CN109517101A - 丙烯酸酯化合物、含有其的光固化性组合物、光固化性固化膜及图像显示装置 - Google Patents

丙烯酸酯化合物、含有其的光固化性组合物、光固化性固化膜及图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN109517101A
CN109517101A CN201810743881.4A CN201810743881A CN109517101A CN 109517101 A CN109517101 A CN 109517101A CN 201810743881 A CN201810743881 A CN 201810743881A CN 109517101 A CN109517101 A CN 109517101A
Authority
CN
China
Prior art keywords
photocurable composition
mentioned
chemical formula
acrylate compounds
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810743881.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109517101B (zh
Inventor
赵庸桓
朴汉雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of CN109517101A publication Critical patent/CN109517101A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109517101B publication Critical patent/CN109517101B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/20—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F122/10—Esters
    • C08F122/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols, e.g. ethylene glycol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/08—Anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2335/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2335/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供化学式1所表示的丙烯酸酯化合物、包含该丙烯酸酯化合物的光固化性组合物、光固化性固化膜以及图像显示装置。通过使用本发明的丙烯酸酯化合物，能够形成与以往的高粘度多官能丙烯酸酯同等以上的坚固的固化结构物，并且能够制造具有平坦化和喷墨设备时的充分的工序性的无溶剂型低粘度光固化组合物。所述化学式1中，R为氢或甲基，n为2～6的整数。化学式1

Description

丙烯酸酯化合物、含有其的光固化性组合物、光固化性固化膜 及图像显示装置
技术领域
本发明涉及新型的丙烯酸酯化合物及含有其的光固化性组合物，更详细而言，涉及通过将粘度较低地维持在单官能或二官能化合物的水平，并且使取代基数量增多而在光固化后形成坚固的固化结构，从而能够形成与以往的高粘度多官能丙烯酸酯同等以上的坚固的结构物的、新型的丙烯酸酯化合物、含有该丙烯酸酯化合物的光固化性组合物、由该光固化性组合物形成的光固化性固化膜以及包含该光固化性固化膜的图像显示装置。
背景技术
作为光固化性组合物，例如，可通过在具有不饱和键的聚合性化合物中添加光聚合引发剂而制备。这样的光固化性组合物通过照射光而进行聚合固化，因此在光固化性油墨、感光性印刷版、滤色器、各种光致抗蚀剂等中使用。
特别是，在为不含溶剂的光固化组成的情况下，多利用喷墨方式等制成半导体元件、发光元件等的包封层(Encapsulation)，此时，优选具有高平坦化水平和合适的机械强度。但是，为了进行不含溶剂的组成的平坦化，需要按照使整体粘度降低而使涂覆(Coating)时的流动性增加的方向来设计组成，为此，由作为低粘度成分的单官能丙烯酸酯等构成的稀释剂的比率增加，但单官能稀释剂成分单位重量的双键浓度低，一个分子所具有的取代基数量少，因而难以通过形成交联结合而形成坚固的固化结构物。为了解决该问题，通过使取代数多的多官能丙烯酸酯成分、即交联剂的比率增加以及固化速度和交联密度的增加，可以获得期望的机械物性，但组合物的粘度显著增加而在涂覆(Coating)或涂布阶段无法实现令人满意的平坦化，有时因粘度太高而在喷墨方式等中无法使用。
