＊12：RA-G-308(日本精化社制)

＊13：O.D.O(日清オイリオ社制)

＊14：RIG-12V(日本精化社制)

通过与12-羟基硬脂酸一起配合各种折射率为1.5～1.7的油分与折射率为1.3以上且小于1.5的油分，使组合物整体的折射率为1.47～1.55的范围内，从而即使配合相当量的紫外线吸收剂，也可以调制具有高透明性并且稳定性优异的透明固体组合物。实施例16～18即使配合挥发性硅油、挥发性烃油也具有高透明性，并且稳定性优异。

(4)折射率的研究

以表4所示的组成，制作具有各种折射率的固体组合物，对透明性、和稳定性进行了评价。另外，图1显示进行了透明性的评价时的照片。此外，图2是针对实施例21～26通过表和照片显示使用色差计(日本电色工业株式会社制，Spectrophotometer SE7700)对L值进行了评价的结果。

表4

表5

由表4、表5以及图1明确了，如果折射率为1.47～1.55的范围内(实施例20～28)则具有高透明性，特别是折射率为1.49～1.53的实施例22～26具有更高透明性，与此相对在折射率低于1.47的情况下(比较例9)、或如果高于1.55(比较例10)，则透明性显著降低。由图2的折射率与L值的关系证明了在折射率为1.51时显示出显示最高透明性的最大L值。此外，能够在维持化妆料的透明性的范围组合作为油相固化助剂的聚酰胺系固化剂(实施例29-30)。

通过常规方法制造下述的透明固体化妆料。

处方例1：化妆底霜

处方例2：皮肤护理化妆料

处方例3：局部用粉底

处方例4：唇蜜

处方例5：防晒霜

处方例6：防晒霜

处方例7：身体用化妆料

处方例8：防晒霜

上述处方例的透明化妆料是基剂外观的透明感优异(由上述的透明性试验得到的评价全部为5)，使用感好，并且稳定的透明化妆料。

Claims (8)

1.一种透明固体组合物，其包含：

(a)12-羟基硬脂酸1～15质量％；

(b)折射率为1.5～1.7的油分；

(c)折射率为1.3以上且小于1.5的油分；以及

(d)1种或2种以上紫外线吸收剂5～50质量％，

所述透明固体组合物的折射率为1.47～1.55。

2.根据权利要求1所述的透明油性固体组合物，所述紫外线吸收剂选自叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸高孟酯(即胡莫柳酯)、水杨酸辛酯、奥克立林、2-羟基4-甲氧基二苯甲酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和2,4,6-三苯胺基-对(羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪。

3.根据权利要求1或2所述的透明固体组合物，其进一步包含折射率为1.45～1.55的粉末。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的透明固体组合物，所述(c)折射率为1.3以上且小于1.5的油分包含挥发性油分。

5.根据权利要求4所述的透明固体组合物，所述(c)折射率为1.3以上且小于1.5的油分包含烃系挥发性油分。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的透明固体组合物，其为棒状。

7.一种透明固体化妆料，其含有权利要求1～6中任一项所述的透明固体组合物作为基剂。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的透明油性固体组合物，其进一步包含选自二丁基月桂酰谷氨酰胺、二丁基乙基己酰谷氨酰胺、聚酰胺-3和聚酰胺-8中的油分固化剂。