CN100574740C - 皮肤外用的油包水乳液制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种皮肤外用的油包水乳液制剂,其特征在于油相包括酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油,以及水相包括水溶性无机盐的水溶液,其中所述酯合成物是通过酯化以下的成分(A)、(B)和(C)而得到的:(A)多羟基醇,(B)具有8-30个碳原子的脂肪酸和/或羟基脂肪酸,和(C)具有12-30个碳原子的二元羧酸。该皮肤外用的油包水乳液制剂具有优良的保湿性能、使用触感和稳定性。
Description
发明领域
本发明涉及皮肤外用的制剂,并且更具体涉及皮肤外用的油包水乳液制剂,该制剂可用于化妆品、准药剂和药剂等,并且该制剂可明显增强保湿性能、使用触感和稳定性。
发明背景
包括面霜在内的护肤化妆品的目的是给皮肤补充水分和油类,并且将逐渐老化的皮肤调整在健康的状态,护肤化妆品最重要的功能是抑制水分的蒸发(下文称之为保湿性能)的功能,从而使皮肤湿润和柔软。保湿性能意味着这样的效果:在皮肤上形成油的薄膜等阻止水分从皮肤释放至空气中,并且保持皮肤湿润,而且保湿性能越强,则使皮肤湿润的效果越好。以油和水作为主要成分的化妆品通常被分成油包水乳液和水包油乳液;其中,在油包水乳液中,水相液滴被分散于油的连续相中;而在水包油乳液中,油相液滴被分散于水的连续相中,并且已知的是,油包水乳液在许多方面,比如保护皮肤和保持柔软性方面都优于水包油乳液。
对于油的保湿性能来说,已报道非极性油,比如凡士林油和液体石蜡具有强的保湿性能,并且当利用酯油时,随着油极性的增加,保湿性能成比例地降低。实际上,皮肤问题,比如皮肤粗糙通常是由皮肤干燥引起的,已知可通过有效地抑制水分从皮肤的蒸发来减少该皮肤问题。因此,市售有其中混合了凡士林油的保湿性能强的化妆品或外用制剂。
但是,由于非极性油,比如凡士林油和液体石蜡通常不具有与皮脂好的亲合性,在将其施加于皮肤上之后,它们在皮肤上滑动,并且很多入已抱怨:当以非极性油作为主要成分的面霜等被施加于手上时,由于滑动,手很难紧紧地握笔,并且当利用手触摸时,油会转移到衣服和纸等的上面等等。另外,当化妆品,比如粉底中的粉末混入非极性油时,问题在于,当涂抹有该化妆品的皮肤碰到衣服时,该粉末很容易就转移到衣服上。
另一方面,在利用油包水乳液的制剂中,很难在长时间内保持乳液状态。至今为止,一种改进乳液稳定性的方法是,将大量的蜡混入作为连续相的油相中,以增加乳液的粘度,但是即使是在该方法中,也会由于各种温度变化而导致混入的蜡的软化和熔化,并且乳液稳定性不充分。另外对于使用触感而言,问题在于由于含有蜡而使得乳液发粘、油滑并且很难涂抹等等。
作为极性油的酯油,包括棕榈酸异辛酯、癸酸新戊二醇酯、甘油三-2-乙基己酸酯等与皮脂的相溶性通常优于烃油比如凡士林油、石蜡油和部分蜡,因此它们具有不在皮肤上滑动,与皮肤有好的亲合力,并且难以使皮肤发亮等的优点;而且,酯油在透气性方面优良,并且极少有油滑的触感;因此,酯油通常被用于含有油的化妆品中。另外,由于混有酯油的化妆品对皮肤具有亲合性,因此,它们很少会引发诸如在混有凡士林的化妆品中油会转移到衣服等上面的问题,等等。
但是,由于酯油的透气性好,因此,它们在保湿性能方面要比凡士林差很多,并且以酯油作为主要成分的油包水乳液化妆品的保湿性能不足,而这却是油的主要目的,并且它们在改进皮肤粗糙度方面的效果一直较差。另外,当将酯油混入常规的油包水乳液中时,有产生相分离的趋势,并且得到的乳液在乳液稳定性方面有问题。因此,尽管酯油的使用触感优良,但是它们的混入具有许多限制,并且很少有酯油的使用量足以真正改进使用触感的情况。
近年来,人们对于紫外线对皮肤的影响更加关注了,并且增加了对防晒化妆品的需求。市售的防晒化妆品通常是典型的油包水乳液化妆品,并且几乎所有的这些化妆品都混入了紫外吸收油,目的是提高SPF(防晒系数)值,并且酯油形式的紫外线吸收剂,比如对甲氧基肉桂酯或N,N-二甲基对氨基苯甲酸酯被频繁地使用。但是,由于这些具有紫外吸收官能团的酯油具有特别高的极性,因此很难使它们乳化并且保持稳定性,尽管如此,为了制备该油包水乳液组合物,强制混入大量的蜡或使用蜡的组合,并且毕竟经常很难限制酯油的混入量。
在这些情况下,一直希望皮肤外用的油包水乳液制剂与皮肤酯油具有好的亲合性,与此同时可真正达到与凡士林相同的保湿性能,并且具有优良的乳液稳定性。
已知可通过酯化多羟基醇、中链或长链脂肪酸以及中链二元酸而得到的油性物质混入唇膏或水包油的面霜中,因为它们具有好的粘合性,并且当它们作为乳化的水包油组合物的油成分时,有助于乳液的稳定性。
发明概述
在这种情况下,本发明的目的是提供一种可解决以上问题的皮肤外用的油包水乳液制剂,并且该制剂的保湿性能优良、使用触感好以及乳液稳定性优良。
为了得到保湿性能好、稳定性优良以及使用触感好的皮肤外用的油包水乳液制剂,本发明人针对该问题进行了广泛深入的研究,结果发现,可通过将特定的酯合成物和酯油一起混入油相,并且把水溶性无机盐混入水相可达到上述目的,由此完成了本发明。
也就是说,本发明涉及一种皮肤外用的油包水乳液制剂,其特征在于油相包括酯合成物、酯油、表面活性剂和酯油之外的油,并且其水相包括水溶性无机盐的水溶液,其中所述酯合成物是通过酯化以下的成分(A)、(B)和(C)而得到的:
(A)多羟基醇,
(B)具有8-30个碳原子的脂肪酸和/或羟基脂肪酸,和
(C)具有12-30个碳原子的二元羧酸。
实施本发明的最好方式
以下将详细描述本发明。
本发明皮肤外用的油包水乳液制剂的油相基本上包括上述酯合成物、酯油、用于乳化的表面活性剂和除了酯油之外的油(固体脂肪或油、蜡或类似物)。
本发明所用的酯合成物是通过酯化(A)多羟基醇、(B)具有8-30个碳原子的脂肪酸和/或羟基脂肪酸以及(C)具有12-30个碳原子的二元羧酸而得到的酯合成物。这些成分的混合比例不受特别的限定,但是优选成分(A)∶成分(B)∶成分(C)=1.0摩尔∶1.0摩尔-2.5摩尔∶0.25摩尔-1.0摩尔。对于酯化方法没有特别的限定,可使用已知的酯化方法。得到的酯合成物是成分(A)的残基、成分(B)的残基和成分(C)的残基含量互相不同的酯合成物的混合物,并且通常可以这样的混合物形式被使用。
本发明皮肤外用的油包水乳液制剂的油相中的酯合成物的功能是使油(也就是酯油和除了酯油胶凝以外的油)处于油相中,认为通过该功能可改进皮肤外用的油包水乳液制剂的使用触感,并且增强水相的分散稳定性。换言之,认为通过使油形成均匀的凝胶并且将水相以分散态限制在凝胶中而不会使之分离,酯合成物使得水相的分散稳定,并且进一步改进了皮肤外用的油包水乳液制剂的使用触感。
作为本发明所用的酯合成物的成分多羟基醇,具有三个或多个、特别是3-6个羟基是优选的,例如,可提及的有甘油、甘油浓缩物、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三羟甲基乙烷、山梨醇、木糖醇、蔗糖、葡萄糖、果糖和甘露醇等。
