CN109516487A - 一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法 - Google Patents

一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，包括以下步骤：(1)在相对介电常数小于50的溶剂中加入钙盐，得到含有钙离子的溶液A，溶液A中钙离子的浓度为1‑140mmol/L；(2)在相对介电常数小于50的溶剂中加入碱性物质，得到溶液B，溶液B中碱性物质与步骤(1)中钙盐的摩尔比为0.5‑4:1；(3)将溶液A和溶液B混合后，通入二氧化碳气体，待生成碳酸氢钙的白色浑浊液后离心或过滤，溶剂挥发后得到纯度至少为95％的碳酸氢钙粉末。本发明提供的制备方法可以一步法快速制备碳酸氢钙，解决了溶液中难以合成碳酸氢钙的问题；并且制备的碳酸氢钙的纯度至少为95％。

Description

一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法
技术领域
本发明涉及无机化合物的合成领域，具体涉及一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法。
背景技术
碳酸氢钙(Ca(HCO3)2)是一种易溶于水，不稳定的无机化合物，其相对分子质量为162.06。碳酸氢钙可用作钙强化剂、乳化稳定剂、面团调理剂、营养增补剂、缓冲剂、疏松剂、面用改良剂营养增补剂、酵母食料、乳化剂、固化剂、抗氧化增效剂、稳定剂。然而碳酸氢钙理论溶解度为16.6g，且蒸发浓缩碳酸氢钙溶液只会使其转化为碳酸钙沉淀。所以理论上在水溶液中，难以通过重结晶的方式得到高纯度的碳酸氢钙粉末。在国内外学术期刊中，只有碳酸氢钙的水溶液被证明存在并被使用，碳酸氢钙的粉末描述则很少。同时国家标准中也未收录碳酸氢钙有关的信息。
碳酸氢钙可以由碳酸氢钠和易溶于水的钙盐反应得到。如公开号为CN101157461A的中国专利文献公开了一种生产碳酸氢钠联产氯化铵和碳酸氢钙的方法，包括下列步骤：a、取每1000克水中含有NaCl 240-300克的氯化钠水溶液或步骤(c)所述的母液I，升温至30-35℃，按每1000克水加入276-316克NH4HCO3的配比加入NH4HCO3，反应30-60分钟后，离心过滤分离出沉淀的固体即碳酸氢钠，并得到母液II；b、在母液II中按每1000克水加入23-37克CaCl2的配比加入CaCl2，搅拌反应30-60分钟后、过滤分离出沉淀的固体即碳酸氢钙，并得到母液III；c、将母液III降温冷冻至0℃-10℃，按每1000克水加入NaCl 142-180克的比例加入氯化钠，搅拌30-50分钟后，离心过滤分离出沉淀的固体即氯化铵，并得到母液I，母液I循环使用。
在溶液化学反应体系中，二氧化碳进入溶剂后会得到碳酸(H2CO3)。在溶剂中，H2CO3会首先解离一个氢离子形成碳酸氢根(HCO3 -)：
当有足够的碱性物质存在时，氢离子会被吸收，碳酸氢根会进一步解离为碳酸根
在一般的水溶液中，由于碳酸氢钙的溶解度很好(理论溶解度为16.6g)，在有钙离子和碱的溶液中通入二氧化碳并不能得到碳酸氢钙。当溶液pH呈强碱性时，由于直接形成碳酸根则会直接得到碳酸钙沉淀：
如果在弱碱性溶液中，溶解的碳酸氢钙会发生双水解反应，仍然只能得到碳酸钙沉淀：
如果提高碳酸氢钙的浓度，由于反应式4中左边的浓度过高，仍然会优先发生双水解反应，只能得到碳酸钙沉淀，难以得到析出的碳酸氢钙。
所以理论上在水溶液中难以合成纯的碳酸氢钙粉末，往往会有碳酸钙杂质。
发明内容
本发明的目的在于提供一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，可以一步法快速制备碳酸氢钙，解决了溶液中难以合成碳酸氢钙的问题；并且制备的碳酸氢钙的纯度至少为95％。
本发明提供如下技术方案：
一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，包括以下步骤：