另一方面，韩国公开专利第10-2016-0049953号中记载了限定为POC参数值的光固化性单体，但仍未解决随着化合物的官能团增加而粘度升高的既有问题。为了解决该问题，要求开发即使具有三个以上的丙烯酸类官能团也具有低粘度的新的交联性单体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第10-2016-0049953号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是用于解决上述问题的发明，本发明的一个目的是，提供一种新型的丙烯酸酯化合物，其能够将粘度维持在单官能或二官能化合物的水平，并且形成与高粘度多官能丙烯酸酯同等以上的坚固的结构物。
本发明的另一目的是，提供含有上述丙烯酸酯化合物的光固化性组合物。
本发明的又另一目的是，提供使用上述光固化性组合物而形成的固化膜。
本发明的又另一目的是，提供包含上述固化膜的图像显示装置。
用于解决课题的方法
本发明提供下述化学式1所表示的新型的丙烯酸酯化合物：
[化学式1]
上述化学式1中，R为氢或甲基，n为2～6的整数。
另一方面，本发明提供一种光固化性组合物，其包含(A)含有上述丙烯酸酯化合物的光聚合性单体；及(B)光聚合引发剂。
又另一方面，本发明提供使用上述光固化性组合物而形成的固化膜。
又另一方面，本发明提供包含上述固化膜的图像显示装置。
发明效果
本发明的丙烯酸酯化合物由于将粘度维持在单官能或二官能化合物的水平，并且使取代基数量增多而在光固化后形成坚固的固化结构，而且中心结构包含叔胺(Tertiaryamine)结构，因而在利用光引发剂的自由基聚合反应中抑制聚合性单体本身氧阻聚，促进自由基的链转移而更快地引起光交联反应。通过使用该丙烯酸酯化合物，能够形成与以往的高粘度多官能丙烯酸酯同等以上的坚固的固化结构物，并且能够制造具有平坦化和喷墨设备时的充分的工序性的无溶剂型低粘度光固化组合物。
附图说明
图1示出了本发明的新型的三(丙烯酰氧基乙基)胺的光谱数据。
图2示出了本发明的新型的三(丙烯酰氧基乙基)胺的光谱数据。
图3是示出涂膜表面未良好地进行固化而表面出现划痕时的结果的图。
图4是示出涂膜表面正确进行固化时的图。
图5示出了铅笔硬度尺度的定义。
图6是示出包含本发明的实施例的光固化膜的图像显示装置的概略截面图。
图7是示出包含本发明的实施例的光固化膜的图像显示装置的概略截面图。
图8是示出包含本发明的实施例的光固化膜的图像显示装置的概略截面图。
符号说明
100：基础基板
110：像素限定膜
120：有机发光元件
130：第一包封层
140、143：包封层
145：第二包封层
具体实施方式
以下，更详细说明本发明。
本发明涉及新型的丙烯酸酯化合物、含有该丙烯酸酯化合物的光固化性组合物、使用上述光固化性组合物而形成的光固化性固化膜以及包含上述固化膜的图像显示装置，具体而言，实验上确认到具有下述化学式1的结构的新型的丙烯酸酯单体通过维持单官能或二官能化合物水平的低粘度，并且使取代基数量增多而在光固化后形成坚固的固化结构，从而能够形成与以往的高粘度多官能丙烯酸酯同等以上的坚固的结构物。
[化学式1]
上述化学式1中，R为氢或甲基，n为2～6的整数。
本发明的光固化性组合物除了上述新型的丙烯酸酯化合物以外，也可以包含光聚合引发剂和/或添加剂等，以下，按照各成分来详细说明本发明的一实施方式的光固化性组合物。
光聚合性单体(A)
本发明的一实施方式中，上述光聚合性单体(A)是能够通过后述的光聚合引发剂的作用而聚合的化合物，包含下述化学式1所表示的新型的丙烯酸酯光聚合性单体。
[化学式1]
上述化学式1中，R为氢或甲基，n为2～6的整数。
优选地，本发明的上述新型的丙烯酸酯化合物可以为下述化学式2所表示的化合物。
[化学式2]
本发明的新型的丙烯酸酯化合物通过将粘度较低地维持在单官能或二官能化合物的水平，并且使取代基数量增多而在光固化后形成坚固的固化结构，从而能够形成与以往的高粘度多官能丙烯酸酯同等以上的坚固的结构物。
优选地，含有本发明的新型的丙烯酸酯化合物的光固化性组合物的粘度优选为15mPa·s以下，进一步优选粘度可以为9～14mPa·s，以适合于喷墨的应用。
本发明的一实施方式中，上述光聚合性单体(A)除了上述丙烯酸酯光聚合性单体以外，也可以追加包含本技术领域中公知的其他光聚合性单体。
可追加使用的光聚合性单体没有特别限定，包括单官能单体、二官能单体、以及其他多官能单体。
作为单官能单体的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸十四烷酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作为二官能单体的具体例，可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯等。作为其他多官能单体的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用二官能以上的多官能单体。
本发明的一实施方式中，相对于光固化性组合物100重量％，上述丙烯酸酯光聚合性单体的含量可以为30～98重量％，优选可以为40～90重量％，进一步优选可以为40～80重量％。如果小于上述范围，则有时无法有效引起光固化，难以实现高密度的交联密度，如果超过上述范围，则有时难以形成期望的形状的固化膜。
光聚合引发剂(B)