本发明所用的酯合成物的成分具有8-30个碳原子的脂肪酸和/或羟基脂肪酸,以至于烃基和/或羟基烃基可以是直链或支链,以及可以是饱和或不饱和,并且例如可提及的是羊酯酸、羊蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、蓖麻酸、棕榈油酸、异辛酸(2-乙基己酸等)、异壬酸(3,5,5-三甲基己酸等)、异棕榈酸、异硬脂酸(由Emery Corporation制造的多甲基支化型的2-庚基十一烷酸等)、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸等。为了进一步改进皮肤外用的油包水乳液制剂的长期稳定性,理想的是使用一种或多种具有16-28个碳原子的直链、长链饱和脂肪酸,特别是诸如棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、蜡酸和褐煤酸。具有7个或更少碳原子的脂肪酸在皮肤的刺激和/或抗水解稳定性方面不合适。当碳原子的数目是31或更大时,酯化反应不能顺利进行,并且很难得到用于本发明的理想酯合成物。
用于本发明酯合成物的成分具有12-30个碳原子的二元羧酸,可以是直链或支链,以及可以是饱和或不饱和,但是优选为饱和的酸,并且例如可提及的是二十烷二酸(eicosanedioic acid)、十二烷二酸、1,10-十甲烯基二酸、1,12-十二甲烯基二酸、1,15-十五甲烯基二酸、1,28-二十八甲烯基二酸、1,7-乙基十八烷二酸等。
当使用碳原子数为11或更少的二元羧酸时,即使将水相加入含有所得到的酯合成物作为成分的油相中,并且对进行乳化以得到油包水乳液,也不能得到充足的增稠效果,不久就会发生水相的分离,并且由此不能得到稳定的乳液组合物。原因假定是,酯合成物趋向于没有表现出使油相中的油胶凝变大的特性。另一方面,当使用碳原子数为31或更大的二元羧酸时,很难进行酯化反应,并且所得到的产物的物理性质不稳定。基于该观点,二元羧酸的碳原子数优选为14-28,并且更优选16-28。
本发明中,基于皮肤外用的油包水乳液制剂的使用触感和长期稳定性的观点出发,特别优选使用甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯作为酯合成物,它是通过使甘油、山嵛酸和二十烷二酸酯化而得到的。
以酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油的总质量计,必须混入油相中的酯合成物的量是0.1-30质量%,并且其混入量优选是0.5-25质量%,更优选1-20%。当混入量小于0.1质量%时,所得到的制剂不具有充足的稳定性和使用触感。当该量大于30质量%时,制剂的可涂抹性差并且破坏了使用触感。
也要考虑的是,在将制剂施加于皮肤上之后,酯合成物形成的油膜具有适宜的透湿性并且可控制水分的保留。为了使乳液稳定,通常将无定形的微晶蜡作为蜡混入油包水乳液化妆品中。但是本发明所使用的酯合成物具有优良的保湿性能,并且具有几乎与凡士林相同的保湿性能,因此,油相中混入酯合成物而制备的皮肤外用的油包水乳液制剂具有优良的保湿性能。酯油作为主要成分混入油相中的化妆品等在施加于皮肤上之后,有时保湿性能不令人满意,但是该问题可通过混入该酯合成物来解决。另一方面,由于该酯合成物具有许多酯键,因此其与皮脂的亲合性优良,并且仅具有轻微的油质粘性,当涂有本发明制剂的手接触纸或衣服时,可阻止油成分转移到这些物质上。因此,在通过混入蜡而得到了稳定性的情况下,本发明皮肤外用的油包水乳液制剂没有发粘,尽管如此,也具有好的湿润触感,似乎皮肤上的水分既不太多也不太少。
实际上对酯合成物、微晶蜡和凡士林的保湿性能进行了检测,并且以下参考性地示出了测试结果。根据JISZ0208方法“Method ofTesting Damp Proofing Packaging Materials for MoisturePermeability(Cup Method)”,通过渗透与滤纸厚度相同的油膜的水量来评估油和酯合成物的透水性。使用了顶部均具有可透水表面的直径为60mm的透水性杯状物,并且以20g甘油作为吸水剂,蜂蜡∶石蜡(60∶40)作为密封蜡。利用一定量(7-9mg/cm2)的表1所示样品来浸渍5C的滤纸以形成一定厚度的膜。将所得到的滤纸放置在含有20g甘油的可透水杯状物中,并且利用密封蜡进行密封,同时测量了整个杯体的质量。利用饱和的氯化铵水溶液产生高湿度的气氛(25℃,80%),并且将该可透水的杯状物在该气氛下搁置3小时,接着测量杯状物的质量。作为对比试验,使用了没有用样品浸渍的5C滤纸,并且测量了渗透通过滤纸的湿气量(湿气渗透量),假定此时湿气的渗透量是100%的湿气渗透量。利用将该杯状物置于高湿环境之前和之后的得到质量差值(湿气渗透量)除以空白试验中的湿气渗透量×100%来表示每个样品的湿气渗透率。结果示于表1。
表1
样品号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
油A(质量%) | 无 | T.I.O*1(100%) | T.I.O(90%) | T.I.O(90%) | 凡士林(100%) |
油A(质量%) | 无 | 无 | 酯合成物*2(10%) | 微晶蜡(10%) | 无 |
湿气渗透量 | 0.270g | 0.057g | 0.015g | 0.024g | 0.009g |
湿气渗透率 | 100% | 21.1% | 5.6% | 8.9% | 3.3% |
注释 | 空白测试 |
*1甘油三-2-乙基己酸酯
*2甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造)。