(1)在相对介电常数小于50的溶剂中加入钙盐，得到含有钙离子的溶液A，溶液A中钙离子的浓度为1-140mmol/L；
(2)在相对介电常数小于50的溶剂中加入碱性物质，得到溶液B，溶液B中碱性物质与步骤(1)中钙盐的摩尔比为0.5-4:1；
(3)将溶液A和溶液B混合后，通入二氧化碳气体，待生成碳酸氢钙的白色浑浊液后离心或过滤，溶剂挥发后得到碳酸氢钙粉末。
在本发明中，通过选用相对介电常数小于50的溶剂，调节碱性物质与钙盐的摩尔比至0.5-4:1，从而起到降低步骤(3)中碳酸氢根的电离度，使碳酸氢根不会进一步解离为碳酸根，而是与钙离子直接反应生成碳酸氢钙。
在步骤(1)和步骤(2)中，所述相对介电常数小于50的溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、二乙二醇二甲醚、三缩四乙二醇、丙酮或二甲亚砜中的一种或至少两种的组合。
优选的，所述相对介电常数小于50的溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮。上述溶剂的挥发性与流动性较好，易于快速挥发得到粉末。
在步骤(1)中，所述钙盐选自氯化钙及其水合物、硝酸钙及其水合物、溴化钙及其水合物中的一种或至少两种的组合。
优选的，在步骤(1)中，所述溶液A中钙盐的浓度为15-135mmol/L。过低的浓度会使产率降低，浪费溶剂。过高的浓度，加入碱性物质后容易析出，导致反应不均匀，以及产物不纯的问题。
在步骤(2)中，所述碱性物质选自有机小分子胺类化合物，所述有机小分子胺类化合物选自三乙胺、三乙醇胺、乙醇胺、二乙胺或精氨酸中的一种或至少两种的组合。碱性物质选用挥发性有机小分子胺类化合物为宜，因为后期除杂过程中可以自行除去。
优选的，所述有机小分子胺类化合物选自三乙胺或三乙醇胺。这些胺类在上述溶剂中溶解度好，碱性合适。其中三乙胺挥发性最好。
优选的，所述有机小分子胺类化合物与钙盐的摩尔比为1.5-2.5：1。减少碱性物质会降低产率；过多则浪费原料，同时会降低碳酸氢钙的稳定性。上述范围得到的碳酸氢钙的产率和稳定性较高，以及碱性物质利用率较高。
进一步优选的，所述相对介电常数小于50的溶剂选自乙醇或丙酮，钙盐选自氯化钙及其水合物，有机小分子胺类化合物选自三乙胺；所述有机小分子胺类化合物与钙盐的摩尔比为2:1。上述范围得到的碳酸氢钙的纯度和产率较高，有机小分子胺类化合物与钙盐的摩尔比为2:1时溶液中电荷守恒，碱性物质利用率最高。
在本发明中，所述的高纯碳酸氢钙是指纯度大于95％的碳酸氢钙。
本发明提供的制备方法的原理为：根据Debye-Hückel理论，电解质在溶液的电离度和溶剂的相对介电常数相关，且越低的溶剂介电常数会导致电解质的电离度降低。因此，通过采用介电常数小于50的溶剂，并且通过调节碱性物质的浓度，使二氧化碳进入混合液后会得到碳酸(H2CO3)；在混合液中，H2CO3会首先解离一个氢离子形成碳酸氢根(HCO3 -)；由于溶剂的介电常数小于50，以及调节碱性物质的浓度，抑制了碳酸氢根进一步解离为碳酸根；从而钙离子与碳酸氢根反应生成碳酸氢钙。
与现有技术相比，本发明提供的制备方法可以一步法快速制备碳酸氢钙，解决了溶液中难以合成碳酸氢钙的问题；并且制备的碳酸氢钙的纯度至少为95％。
附图说明
图1为实施例1制备的碳酸氢钙粉末的傅里叶变换红外光谱图；
图2为实施例1制备的碳酸氢钙粉末的热重分析曲线；
图3为实施例1制备的碳酸氢钙粉末的扫描电镜图像；
图4为实施例1制备的碳酸氢钙粉末的X射线衍射图谱。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例对本发明进行进一步的详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施方式仅仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。
实施例1
在乙醇中溶解氯化钙，使其浓度达到40mmol/L左右；再向等体积乙醇中加入三乙胺至浓度为80mmol/L左右。待混合均匀后在搅拌下通入二氧化碳气体，待生成白色浑浊后用砂芯漏斗过滤，在干燥室温下待溶剂挥发，即可得到高纯碳酸氢钙粉末，纯度为100％。