本发明的一实施方式中，上述光聚合引发剂(B)只要能够使上述光聚合性单体聚合，就可以无特别限制其种类地使用。例如，可以使用选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物以及肟酯系化合物组成的组中的至少一种化合物。
如果例举上述苯乙酮系化合物的具体例，则可以举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
如果例举上述二苯甲酮系化合物的具体例，则可以举出二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
如果例举上述噻吨酮系化合物的具体例，则可以举出2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
如果例举上述肟酯系化合物的具体例，则可以举出邻乙氧基羰基-α-氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-辛二酮、-1-(4-苯基硫代)苯基、-2-(邻苯甲酰肟)、乙酮、-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰)咔唑-3-基、1-(邻乙酰肟)等，作为市售品，有CGI-124(汽巴嘉基公司)、CGI-224(汽巴嘉基公司)、艳佳固(Irgacure)OXE-01(巴斯夫(BASF)公司)、艳佳固OXE-02(巴斯夫公司)、N-1919(艾迪科(Adeka)公司)、NCI-831(艾迪科公司)等。
此外，为了使本发明的光固化性组合物的灵敏度提高，上述光聚合引发剂(B)可以进一步包含光聚合引发助剂。本发明的光固化性组合物通过含有光聚合引发助剂，从而能够使灵敏度更加变高而提高生产率。
作为上述光聚合引发助剂，例如，可以举出选自由胺化合物和具有巯基的有机硫化合物组成的组中的一种以上的化合物。
如果例举上述胺化合物的具体例，可以举出4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二乙基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯乙酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基二苯甲酮、4-二甲基苯甲醛、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等，优选使用芳香族胺化合物。
如果例举上述具有巯基的有机硫化合物的具体例，则可以举出2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁基氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)等。
以光固化性组合物整体100重量％为基准，上述光聚合引发剂(B)的含量可以为2～50重量％的范围。如果上述光聚合引发剂(B)的含量处于上述范围内，则光固化性组合物被高灵敏度化，使用该组合物形成的间隔物的强度以及间隔物表面的平滑性变佳，因而优选。
此外，在进一步使用上述光聚合引发助剂的情况下，以本发明的光固化性组合物整体100重量％为基准，其含量可以为0.01～10重量％的范围。如果上述光聚合引发助剂的含量处于上述范围内，则光固化性组合物的灵敏度进一步变高，使用该组合物形成的间隔物的生产率提高，因而优选。
添加剂(C)
本发明的一实施方式中，上述添加剂(C)可以根据需要而选择性添加，例如，可以举出填充剂、其他高分子化合物、固化剂、流平剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂、链转移剂等。
作为上述填充剂的具体例，可以举出玻璃、二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆等。
作为上述其他高分子化合物的具体例，可以举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
上述固化剂可以为了提高深部固化以及机械强度而使用，作为固化剂的具体例，可以举出环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。
作为上述流平剂，可以使用市售的表面活性剂，例如，可以举出有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性离子系等表面活性剂，它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述密合促进剂，可以使用硅烷系化合物，作为具体例，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、或3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上述例示的密合促进剂可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述抗氧化剂的具体例，可以举出4,4’-亚丁基双[6-叔丁基-3-甲基苯酚]、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述紫外线吸收剂的具体例，可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