作为混入本发明皮肤外用的油包水乳液制剂油相中的酯合成物而言,可使用通常可用于化妆品的酯油。可提及的酯油例如有肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸辛基十二烷酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异十六烷酯、异脂酸异十六烷酯、胆固醇基12-羟基-硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基乙二醇单异硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、二异硬脂酸苹果酸酯、甘油二-2-庚基十一烷酸酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、甘油-三-2-乙基己酸酯、甘油三(羊脂酸酯、羊蜡酸酯、肉豆蔻酸酯和硬脂酸酯)、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、十六烷基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、肉豆蔻酸甘油酯、甘油三2-庚基十一烷酸酯、蓖麻油脂肪酸的甲酯、油烯基油酸酯、乙酸甘油酯、2-庚基十一烷基棕榈酸酯、己二酸二异丁酯、甘油的(己二酸、2-乙基己酸和硬脂酸)低聚酯、双甘油的(2-己基癸酸和癸二酸)的低聚酯、2-辛基十二烷基-N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、二-2-庚基十一烷基己二酸酯、月桂酸乙酯、二-2-乙基-己基癸二酸酯、2-己基癸基肉豆蔻酸酯、2-己基癸基棕榈酸酯、2-己基癸基己二酸酯、二异丙基癸二酸酯、2-乙基己基琥珀酸酯、鳄梨油、茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、葵花籽油、貂油、橄榄油、油菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、麦芽油、油茶油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、葡萄籽油、棉籽油、紫苏油、豆油、花生油、茶籽油、椰子油、稻芽油、日本桐树油、加州希蒙得木油、胚芽油、月见草油、甘油三辛酸酯、甘油三异棕榈酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和柠檬酸三乙酯。
在酯油中,含有支化的脂肪酸和/或支化醇部分的酯油被称为支化的酯油。在酯油中,支化的酯油与皮肤的亲合性更好,但是保湿性能较差。本发明中,由于酯合成物改进了酯油的低保湿性能缺陷,因此,即使混入了支化的酯油,也可以保持适当的保湿性能,同时对皮肤具有好的亲合性。
混入本发明皮肤外用的油包水乳液制剂油相中的酯油量没有特别的限制,只要当将该制剂施加于皮肤上时,该施加量足以提供好的使用触感,比如易于涂抹,和对皮肤好亲合性即可,并且很难一致地限定该量,但是以酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油的总质量计,通常优选酯油占1-99质量%,更优选是10-90质量%,并且进一步优选是20-75质量%。
在本发明皮肤外用的油包水乳液制剂油相中,酯合成物和酯油的使用比率优选是1∶99-95∶5,更优选5∶95-95∶5,并且进一步优选10∶90-90∶10。当酯合成物的使用比率小于1∶99时,通常保湿性能不足,而且,趋向于产生相分离,并且破坏了乳液稳定性。当酯合成物的使用比率大于95∶5时,当将该制剂施加在皮肤上时,涂抹性能差并且感觉很重。
迄今为止,已将各种表面活性剂用于皮肤外用的油包水乳液制剂中。在本发明中,可使用一种或两种或多种合成的表面活性剂和/或天然表面活性剂,比如阴离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、亲脂性非离子表面活性剂和亲水性非离子表面活性剂。本发明中,分别通过油相和水相中所含的酯合成物和水溶性无机盐而增强了油包水乳液的稳定性,作为乳化剂使用的表面活性剂的类型没有特别的限制,但是可提及的例子有如下的表面活性剂。
可提及的阴离子表面活性剂例如是脂肪酸皂,比如皂坯、月桂酸钠和棕榈酸钠;高烷基磺酸酯的盐,比如月桂基硫酸钠和月桂基硫酸钾;烷基醚硫酸酯的盐,比如POE-月桂基硫酸盐的三乙醇胺盐和POE-月桂基硫酸钠;N-酰基肌氨酸,比如月桂酰基肌氨酸钠;高脂肪酸氨基磺酸盐,比如N-肉豆蔻酰基-N-甲基-牛磺酸钠,N-可可基-N-甲基-牛磺酸钠和月桂酰基甲基牛磺酸钠;磷酸酯的盐,比如POE-油基醚磷酸钠和POE-硬脂酰基醚磷酸钠;磺基琥珀酸酯的盐,比如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、一月桂酰基一乙醇氨基聚氧乙烯磺基琥珀酸钠和月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠;烷基苯磺酸盐,比如线性十二烯基磺酸钠(dodecylzene sulfonate)、线性十二烯基磺酸三乙醇胺和线性十二烯基磺酸钠;N-酰基谷氨酸盐,比如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠和N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠;高级脂肪酸盐和甘油的硫酸酯,比如硬化的可可油脂肪酸酯和甘油硫酸酯的钠盐;硫酸化的油,比如土耳其红油;POE-烷基醚羧酸盐;POE-烷基芳基醚羧酸盐;α-烯烃磺酸盐;高级脂肪酸酯磺酸盐;仲醇硫酸酯的盐;高级脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯的盐;月桂酰基单乙醇氨基琥珀酸钠;N-棕榈酰基天门冬氨酸的二-三乙醇胺盐;酪蛋白酸钠等。
可提及的阳离子表面活性剂例如是烷基三甲基铵盐,比如硬脂酰基三甲基氯化铵和月桂基三甲基氯化铵;二烷基二甲基铵盐,比如二硬脂酰基二甲基氯化铵;聚(N,N′-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)氯化物;烷基吡啶鎓盐,比如十六烷基吡啶鎓氯化物;烷基四铵盐;烷基二甲基苯甲基铵盐;烷基异喹啉鎓盐;二烷基-吗啉鎓盐;POE-烷基胺;烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物;戊基醇脂肪酸衍生物;苯扎氯铵;苯索氯铵;有机改性的粘土矿物质,比如有机改性的高岭石等。
可提及的两性表面活性剂例如是咪唑啉型的两性表面活性剂,比如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠和2-可可基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠;甜菜碱型表面活性剂,比如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺基甜菜碱和磺基甜菜碱等。
可提及的亲脂性非离子表面活性剂例如是山梨聚糖脂肪酸酯,比如山梨聚糖单油酸酯、山梨聚糖单异硬脂酸酯、山梨聚糖单月桂酸酯、山梨聚糖单棕榈酸酯、山梨聚糖单硬脂酸酯、山梨聚糖倍半油酸酯、山梨聚糖三油酸酯、二甘油山梨聚糖五-2-乙基己酸酯和二甘油山梨聚糖四-2-乙基己酸酯(hexylate);甘油脂肪酸酯,比如甘油单棉籽油脂肪酸酯、甘油单芥子酸酯、甘油倍半油酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油αα’-油酸焦谷氨酸酯、甘油单硬脂酸酯和甘油单油酸酯;聚甘油脂肪酸酯,比如二甘油单异硬脂酸酯、二甘油二异硬脂酸酯、二甘油缩合的licinolate和四甘油缩合的licinolate;丙二醇脂肪酸酯比如,丙二醇单硬脂酸酯;硬化的蓖麻油衍生物;甘油烷醚等。