如图1-4所示，对实施例1制备的碳酸氢钙粉末分别进行了红外光谱、热重分析、扫描电镜和X射线衍射表征。从图1中可以看出，产物存在碳酸氢根、O-H-O氢键的特征峰，与碳酸钙的谱峰完全不同；从图2中的失重曲线可以看出，产物的纯度为100％；从图3中可以看出，得到的碳酸氢钙纳米粉末；从图4中可以看出，产物为结晶相的物质，且与所有已知的碳酸钙晶体谱峰不同。充分说明通过此方法得到了碳酸氢钙粉末。通过重量分析知产率为95％。
实施例2
在丙酮中溶解二水氯化钙，使其浓度达到15mmol/L左右，再向等体积丙酮中加入三乙胺至浓度为37.5mmol/L左右。待混合均匀后在含三乙胺的溶液中通入足量二氧化碳气体。之后在搅拌下将两种溶液混合，待生成白色浑浊后离心，去除上清液。在干燥室温下待溶剂挥发，即可得到高纯碳酸氢钙粉末。
对本实施例制备的碳酸氢钙粉末也进行了红外光谱、热重分析、扫描电镜和X射线衍射表征，证明了产物为碳酸氢钙纳米粉末，纯度为96％。通过重量分析知产率为100％。
实施例3
在甲醇中溶解硝酸钙，使其浓度达到20mmol/L左右，再向等体积甲醇中加入三乙醇胺至浓度为10mmol/L左右。待混合均匀后在搅拌下通入二氧化碳气体，待生成白色浑浊后离心，在室温下减压干燥，待溶剂挥发后，即可得到高纯碳酸氢钙粉末。
对本实施例制备的碳酸氢钙粉末也进行了红外光谱、热重分析、扫描电镜和X射线衍射表征，证明了产物为碳酸氢钙纳米粉末，纯度为96％。通过重量分析知产率为22％。
实施例4
在乙二醇中溶解氯化钙，使其浓度达到1mmol/L左右，再向等体积乙二醇中加入乙醇胺至浓度为4mmol/L左右。待混合均匀后在含三乙胺的溶液中通入足量二氧化碳气体。待混合均匀后在搅拌下通入二氧化碳气体，待生成白色浑浊后立即用砂芯漏斗过滤，并用乙醇洗涤，在干燥室温下待溶剂挥发，即可得到高纯碳酸氢钙粉末。
对本实施例制备的碳酸氢钙粉末也进行了红外光谱、热重分析、扫描电镜和X射线衍射表征，证明了产物为碳酸氢钙纳米粉末，纯度为95％。通过重量分析知产率为90％。
实施例5
在乙醇中溶解二水氯化钙，使其浓度达到135mmol/L左右，再向等体积乙醇中加入三乙胺至浓度为202.5mmol/L左右。待混合均匀后在含三乙胺的溶液中通入足量二氧化碳气体。之后在搅拌下将两种溶液混合，待生成白色浑浊后离心，去除上清液。在干燥室温下待溶剂挥发，即可得到高纯碳酸氢钙粉末。
对本实施例制备的碳酸氢钙粉末也进行了红外光谱、热重分析、扫描电镜和X射线衍射表征，证明了产物为碳酸氢钙纳米粉末，纯度为99％，。通过重量分析知产率为72％。
实施例6
在甲醇中溶解二水氯化钙，使其浓度达到140mmol/L左右，再向等体积甲醇中加入三乙胺至浓度为280mmol/L左右。待混合均匀后在含三乙胺的溶液中通入足量二氧化碳气体。之后在搅拌下将两种溶液混合，待生成白色浑浊后离心，去除上清液。在干燥室温下待溶剂挥发，即可得到高纯碳酸氢钙粉末。
对本实施例制备的碳酸氢钙粉末也进行了红外光谱、热重分析、扫描电镜和X射线衍射表征，证明了产物为碳酸氢钙纳米粉末，纯度为99％，。通过重量分析知产率为98％。
实施例7
如实施例1提供的碳酸氢钙粉末，溶剂为丙酮，制备的碳酸氢钙粉末的产率为100％。
实施例8
如实施例2提供的碳酸氢钙粉末，有机小分子胺类化合物为乙醇胺，制备的碳酸氢钙粉末的纯度为95％、产率为96％。
以上所述的具体实施方式对本发明的技术方案和有益效果进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的最优选实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充和等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，包括以下步骤：
(1)在相对介电常数小于50的溶剂中加入钙盐，得到含有钙离子的溶液A，溶液A中钙离子的浓度为1-140mmol/L；