以光固化性组合物整体100重量％为基准，上述添加剂(C)的含量可以为0.5～10重量％的范围。
本发明的一实施方式涉及使用上述的光固化性组合物而形成的固化膜。本发明的一实施方式的固化膜通过在基板上涂布上述的光固化性组合物且进行曝光而形成。在形成上述光固化膜时，可以将上述的光固化性组合物涂布于基材上，形成涂覆膜。作为涂布方法，例如，可以举出喷墨印刷法、旋涂法、铸涂法、辊涂法、狭缝式旋涂法、或狭缝式涂布法等。
之后，进行曝光工序而形成光固化膜，也可以进一步进行曝光后烘烤(postexposure baking：PEB)工序。上述曝光工序中，可以使用如高压汞灯的UV-A区域(320～400nm)、UV-B区域(280～320nm)、UV-C区域(200～280nm)等那样的紫外线光源。根据需要可以进行显影工序，也可以将上述光固化膜图案化。
在例示性的实施例中，通过使用了上述光固化组合物的喷墨印刷，能够形成OLED装置中所包含的发光层的包封层。
在形成上述光固化膜时，可以将上述的光固化性组合物涂布于基材上，形成涂覆膜。作为涂布方法，例如，可以举出喷墨印刷法、旋涂法、铸涂法、辊涂法、狭缝式旋涂法、或狭缝式涂布法等。
之后，进行曝光工序而形成光固化膜，也可以进一步进行曝光后烘烤(postexposure baking：PEB)工序。上述曝光工序中，可以使用如高压汞灯的UV-A区域(320～400nm)、UV-B区域(280～320nm)、UV-C区域(200～280nm)等那样的紫外线光源。根据需要可以进行显影工序，也可以将上述光固化膜图案化。
在例示性的实施例中，通过使用了上述光固化组合物的喷墨印刷，能够形成OLED装置中所包含的发光层的包封层。
图6、图7和图8是示出包含根据本发明的实施例的光固化膜的图像显示装置的概略截面图。例如，图6～图8示出了将上述光固化膜用作有机发光元件的包封层的图像显示装置。
参照图6，上述图像显示装置可以包含基础基板100、像素限定膜110、有机发光元件120和包封层140。
基础基板100以图像显示装置的支撑基板或底板(back-plane)基板的形式提供。例如，基础基板100可以为玻璃或塑料基板，一部分实施例中，可以包含聚酰亚胺那样的具有柔性的树脂物质。该情况下，上述图像显示装置以柔性OLED显示器的形式提供。
在基础基板100上形成像素限定膜110，露出呈现颜色或图像的各像素。在基础基板100和像素限定膜110之间形成薄膜晶体管(TFT)阵列，形成覆盖上述TFT阵列的绝缘结构物。像素限定膜110形成于上述绝缘结构物上，例如，可以使贯通上述绝缘结构物而与TFT电连接的像素电极(例如，阳极(anode))露出。
在通过像素限定膜110而露出的各像素区域中形成有机发光元件120。有机发光元件120例如可以包含依次层叠的上述像素电极、有机发光层和对电极。
上述有机发光层可以包含用于发出红色光、绿色光和蓝色光的本技术领域中公知的有机发光物质。在上述像素电极和上述有机发光层之间进一步形成空穴传输层(HTL)，在上述有机发光层和上述对电极之间进一步形成电子传输层(ETL)。上述对电极例如可以作为阴极(cathode)提供。上述对电极可按照各像素区域被图案化，可以作为相对于多个有机发光元件的共用电极提供。上述有机发光层或有机发光元件120例如可以通过喷墨印刷工序而形成。
包封层140可以在覆盖有机发光元件120的同时部分覆盖像素限定膜110。包封层140例如可以作为有机发光元件120的水分阻挡图案而发挥功能。
使用根据本发明的例示性的实施例的光固化性组合物而形成。如上述那样，上述光固化性组合物为无溶剂型，并且可以具有能够喷墨印刷的低粘度。例如，上述光固化性组合物可以具有约20cp、优选约15cp以下的粘度。
如图6所示，包封层140可按照各像素被图案化，借助因上述光固化性组合物所含的含羧酸单体而提高的润湿性以及密合性，从而可以覆盖有机发光元件120。此外，通过烯丙基醚化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的相互作用，从而防止表面的氧阻聚，并且形成具有提高了的硬度的包封层140。
在包封层140上，可以层叠偏光膜、触摸传感器、视窗基板等那样的追加的结构物。
参照图7，包封层143可按照同时覆盖像素限定膜110和多个有机发光元件120的膜形态形成。
参照图8，上述包封层可以具有包含第一包封层130和第二包封层145的多层结构。
第一包封层130可以由例如硅氧化物、硅氮化物、和/或硅氧氮化物那样的无机绝缘物质形成。第二包封层145可以使用根据本发明的例示性的实施例的光固化性组合物来形成。因此，上述包封层可以以有机、无机混合膜形态提供。
在第二包封层145形成于无机绝缘层上的情况下，也能够借助因含羧酸单体而提高的润湿性从而确保用于喷墨印刷工序的涂覆性。
使用本发明的光固化性组合物，能够经由如上各工序而在形成了像素和配线的基板上形成固化膜。
如此得到的固化膜可以在液晶显示装置以及OLED显示装置等图像显示装置中有效地使用。