可提及的亲水性非离子表面活性剂例如是POE-山梨聚糖脂肪酸酯,比如POE-山梨聚糖单油酸酯、POE-山梨聚糖单硬脂酸酯和POE-山梨聚糖四油酸酯;POE-山梨醇脂肪酸酯,比如POE-山梨醇单月桂酸酯、POE-山梨醇单油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯和POE-山梨醇单硬脂酸酯;POE-甘油脂肪酸酯,比如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯和POE-甘油三异硬脂酸酯;POE脂肪酸酯,比如POE-单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE二油酸酯和乙二醇二硬脂酸酯;POE烷醚,比如POE月桂基醚、POE油基醚、POE硬脂酰基醚、POE山嵛基醚、POE2-辛基-十二烷基醚和POE胆甾烷醇醚;聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物,比如Pluronic;POE.POP烷基醚,比如POE.POP十六烷基醚、POE.POP2-癸基四癸基醚、POE.POP一丁基醚、POE.POP氢化的羊毛脂醚和POE.POP甘油醚;四POE.四POP乙二胺缩合物,比如Tetraronic;POE-蓖麻油/硬化的蓖麻油衍生物,比如POE-蓖麻油、POE硬化的蓖麻油、POE硬化的蓖麻油单异硬脂酸酯、POE硬化的蓖麻油三异硬脂酸酯、POE硬化的蓖麻油单焦谷氨酸酯单异硬脂酸酯二酯和POE硬化的蓖麻油马来酸酯;POE-蜂蜡羊毛脂衍生物,比如POE山梨醇蜂蜡;脂肪酸烷基醇酰胺,比如可可油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸乙醇酰胺和脂肪酸异丙醇酰胺;POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE脂肪酸酰胺;蔗糖脂肪酸酯;POE-壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲胺氧化物;磷酸三油酯;聚甘油脂肪酸酯,比如聚甘油单月桂酸酯、聚甘油单硬脂酸酯、聚甘油单油酸酯、聚甘油二硬脂酸酯和聚甘油二油酸酯;改性的硅酮,比如甲基聚硅氧烷、十六烷基甲基聚硅氧烷和聚(氧乙烯.氧丙烯)甲基聚硅氧烷的共聚物等。
可提及的天然表面活性剂例如是卵磷脂,比如大豆卵磷脂、氢化的大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂和氢化的蛋黄卵磷脂;大豆皂角苷等。
对混入油相中的表面活性剂的量没有特别的限制,只要可得到稳定的皮肤外用的油包水乳液制剂即可,但是以酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油的总质量计,通常优选其占0.01-40质量%,更优选是0.05-30质量%,并且进一步优选是0.1-20质量%。
对构成本发明皮肤外用的油包水乳液制剂油相的除酯油以外的油没有特别的限制,所述除酯油以外的油可以是各种化妆品和外用制剂通常所用的各种油,并且可提及的例如是固体脂肪和油、蜡、烃油、高脂肪酸、高级醇、硅酮油等。以下将给出除酯油以外的油的具体实例。
可提及的固体脂肪和油例如是可可油脂、椰子油、牛脂、羊酯、马脂、棕榈核油、猪油、牛骨油、日本橄榄油、牛腿油、日本蜡、硬化的椰子油、硬化的棕榈油、硬化的牛脂、硬化的油、硬化的蓖麻油等。
可提及的蜡例如是蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、液体羊毛脂、异丙基羊毛酯、还原的羊毛脂、硬羊毛脂、月桂酸己酯、西蒙德木蜡、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、聚乙二醇羊毛酯、POE氢化的羊毛脂醇醚等。
可提及的烃油例如是液体石蜡、异石蜡、石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡、硬石蜡、α-烯烃寡聚物等。
可提及的高级脂肪酸例如是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、十一碳烯酸、胆酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
可提及的高级醇例如是直链醇,比如月桂醇、十六醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇以及十六和十八混合醇;支链醇,比如甘油的单硬脂醚(鲨肝醇)、2-癸基四正癸醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇和辛基十二烷醇等。
可提及的硅酮油例如是链状的聚硅氧烷,比如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和甲基氢-聚硅氧烷;环状聚硅氧烷,比如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和四氢四甲基-环四硅氧烷;聚氧乙烯聚烷基硅氧烷等。
本发明皮肤外用的油包水乳液制剂油相中的除酯油以外的油的含量没有特别的限制,但是以酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油的总质量计,通常优选其占0.01-98质量%。
本发明皮肤外用的油包水乳液制剂的水相基本上由水溶性无机盐和水组成。作为掺入水相中的水溶性无机盐,优选是无机强酸的碱金属盐和碱土金属,并且进一步优选无机强酸的碱金属盐。可提及的无机强酸是盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等,并且特别优选盐酸、硫酸和磷酸。可提及的碱金属是钠、钾等,并且特别优选的是钠和钾,可提及的碱土金属是镁、钙等,并且特别优选的是镁和钙。具体地说,优选氯化纳、氯化钾、氯化镁、硫酸钠、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾等,并且特别优选氯化纳、氯化钾和硫酸钠。它们可以被单独使用或以任意的比例混合使用。必须混入水相中的水溶性无机盐的量占水溶性无机盐和水的总质量的0.01-10质量%,并且优选该量是0.1-5质量%,更优选0.5-5质量%。
假定通过在水相中加入了水溶性无机盐,无机盐控制了皮肤水分的蒸发和吸收。通过这种方式,可得到涂抹之后湿润触感更持久的皮肤外用的油包水乳液制剂,而且通过利用酯合成物提高了保湿性能。