(2)在相对介电常数小于50的溶剂中加入碱性物质，得到溶液B，溶液B中碱性物质与步骤(1)中钙盐的摩尔比为0.5-4:1；
(3)将溶液A和溶液B混合后，通入二氧化碳气体，待生成碳酸氢钙的白色浑浊液后离心或过滤，溶剂挥发后得到纯度至少为95％的碳酸氢钙粉末。
2.根据权利要求1所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，在步骤(1)和步骤(2)中，所述相对介电常数小于50的溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、二乙二醇二甲醚、三缩四乙二醇、丙酮或二甲亚砜中的一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求2所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，在步骤(1)和步骤(2)中，所述相对介电常数小于50的溶剂选自甲醇、乙醇或丙酮。
4.根据权利要求1所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述钙盐选自氯化钙及其水合物、硝酸钙及其水合物、溴化钙及其水合物中的一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述溶液A中钙盐的浓度为15-135mmol/L。
6.根据权利要求1所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述碱性物质选自有机小分子胺类化合物。
7.根据权利要求6所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，所述有机小分子胺类化合物选自三乙胺、三乙醇胺、乙醇胺、二乙胺或精氨酸中的一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求7所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，所述有机小分子胺类化合物选自三乙胺或三乙醇胺。
9.根据权利要求6或7或8所述的溶剂法制备碳酸氢钙粉末的方法，其特征在于，所述有机小分子胺类化合物与钙盐的摩尔比为1.5-2.5：1。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110104669A (zh) * 2019-06-06 2019-08-09 长沙紫宸科技开发有限公司 一种以电石渣制备碳酸氢钙的方法
CN110183126A (zh) * 2019-06-06 2019-08-30 长沙紫宸科技开发有限公司 一种以石灰石为原料制备碳酸盐胶凝材料的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107215885A (zh) * 2017-06-23 2017-09-29 浙江大学 一种无机聚离子团簇及其制备方法和应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107215885A (zh) * 2017-06-23 2017-09-29 浙江大学 一种无机聚离子团簇及其制备方法和应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110104669A (zh) * 2019-06-06 2019-08-09 长沙紫宸科技开发有限公司 一种以电石渣制备碳酸氢钙的方法
CN110183126A (zh) * 2019-06-06 2019-08-30 长沙紫宸科技开发有限公司 一种以石灰石为原料制备碳酸盐胶凝材料的方法
CN110183126B (zh) * 2019-06-06 2022-02-18 长沙紫宸科技开发有限公司 一种以石灰石为原料制备碳酸盐胶凝材料的方法

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