因此，本发明的一实施方式涉及包含上述的固化膜的图像显示装置。
以下，通过实施例、比较例和实验例来更具体说明本发明。这些实施例、比较例和实验例仅用于说明本发明，本发明的范围并不受此限定，这对于本领域的技术人员而言是显而易见的。
合成例1：三(丙烯酰氧基乙基)胺(丙烯酸酯A)的制造
将滴液漏斗和冷凝管与1L的圆底烧瓶连接后，置换成氮气气氛，注入四氢呋喃200mL后，使三(羟基乙醇)胺(TCI制)25.0g(0.17mol)和2,6-二甲基吡啶(Sigma-Aldrich制)71.8g(0.67mol)溶解后，冷却至-5℃。将丙烯酰氯(TCI制)50.0g(0.55mol)溶解于四氢呋喃150mL而成的溶液装入滴液漏斗，一边防止温度急剧上升一边经2小时进行缓慢滴加，滴加结束后，将温度升至常温并搅拌1小时。然后，将反应物在65℃进行加热，以四氢呋喃的回流条件进一步搅拌6小时。反应结束后，再次使反应物冷却至-5℃，添加10％碳酸氢钠水溶液后，使用乙酸乙酯提取有机层，利用分液漏斗分离后，将所分离的有机层使用硫酸镁进行干燥。之后，对所干燥的溶液进行过滤以及浓缩，然后使用柱色谱精制，从而以85％的收率获得目标化合物44.3g。通过液相色谱(Liquid Chromatography)分析的纯度为98％。
粘度(Viscosity)：11cp@25℃(使用流变仪DB3T；博勒飞(BROOKFIELD)公司制造)
IR(NaCl，cm-1)：2961,1726,1637,1413,1273,1197,1061,988,808(使用FT-IR1000分光仪；Perkin-Elmer Spectrum公司制造)
1H NMR(300MHz,CDCl3)：δ6.36(d,J＝9.0Hz,3H),6.08(dd,J＝18.0,9.0Hz,3H),5.08(d,J＝9.0Hz,3H),4.18(t,J＝6.0Hz,6H),2.88(t,J＝6.0Hz,6H).13C NMR(75MHz,CDCl3)：δ165.99,130.81,128.32,62.69,53.27(使用AVANCE II 300NMR分光仪；布鲁克(Bruker)公司制造)
将如此合成的、本发明的新型的三(丙烯酰氧基乙基)胺的光谱数据示于图1和图2。
制造例1：光固化性组合物的制造
利用下述表1的组成，分别制造实施例1～4和比较例1～5的光固化性树脂组合物。下述表1的单位为重量％。
[表1]
a：化学式2所表示的三官能丙烯酸酯化合物
a-1：丙烯酸异冰片酯(IB：(株)新中村化学工业制造)[化学式3]
a-2：1,6-己二醇二丙烯酸酯(A-HD-N：(株)新中村化学工业制造)[化学式4]
a-3：乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT-3EO：(株)新中村化学工业制造)[化学式5]
a-4：乙氧基化甘油三丙烯酸酯(A-GLY-3EO：(株)新中村化学工业制造)[化学式6]
a-5：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT：(株)新中村化学工业制造)[化学式7]
B：化学式8所表示的肟酯系化合物
C：SH8400Fluid((道康宁-东丽Dow-Corning-Toray)制造)
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
制造例2：固化膜的制造
在以的厚度蒸镀有氮化硅(Silicon Nitride)的50mm×50mm的大小的玻璃基板(Eagle 2000；康宁公司制造)上涂布光固化组合物，使用旋涂机(Spin Coater)以固化后的膜厚度成为3.0μm的方式进行涂覆(Coating)。进行旋涂(Spin Coating)后，置于平台上放置5分钟后，放入亚克力箱内，置换成氮气气氛后，使用UV固化装置(型号：LZ-UVC-F402-CMD)，以照度150mW/cm2(UV-A区域测定)照射20秒而获得固化涂膜。
实验例
对如此获得的固化膜实施如下物性评价，将结果示于下述表2。
(1)粘度的测定
在实施例和比较例中，将混合各成分而获得的组合物利用粘度测定器(型号：DV3T；博勒飞公司制造)测定粘度。(旋转数20rpm/25℃)
(2)表面固化评价
对于由上述制造例2制造的涂膜，带上乳胶手套进行擦拭，确认表面是否发生变化，通过该方法来确认交联反应是否正常进行。可知在正常进行了固化反应的情况下，以带着手套用手指进行擦拭的程度涂膜不会产生压痕或划痕，但在单位照射时间内未良好地进行固化的涂膜如附图的照片那样涂膜出现擦拭的痕迹等表面变脆且具有粘性。
图3是示出涂膜表面未良好地进行固化而表面出现划痕时的结果的图。如果固化反应正确进行，则不会发生这样的现象。图4是示出涂膜表面正确进行固化时的图。可知以通过乳胶手套触摸的程度不会发生任何问题。
(3)铅笔硬度的测定
对于由上述制造例2获得的涂膜，使用铅笔硬度测定器(Pencil HardnessTester)测定硬度。使三菱铅笔(Mitsu-Bish Pencil)与涂膜表面接触后，在其上载置1Kg的重物而使载荷增大，在该状态下以50mm/sec的速度刮划基板的表面并观察表面，从而测定表面硬度。对于涂膜过脆而无法测定铅笔硬度的情况，记为“无法测定”。图5示出了铅笔硬度尺度的定义。