当水相中不加入这种水溶性无机盐时,不能形成稳定的油包水乳液组合物,并且在制备乳液组合物2-3天之后,水相发生分离。当水相中加入的水溶性无机盐量小于水溶性无机盐和水的总质量的0.01质量%时,发现了相似的趋势,并且尽管随着时间的流逝,乳液稳定性在一定程度上要好于没有添加的情况,但是不久就发生了水相分离。通过加入0.01-10质量%,最好是0.1-5质量%,可避免上述问题。另一方面,当水相中加入的水溶性无机盐量大于10质量%时,当涂抹得到的乳液组合物时,皮肤具有发粘的感觉。
本发明皮肤外用的油包水乳液制剂中,油相和水相的质量比优选是10∶90-90∶10,更优选20∶80-80∶20,并且进一步更优选30∶70-70∶30。当水相的比例大于10∶90的质量比时,保存稳定性具有变坏的趋势。当水相的比例大于90∶10的质量比时,由于油而使得粘的触感增加,从使用触感的角度出发这是不理想的。
除了上述成分之外,如果需要,可在本发明皮肤外用的油包水乳液制剂中混入各种成分,以进一步改进使用触感、进一步提供湿润性能、给皮肤提供营养和/或阻止质量的变劣等,所述各种成分是化妆品、药剂等通常所使用的成分(下文称之为物理性质等的改进剂),其使用量应不会破坏本发明的效果。可提及的该物理性质等的改进剂例如是粉末成分、湿润剂、天然水溶性大分子、半合成的水溶性大分子、合成的水溶性大分子、无机水溶性大分子、紫外吸收剂、螯合剂、低级醇、多羟基醇、单糖类、低聚糖类、多糖类、氨基酸、有机胺、合成树脂乳液、pH调节剂、维他命、抗氧化剂、抗氧化剂的助剂、香料等。这些物质可单独使用或两种或多种结合使用。
粉末成分例如是无机粉末,比如滑石、高岭土、云母、绢云母、白云母、金云母、合成云母、锂云母、黑云母、氧化锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸的金属盐、镁、氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧的硫酸钙(煅烧的石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶瓷粉、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)和氮化硼;有机粉末,比如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸共聚物树脂粉末、苯并鸟粪胺树脂粉末;聚四氟乙烯粉末和纤维素粉末;无机白色颜料,比如二氧化钛和氧化锌;无机红色颜料,比如氧化铁(红色氧化物)和钛酸铁;无机褐色颜料,比如γ-氧化铁;无机黄色颜料,比如黄色氧化铁和黄土;无机黑色颜料,比如黑色氧化铁、碳黑和低氧化物含量的氧化钛;无机紫色颜料,比如焦磷酸锰铵和钴紫;无机绿色颜料,比如氧化铬、氢氧化铬和钛酸铬;无机蓝色颜料,比如深蓝色的颜料和普鲁士蓝;珍珠色的颜料,比如氧化钛包覆的云母,氧化钛包覆的氯氧化铋、氧化钛包覆的滑石、有色氧化钛包覆的云母、氯氧化铋和鱼鳞鸟嘌呤;金属粉末颜料,比如铝粉和铜粉;有机颜料,比如Red201、Red202、Red204、Red205、Red220、Red226、Red228、Red405、Orange203、Orange204、Yellow205、Yellow401和Blue404;有机颜料包括锆色淀、钡色淀、铝色淀等,比如Red3、Red104、Red106、Red227、Red230、Red401、Red505、Orange205、Yellow4、Yellow5、Yellow202、Yellow203、Green3和Blue1;天然着色物质,比如叶绿素和β-胡萝卜素等。但是,粉末成分包括可用于一般化妆品的粉末,并且不限于上述例举的那些。
作为润湿剂,例如可以是聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3,-丁二醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖,硫酸charonin、端胶原(atelocollagen)、胆甾醇基12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、脲、胆汁酸盐、二-吡咯啉酮羧酸盐、短链的可溶性胶原质、二甘油(EO)PO加成物、hestnut rose的提取物、欧蓍草的提取物、草木樨的提取物等。
可提及的天然水溶性大分子例如是植物性大分子,比如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳糖体、果阿胶、梧桐胶、卡拉胶、豆角胶、罗望籽胶、果胶、琼脂、饽属种子(Cydonia vulgalis Peas)、海藻胶(海洋植物提取物)和淀粉(大米、玉米、土豆、小麦);微生物大分子,比如苍耳烷胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖和支链淀粉;动物大分子,比如胶原质、酪蛋白、白蛋白和白明胶。
可提及的半合成水溶性大分子例如是淀粉型大分子,比如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉;纤维素型大分子,比如甲基纤维素、硝基纤维素、甲基羟丙基纤维素、硫酸纤维素钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素和纤维素粉末;褐藻酸型大分子,比如褐藻酸钠和褐藻酸丙二醇酯等。
可提及的合成水溶性大分子例如是乙烯基型大分子,比如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯啉酮和羧基乙烯基聚合物(carbopol)、聚氧乙烯型大分子,比如聚乙二醇20000,40000和60000;聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物型大分子;丙烯酸型大分子,比如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酰胺;聚乙烯亚胺;阳离子聚合物等。
可提及的无机水溶性大分子例如是斑脱土、AlMg硅酸盐(veegum)、锂蒙脱石、硅酸酐等。
可提及的紫外吸收剂例如是苯甲酸型紫外吸收剂,比如对氨基苯甲酸(下文简称为PABA)、甘油单PABA酯、N,N’-二丙氧基PABA乙酯、N,N’-二乙氧基PABA乙酯、N,N’-二甲基PABA乙酯和N,N’-二甲基PABA丁酯;氨基苯甲酸型紫外吸收剂,比如高薄荷基N-乙酰基氨基苯甲酸酯;水杨酸型紫外吸收剂,比如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯和对异丙基苯基水杨酸酯;肉桂酸型紫外吸收剂,比如肉桂酸辛酯、乙基4-异丙基肉桂酸酯、甲基2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基对-甲氧基肉桂酸酯、异丙基对-甲氧基肉桂酸酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、辛基对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、环己基对甲氧基肉桂酸酯、乙基α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基α-氰基-β-苯基肉桂酸酯和甘油单2-乙基己酰基二对甲氧基肉桂酸酯;苯甲酮型紫外吸收剂,比如2,4-二羟基苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-甲氧基苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基苯甲酮、2-乙基己基4’-苯基苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正八氧苯甲酮和4-羟基-3-羧基苯甲酮;3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,1-樟脑;3-苯亚甲基-d,1-樟脑;咪唑丙烯酸;咪唑丙烯酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并唑;2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑;二茴香酰甲烷;4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-亚冰片基)-3-戊-2-酮;2,4,6-三苯胺基-对-(羰基-2’-乙基己基-1’-氧)-1,3,5-三嗪等。它们中的许多是酯油(例如苯甲酸型、氨基苯甲酸型、水杨酸型、肉桂酸型等)。
可提及的螯合剂例如是1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺-羟乙基三乙酸三钠等。
可提及的低级醇例如是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
可提及的多羟基醇例如是二羟基醇,比如乙二醇、丙二醇、丙撑二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四甲撑二醇、2,3-丁二醇、五甲撑二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇和辛二醇;三羟基醇,比如甘油、三羟甲基丙烷和1,2,6-己烷三醇;四羟基醇,比如季戊四醇;五羟基醇,比如山梨醇和甘露醇;多羟基醇的聚合物,比如二甘醇、二丙撑二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油和聚甘油;多羟基醇的烷基醚,比如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单-2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苯甲基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚和乙二醇二丁基醚;二羟基醇的烷醚,比如二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、二丙撑二醇甲基醚、二丙撑二醇乙基醚和二丙撑二醇丁基醚;二羟基醇的醚和酯,比如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、二己二酸乙二醇酯、二琥珀酸乙二醇酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯和丙二醇单苯基醚乙酸酯;甘油单烷基醚,比如Chimyl alcohol、油基甘油基醚和鲨肝醇;糖醇,比如山梨醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、通过淀粉分解得到的糖、麦芽糖、木糖醇、和通过对淀粉水解得到的糖进行还原后得到的醇;四氢糠醇;POE-四氢糠醇;POP丁基醚、POP.POE丁基醚、三聚氧丙烯甘油醚;POP甘油醚;POP甘油醚磷酸酯;POP.POE季戊四醇醚等。
可提及的单糖例如是丙糖,比如D-甘油醛和二羟基丙酮;四糖,比如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖和赤藻糖醇;五糖,比如L-树胶醛醣、D-木糖、L-来苏糖、D-树胶醛醣、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖和L-木酮糖;己糖,比如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖和D-塔格糖;庚糖类,比如庚糖;辛糖类,比如辛糖;脱氧糖,比如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖和6-脱氧-L-甘露糖;氨基糖,比如D-氨基葡萄糖、D-氨基半乳糖、唾液酸、氨基糖醛酸和胞壁酸;糖醛酸,比如D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-葡萄糖醛酸,L-半乳糖醛酸和L-艾杜糖醛酸等。
可提及的低聚糖例如是蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异来苏糖、α,α-海藻糖、蜜三糖、来苏糖、淀粉糖、毛蕊花糖等。
可提及的多糖例如是纤维素、温柏籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳糖体、硫酸皮肤素、肝糖、阿拉伯树胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸黏多糖、果阿胶、右旋糖苷、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、硫酸charonin等。
可提及的氨基酸例如是中性氨基酸,比如苏氨酸和半胱氨酸;碱性氨基酸,比如羟基赖氨酸。可提及的氨基衍生物酸例如是酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基-β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯啉酮羧酸等。
可提及的有机胺例如是单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