[表2]
参照上述表2的实验结果，可以确认到在本发明的实施例1～4的情况下，不仅显示出13.5以下的低粘度而适合于喷墨的应用，而且因显示出优异的硬度而能够形成坚固的固化结构。

Claims (10)

1.一种丙烯酸酯化合物，其由下述化学式1表示：
化学式1
所述化学式1中，R为氢或甲基，n为2～6的整数。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯化合物，其由下述化学式2表示，
化学式2
3.一种光固化性组合物，其包含：
(A)含有权利要求1所述的丙烯酸酯化合物的光聚合性单体；及
(B)光聚合引发剂。
4.根据权利要求3所述的光固化性组合物，其粘度为9～14mPa·s。
5.根据权利要求3所述的光固化性组合物，其进一步包含(C)添加剂。
6.根据权利要求5所述的光固化性组合物，所述添加剂为填充剂、高分子化合物、固化剂、流平剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂以及链转移剂中的一种以上。
7.一种光固化性组合物，相对于组合物整体100重量％，包含：
(A)含有权利要求1所述的丙烯酸酯化合物的光聚合性单体30～98重量％；及
(B)光聚合引发剂2～50重量％。
8.一种光固化性组合物，相对于组合物整体100重量％，包含：
(A)含有权利要求1所述的丙烯酸酯化合物光聚合性单体40～90重量％；
(B)光聚合引发剂2～50重量％；及
(C)添加剂0.5～10重量％。
9.一种光固化性固化膜，其使用权利要求3～8中任一项所述的光固化性组合物而形成。
10.一种图像显示装置，其包含权利要求9所述的固化膜。
CN201810743881.4A 2017-09-20 2018-07-09 丙烯酸酯化合物、含有其的光固化性组合物、光固化性固化膜及图像显示装置 Active CN109517101B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170121381A KR101872164B1 (ko) 2017-09-20 2017-09-20 아크릴레이트 화합물 및 이를 포함하는 광경화성 조성물
KR10-2017-0121381 2017-09-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109517101A true CN109517101A (zh) 2019-03-26
CN109517101B CN109517101B (zh) 2021-04-23

Family

ID=62790036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810743881.4A Active CN109517101B (zh) 2017-09-20 2018-07-09 丙烯酸酯化合物、含有其的光固化性组合物、光固化性固化膜及图像显示装置

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6763915B2 (zh)
KR (1) KR101872164B1 (zh)
CN (1) CN109517101B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102311851B1 (ko) * 2017-12-26 2021-10-12 동우 화인켐 주식회사 광경화성 조성물 및 이로부터 형성된 광경화 막
WO2024010032A1 (ja) * 2022-07-06 2024-01-11 大阪有機化学工業株式会社 アミノ基含有多官能（メタ）アクリレート組成物、及びアミノ基含有多官能（メタ）アクリレートの製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3825185B2 (ja) * 1998-09-24 2006-09-20 コダックポリクロームグラフィックス株式会社 光重合性組成物及び光重合性平版印刷版
TW200937120A (en) * 2007-12-28 2009-09-01 Fujifilm Corp Dye-containing negative curable composition, color filter, method of producing the same, and solid-state image sensor
WO2013031464A1 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 Fujifilm Corporation Gray composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009198868A (ja) * 2008-02-22 2009-09-03 Fujifilm Corp 染料含有ネガ型硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