可提及的合成树脂乳液例如是丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷酯乳液、聚乙酸乙烯酯乳液等。
可提及的pH调节剂例如是缓冲剂,比如乳酸-乳酸钠和柠檬酸-柠檬酸钠。
可提及的维他命例如是维他命A、B1、B2、B6和E及其衍生物、泛酸及其衍生物、维生素等。
可提及的抗氧化剂例如是维生素E、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子醚等。
可提及的抗氧化剂助剂例如是磷酸、柠檬酸、维生素C、马来酸、丙二酸、琥珀酸、蚁酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。
可提及的其它可混入的成分例如是防腐剂,比如对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丁酯;阻燃剂,例如甘草酸衍生物、甘草亭酸衍生物、水杨酸衍生物、日扁柏素、氧化锌和尿囊素;增白剂,比如胎盘提取物和虎耳草属植物提取物;黄柏皮、日本黄连、紫草根、草本芍药、日本印度当药、桦树、红根草、枇杷、人参、芦荟、锦葵属植物、鸢尾根、葡萄、薏苡属籽、丝瓜、百合、番红花属、蛇床属、姜、稻子豆、洋葱、蒜、干辣椒、干桔皮、当归、海草等的提取物;激活剂,比如王浆、光敏染料、胆固醇衍生物和新生儿血提取物;血液循环加速剂,比如苯甲基烟酸酯、β-丁氧基乙基烟酸酯、辣椒碱、姜油酮、斑蝥酊剂、鱼石脂、丹宁酸-α-冰片、维生素E烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苄唑啉、乙酰胆碱、戊脉安、顶花防己碱和γ-谷维素;抗皮脂漏剂(antiseborrheics),比如硫和thianthol;凝血酸;硫代牛磺酸;亚牛磺酸等。
为了制备本发明皮肤外用的油包水乳液制剂,不需要特别的设备和/或装置,并且可使用常规的方法来制备油包水乳液制剂。例如,将酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油加热,以得到溶液,如果需要,也可加入油溶性或亲脂性物理性质等的改进剂,比如杀菌剂和抗氧化剂,并且将该混合物加热至60-80℃,以制备油相。水溶性无机盐以及如果需要水溶性或亲水性物理性质等的改进剂比如湿润剂被加入纯水中,并且将该混合物加热至60-80℃,以制备水相。将水相逐渐加入油相,以制备初始乳液,并且利用均质机使乳化的颗粒均匀,接着对乳液进行脱气、过滤和冷却。
对本发明皮肤外用的油包水乳液制剂的形式没有特别的限制,它可以是皮肤外用的油包水乳液制剂的任何常规形式,例如是面霜、液体面霜、粉底、底霜(base make)、口红、眼影、眼线膏、眉笔、染眉毛油、按摩用的化妆品、手霜、药膏、含乳化水的唇膏以及发膏。
实施例
根据以下的实施例将进一步具体地描述本发明,但是,本发明不受以下实施例的限制。以下实施例中的混合量以质量%计。
利用常规的方法,制备了400g油包水乳液面霜,其中的每一种均含有表2-4所示组合物,并且对它们的保湿性能、使用触感和稳定性进行了评估。
保湿性能的测试方法
为了评估本发明制剂所形成的膜的保湿性能,进行了如上所述的湿气渗透量测试。由于在滤纸上形成油膜的方法与上述方法稍有区别,所以下面将描述该方法。油包水乳液面霜(约2g;仅在对比实施例10中是约5g)被均匀地涂抹在5C的滤纸上,并且将所得到的滤纸在温度为40℃、湿度为30%的恒温恒湿箱中放置20小时,以使湿气蒸发。利用一块布将滤纸表面上的过量油擦去,以调节浸渍量达到7-9mg/cm2。利用与上述测试湿气渗透量相似的方法进行测量,以得到湿气渗透率。根据以下的判断原则来评估保湿性能,并且结果示于表5-7。
保湿性能的评估原则
◎:湿气渗透率小于7.5%,○:湿气渗透率是7.5%或更大,但是小于10.0%,△:湿气渗透率是10.0%或更大,但是小于15.0%,×:湿气渗透率是15.0%或更大。
使用触感测试方法
由10个人组成的专家小组使用了所制备的油包水乳液面霜,并且感官上评估了他们的使用触感。根据以下的判断原则来评估使用触感,并且结果也示于表5-7中。
使用触感的评估原则
◎:10个人中的8个或8个以上的人判断该面霜没有发粘并且具有好的使用触感,○:10个人中的6个或6个以上的人判断该面霜没有发粘并且具有好的使用触感,△:10个人中的4个或4个以上的人判断该面霜没有发粘并且具有好的使用触感,×:10个人中小于4个的人判断该面霜没有发粘并且具有好的使用触感。
稳定性测试方法
将制备的油包水乳液面霜装入玻璃瓶中,并且在制备之后立即以及在5℃、室温和40℃下放置一个月之后对其稳定性进行评估测试。根据以下的判断原则来评估稳定性,并且结果也示于表5-7中。稳定性的评估原则
○:根本没有发现不正常现象比如分离,并且稳定性好,△:在油相或水相中发现有轻微的分离等现象,×:在油相或水相中有明显的分离,并且稳定性差。
表2(实施例1-7)
(*1)甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造)。
表3
对比实施例1-7
(*1)甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造)。
表4
对比实施例8-11
表5(评估结果:实施例1-7)
表6(评估结果:对比实施例1-7)
表7(评估结果:对比实施例8-11)
由表5-7可以看出,实施例1-7的油包水乳液面霜在保湿性能、使用触感和/或稳定性方面要优于对比实施例很多。而且,当涂抹了实施例1-7任何一种面霜的手与布或纸接触时,几乎所有的油成分没有转移到这些物质上,并且面霜具有非常好的使用触感。在对比实施例1-3的油包水乳液面霜中,没有加入本发明的必要成分——酯合成物和/或水溶性无机盐,并且它们中的任何一种都不满足保湿性能,并且在稳定性方面存在问题。在对比实施例4-7的油包水乳液面霜中,本发明必要成分之一的混入量不在必要的范围内,并且当混入量低于必要范围的下限时,保湿性能和稳定性都很差(对比实施例4和6),而且当混入量高于必要范围的上限时,使用触感差(对比实施例5和7)。另外,试图利用如今已使用的微晶蜡来使乳化状态稳定,但是,为了增强稳定性,必须混入大量的微晶蜡,所得到的油包水乳液面霜不仅粘性很重,并且在皮肤上滑动,还容易转移到布等物质的上面,因此,使用触感的评价低(对比实施例8-9)。另外,在对比实施例10-11中,制备了水相比例超过90质量%或小于10质量%的油包水乳液面霜,但是当超过90质量%时,稳定性差,并且当小于10质量%时,发粘现象严重并且由此使得使用触感差。
由表5-7可以看出,实施例1-7的油包水乳液面霜的保湿性能优良,并且可预计具有改善粗糙皮肤的效果。实际上,要求10个做许多家务活的家庭主妇在一周之内在她们每天睡觉之前将实施例1的面霜涂抹在手上,并且除此之外她们按照常规的方式来生活,结果是,与以前相比,她们中的8个人感觉到较少担忧皮肤的粗糙问题。
本发明皮肤外用的油包水制剂的其他实施例下文给出。
实施例8润肤面霜
甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造) 5
二异硬脂油酸二甘油酯 5
液体石蜡 20
棕榈酸异辛酯 15
甲基-苯基-聚硅氧烷 5
甘油 5
1,3-丁二醇 5
1%的柠檬酸缓冲液(柠檬酸1,柠檬素钠9) 30
氯化钠 0.2
磷酸氢二钠 0.1
透明质酸 0.1
羧甲基纤维素 0.5
杀菌剂 适量
香料 适量
去离子水 余量
实施例8得到的润肤面霜表现出与实施例1-7相同的优良保湿性能、使用触感和稳定性,也就是说,其评估结果是保湿性能◎、使用触感◎并且稳定性分别为5℃:○,室温:○;40℃:○。另外,当将该润肤面霜重复施加至被认为是粗糙皮肤的部位时,有效地改进了该粗糙皮肤。
实施例9油包水乳液药膏
甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造) 5
聚氧乙烯聚烷基硅氧烷 0.5
三辛酸甘油酯 20
玉米油 20
石蜡 1
山梨醇 5
1,3-丁二醇 5
甘草酸二钾 0.2
脲 10
氯化钠 0.1
硫酸钠 0.1
杀菌剂 适量
去离子水 余量
实施例9得到的油包水乳液药膏表现出与实施例1-7相同的优良保湿性能、使用触感和稳定性,也就是说,其评估结果是保湿性能◎、使用触感◎并且稳定性分别为5℃:○,室温:○;40℃:○。另外,当将该油包水乳液药膏重复施加至被认为是粗糙皮肤的部位时,有效地改进了该粗糙皮肤。
实施例10液体面霜
甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造) 1
聚氧乙烯聚烷基硅氧烷 0.2
三-2-乙基己酸甘油酯 10
液体石蜡 15
角鲨烷 10
十甲基环五硅氧烷 10
甲基苯基聚硅氧烷 10
甘草酸硬脂酸酯 0.1
山梨聚糖倍半油酸酯 4
POE(20)山梨聚糖单油酸酯 1
丙二醇 8
甘油 5
氯化钾 0.5
磷酸氢二钾 0.5
杀菌剂 适量
香料 适量
去离子水 余量
实施例10得到的液体面霜表现出与实施例1-7相同的优良保湿性能、使用触感和稳定性,也就是说,其评估结果是保湿性能◎、使用触感◎并且稳定性分别为5℃:○,室温:○;40℃:○。另外,当将该液体面霜重复施加至被认为是粗糙皮肤的部位时,有效地改进了该粗糙皮肤。
实施例11防晒霜
甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造) 4
2-乙基己基对-甲氧基肉桂酸酯 10
4-甲氧基-4’-叔-丁基苯甲酰基甲烷 2
三-2-乙基己酸甘油酯 10
角鲨烷 10
八甲基环四硅氧烷 5
维生素E乙酸酯 0.1
单油酸甘油酯 3.5
POE(20)山梨聚糖单油酸酯 1
疏水的二氧化钛细颗粒 3
疏水的二氧化锌细颗粒 3
1,3-丁二醇 10
EDTA.2Na 0.1
氯化钠 1.0
杀菌剂 适量
香料 适量
去离子水 余量
实施例11得到的防晒霜表现出与实施例1-7相同的优良保湿性能、使用触感和稳定性,也就是说,其评估结果是保湿性能◎、使用触感◎并且稳定性分别为5℃:○,室温:○;40℃:○。另外,该防晒霜对皮肤的亲和性好,并且当涂抹有该防晒霜的皮肤与布接触时,粉末不会转移到该物质上,并且它的使用触感也非常令人满意。再者,尽管当混入了作为紫外吸收剂的酯油时,由于对皮肤良好的亲和性,一直难以实现好的使用触感和乳液稳定性,但是在实施例11中,可以容易地混入作为紫外吸收剂的酯油。
实施例12W/O乳液粉底
甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯(商标:NOMCORT HK-G,THENISSHIN OIL MILLS,LTD制造) 0.2
液体石蜡 5
甲基苯基聚硅氧烷 5
三-2-乙基己酸甘油酯 5
聚氧乙烯改性的二甲基聚硅氧烷 4
绢云母 5
高岭土 3
二氧化钛 12
红色氧化铁 0.5
黄色氧化铁 1
黑色氧化铁 0.1
1,3-丁二醇 5
硫酸钠 0.2
分散剂 适量
杀菌剂 适量
香料 适量
去离子水 余量
实施例12得到的W/O乳液粉底表现出与实施例1-7相同的优良保湿性能、使用触感和稳定性,也就是说,其评估结果是保湿性能◎、使用触感◎并且稳定性分别为5℃:○,室温:○;40℃:○。另外,该W/O乳液粉底对皮肤的亲和性好,并且当涂抹有该W/O乳液粉底的皮肤与布接触时,粉末不会转移到该物质上,而且它的使用触感也非常令人满意。
本发明通过将特定的酯合成物加入油相,并且将水溶性无机盐加入水相,可提供皮肤外用的油包水乳液制剂,即使将极性油,比如酯油作为油相的主要成分,该制剂也具有优良的保湿性能,好的使用触感,并且对皮肤的亲和性好,从而几乎不会使油成分转移到衣服等上,并且具有优良的乳液稳定性,而且可用于通用的目的。
Claims (3)
1.一种皮肤外用的油包水乳液制剂,其特征在于油相包括酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油的混合物,其中酯合成物是甘油山嵛酸酯二十烷二酸酯,酯油选自甘油三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、甘油三-2-庚基十一烷酸酯、甘油三异棕榈酸酯、棕榈酸异辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异十六烷酯、异脂酸异十六烷酯、2-庚基十一烷基棕榈酸酯、2-己基癸基肉豆蔻酸酯、2-己基癸基棕榈酸酯和甘油三辛酸酯,以及水相包括选自氯化钠、氯化钾和硫酸钠的水溶性无机盐,
其中以酯合成物、酯油、表面活性剂和除了酯油之外的油的总质量计,油相中各成分混入量如下:酯合成物的混入量是0.1-30质量%,酯油的混入量是1-99质量%,表面活性剂的混入量是0.01-40质量%,以及除了酯油之外的油的混入量是0.01-98质量%;并且以水溶性无机盐和水的总质量计,水相中水溶性无机盐的混入量是0.01-10质量%;油相与水相的质量比是10∶90-90∶10;以及表面活性剂是选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、亲脂性非离子表面活性剂、亲水性非离子表面活性剂和天然表面活性剂中的至少一种。
2.权利要求1所述的制剂,其中油相中酯合成物和酯油的使用比率是1∶99-95∶5。
3.权利要求1或2所述的制剂,其中混入在化妆品和/或药剂中通常使用的成分中的至少一种以进一步改进使用触感、进一步提供湿润性能、给皮肤提供营养或阻止质量的变劣。
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