KR101472869B1 (ko) 2008-04-28 2014-12-15 후지필름 가부시키가이샤 광중합성 조성물, 컬러필터용 광중합성 조성물, 컬러필터와 그 제조 방법, 고체촬상소자, 및 평판 인쇄판 원판
CN105523949A (zh) * 2016-01-15 2016-04-27 中国海洋石油总公司 一种丙烯酸三乙醇胺酯类化合物的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3825185B2 (ja) * 1998-09-24 2006-09-20 コダックポリクロームグラフィックス株式会社 光重合性組成物及び光重合性平版印刷版
TW200937120A (en) * 2007-12-28 2009-09-01 Fujifilm Corp Dye-containing negative curable composition, color filter, method of producing the same, and solid-state image sensor
WO2013031464A1 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 Fujifilm Corporation Gray composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019056105A (ja) 2019-04-11
CN109517101B (zh) 2021-04-23
JP6763915B2 (ja) 2020-09-30
KR101872164B1 (ko) 2018-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101435652B1 (ko) 신규한 β-옥심에스테르 플루오렌 화합물, 이를 포함하는 광중합 개시제 및 포토레지스트 조성물
CN103946747B (zh) 负型感光性树脂组合物、分隔壁、黑色矩阵以及光学元件
EP2845845B1 (en) Novel oximester fluorine compound, and photopolymerization initiator and photoresist composition comprising same
TWI680118B (zh) 含有可聚合基團的芴肟酯類光引發劑、製備方法及其應用
CN106465508B (zh) 拒墨剂、负型感光性树脂组合物、分隔壁和光学元件
CN103631090B (zh) 感光性树脂组合物
CN103765314B (zh) 负型感光性树脂组合物、分隔壁以及光学元件
CN107344918A (zh) 一类含二苯乙烯的肟酯类化合物及其制备方法和应用
JP2019044030A (ja) ペルオキシエステル基を有するチオキサントン誘導体を含有する重合性組成物およびその硬化物、当該硬化物の製造方法
JP6606055B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルタ及び画像表示装置
CN109689624A (zh) 过氧化肉桂酸酯衍生物、含有该化合物的聚合性组合物
CN103777464B (zh) 固化性组合物、固化膜、显示元件以及干膜
KR102131169B1 (ko) 흑색 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 블랙매트릭스 및 이를 구비한 화상 표시 장치
CN108329424A (zh) 光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜
CN108329436A (zh) 光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜
CN108287453A (zh) 光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜
CN109517101A (zh) 丙烯酸酯化合物、含有其的光固化性组合物、光固化性固化膜及图像显示装置
KR101996262B1 (ko) 차단성 수지 조성물, 광경화 차단막의 제조방법 및 전자소자
CN108329427A (zh) 光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜
TW201421163A (zh) 部分水解縮合物及使用其之撥墨劑
CN108333874A (zh) 光固化性组合物及由该光固化性组合物形成的光固化膜
CN110088681A (zh) 负型感光性树脂组合物
CN107272331A (zh) 固化性树脂组合物和固化膜
JP2019116612A (ja) 光硬化性組成物及びそれから形成された光硬化膜
CN106795376A (zh) 一种化合物及包含该化合物的着色固化性树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant