CN108456016A - 一种水溶性有机钛肥及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及肥料的加工领域,提供了一种水溶性有机钛肥及其制备方法。该水溶性有机钛肥是在配位体构成的酸性水溶液体系中,原钛酸酯水解并与葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应获得的本发明实施例提供的水溶性有机钛肥,首次将原钛酸酯作为钛离子的原料,形成葡萄糖酸钛络合物功能性肥料,该类型肥料不含氯、不含硫酸根;避免了相应的缺点。本发明实施例提供的水溶性有机钛肥的制备方法将水解和螯合络合一步完成,前后步骤衔接紧密,操作简单,副产物低碳醇可以回收,安全环保,通过对整个制备方法的合理设计实现了该品种肥料的肥效提升,值得广泛推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及肥料的加工领域,具体而言,涉及一种水溶性有机钛肥及其制备方法。
背景技术
关于元素钛在农业中的应用,目前已有很多关于元素钛在农业中的应用的研究报道。现已证明含钛肥料是一种广谱性、用量少的功能性肥料,其对植物的生理活动具有良好的促进作用,能够提高植物对各种营养元素的吸收,增强植物抗病抗逆能力,增加作物产量,改善作物品质,因此含钛肥料是一种很有前途的新型肥料品种。由于无机钛盐性质不稳定,极容易在自然条件下分解成不溶于水的二氧化钛,不能为植物吸收利用,目前已经开发了多种有机螯合络合钛的肥料品种,并且已经应用于农业生产的技术措施中。
现已使用的有机钛功能性肥料品种,其最初的钛元素的来源是四氯化钛、硫酸钛和硫酸氧钛。用这些钛盐和有机配位体(抗坏血酸、柠檬酸、胺羧络合剂)反应形成水溶性螯合络合钛。
但是上述的现有技术中,不可避免的要在含钛肥料产物引入氯离子或硫酸根离子。用四氯化钛做原料引入的氯离子对有些忌氯作物的生长带来不利;用硫酸钛盐类做原料引入的硫酸根和其他金属阳离子形成的盐类溶解度比较低,不易制成高浓度的含钛液体肥料。虽然可以把硫酸钛盐类在低温下加碱中和水解成偏钛酸沉淀,沉降过滤、水洗后除去硫酸根,再和配位体螯合络合制成无硫酸根的钛肥,但其工艺过程比较复杂,需经反复几次水洗过滤才能把硫酸根除去,工艺条件要求较高。
寻找一种工艺简单、产品中既不含氯又不含硫酸根的工艺路线,就有开发的必要。
有鉴于此,特提出本申请。
发明内容
本发明的目的包括,例如,提供一种水溶性有机钛肥,该水溶性有机钛肥无毒、能更好地被农作物吸收利用、对环境友好,不含氯,非常适于农作物生产方面的应用。
本发明的目的还包括,提供一种水溶性有机钛肥的制备方法,该制备方法前后步骤衔接紧密,操作简单。
为实现上述至少一种目的,本发明的实施例采用以下技术方案:
一种水溶性有机钛肥,其是在配位体构成的酸性水溶液体系中,原钛酸酯水解并与葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应获得。
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括:在配位体构成的酸性水溶液体系中,加入原钛酸酯进行水解并与葡萄糖酸类配位体螯合络合反应。
本发明实施例的有益效果例如包括:
本发明实施例提供的水溶性有机钛肥,首次将原钛酸酯作为钛离子的原料,形成葡萄糖酸钛络合物功能性肥料,该类型肥料不含氯、不含硫酸根;避免了相应的缺点。
本发明实施例提供的水溶性有机钛肥的制备方法将水解和螯合络合一步完成,前后步骤衔接紧密,操作简单,副产物低碳醇可以回收,安全环保,通过对整个制备方法的合理设计实现了该品种肥料的肥效提升,值得广泛推广应用。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的水溶性有机钛肥及其制备方法进行具体说明。
一种水溶性有机钛肥,其是在配位体构成的酸性水溶液体系中,原钛酸酯水解并与葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应获得。
本申请中首次采用原钛酸酯作为钛源,使其水解离解出新生态偏钛酸,在偏钛酸还没有进一步水解成二氧化钛沉淀之前,就优先和葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应,形成水溶性有机螯合络合钛功能性肥料,将该水溶性有机螯合络合钛功能性肥料作为本申请的水溶性有机钛肥。
应用原钛酸酯作原料的工艺路线基于:1.没有在成品中引入氯离子和硫酸根离子的可能,原钛酸酯化学式中不含氯不含硫;2.原钛酸酯如钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯在工业上已经批量化生产,原料易得,价格也不高,经济上可行。3.水解和鳌合络合反应在一个反应装置中同步进行,设备简单,工艺操作简便,能得到理想的水溶性钛肥。
现有技术中通常使用四氯化钛做原料,除了引入氯离子的弊病外,在批量不大的生产中,取用处理四氯化钛时,在空气中产生非常严重浓厚的白色酸雾(军事上的烟雾剂之一),操作要求条件较高(必须在通风厨中,快速和少量使用,或设计安装专用的耐腐蚀密闭的管道容器系统)。
使用硫酸钛或硫酸氧钛时,其分子中本身含有硫酸根,同时还含有较高的游离态硫酸,如直接进行鳌合络合,必然在成品中引入较多的硫酸根离子。如果采用先把硫酸钛、硫酸氧钛在低温下控制性水解成偏钛酸沉淀,再反复数次洗去沉淀中的硫酸根离子,脱水后(离心、过滤)的偏钛酸再和适当的配位体物质反应生成水溶性的含钛水溶肥。整个操作过程操作是比较复杂的。
我们应用原钛酸酯做原料的工艺路线就避免了上述缺点。
本实施例中,原钛酸酯包括钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、聚钛酸丁酯、钛酸四异辛酯、钛酸四正丙酯、钛酸四(2-乙基-3-羟基己酯)中的一种或两种;优选为钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的一种或两种。葡萄糖酸类配位体物质包括葡萄糖酸、葡萄糖酸内脂、柠檬酸、乳酸、酒石酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、EDDHA、二乙基三胺五乙酸(DTPA)中的一种或多种,优选为葡萄糖酸、葡萄糖酸内酯、柠檬酸、EDTA中的一种或两种。
其反应原理通式如下(以钛酸四乙酯和葡萄糖酸反应为例):
Ti(OCH2CH3)4+2H2O→TiO(OH)2+4CH3CHOH↑
TiO(OH)2+n(C6H12O7)→Ti(C6H11O7)n+H2O(n=2-4)
反应过程中的副产物乙醇蒸出并通过冷却管冷凝回收。
该水溶性有机钛肥不含氯,不含硫酸根。无毒、能更好地被农作物吸收利用、对环境友好,各元素配比更加合理,能够提高农作物的产量以及品质,而且不会使得土壤板结,具有治理土壤、绿色环保等优点,非常适于农作物生产方面的应用。
葡萄糖酸类配位体与原钛酸酯的配位摩尔比为(2-6):1。经发明人根据配位体的钛离子配位数研究发现,提出了葡萄糖酸类配位体与原钛酸酯的配位摩尔比的适宜比例,即(2-6):1。偏小,鳌合络合钛离子的稳定性差,偏高,消耗的配位体数量大,稳定性也不会继续提高,经济性降低。
在水解和螯合络合反应过程中,加入用于调节体系的酸碱度的碱类化合物;碱类化合物的加入能够中和体系的酸性,进而调节体系的酸碱度,并控制原钛酸酯的水解速率,使钛离子几乎全部转化成稳定的有机螯合络合钛水溶物。
优选地,碱类化合物包括例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵中的一种或两种;进一步优选地,体系的pH值为2.0-7.0,优选为3.5-5.0。氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵等碱类化合物容易获得,通过调节体系的pH值能够控制原钛酸酯的水解速度,使钛离子几乎全部转化成稳定的有机螯合络合钛水溶物。
进一步地,本申请的水溶性有机钛肥还包括大量元素、中量元素和微量元素,通过复配大量元素、中量元素和微量元素能够使得该水溶性有机钛肥形成复合功能性肥料,其适用性更广。
更具体来说,大量元素包括例如:氮、磷、钾;中量元素包括例如:钙、镁、硫等;微量元素包括例如:铁、锌、铜、锰、铬、硒、钼、钴、氟等;视情况还可以加入螯合微量元素,螯合微量元素也称之为微量元素氨基酸螯合物,螯合微量元素例如包括:草酸、水杨酸、酒石酸及氨基酸等。
本申请中首次以原钛酸酯作为钛离子的原料,并将该原钛酸酯与葡萄糖酸类配位体物质进行水解和螯合络合反应,其中,原钛酸酯的水解过程与螯合络合反应同时进行,一步完成,该水溶性有机钛肥不含氯、不含硫酸根;避免了相应的缺点。
此外,本申请还提供了一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括在配位体构成的酸性水溶液体系中,加入原钛酸酯水解并与葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应。
具体来说,先将葡萄糖酸类配位体溶于水中,加入碱类化合物调节pH至2.0-7.0,形成酸性水溶液,加热至50-100℃,加入原钛酸酯,反应3-6小时,降温至25-35℃陈化12-36小时,沉降过滤,取清液。
其中,葡萄糖酸类配位体和原钛酸酯按照配位摩尔比2-6:1的比例进行配料,在溶解葡萄糖酸类配位体时,不断进行搅拌,搅拌速率控制在500-2500rpm之间。并且在搅拌状态下加入例如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵等的碱类化合物对体系的pH进行调节,以控制后续反应的进行速率。接着将溶液加热至50-100℃,50-100℃有利于反应的进行,提高了反应速度。在50-100℃的温度下,启动高度搅拌,搅拌速度为2000-2500rpm,逐步滴加原钛酸酯,加完后继续反应3-6小时,降温至25-35℃陈化12-36小时以上,沉降过滤。清液即可作为本申请提供的水溶性有机钛肥。
本实施例中,先将体系的反应温度加热至50-100℃,有利于提升反应的速度,在反应完成后,降温至25-35℃,有利于体系中的不容物析出,保证体系的稳定性。
当然,根据不同的应用环境,还可以对该水溶性有机钛肥进行改进,添加其他大量元素、中量元素以及微量元素,使其形成复合性的水溶性有机钛肥。
例如:直接在清液中加入水溶性的大量元素、中量元素和微量元素,混合搅拌均匀,形成液体复合水溶性有机钛肥。
或者,先将清液沉降过滤后加热蒸发浓缩成膏体,冷却粉碎后再添加固态的大量元素、中量元素和鳌合微量元素,搅拌混合均匀,即制得固体复合水溶性有机钛肥。
上述蒸发浓缩可采用加热蒸发浓缩或采用真空加热浓缩的方式,粉碎过程中的粒度控制的越细越好,这样后续添加其他元素后,也更利于各种物质的相互伍配,互相作用共同发挥效果。
本发明提供的水溶性有机钛肥的制备方法水解和螯合络合一步完成,前后步骤衔接紧密,操作简单,副产物低碳醇可以回收,安全环保,通过对整个制备方法的合理设计实现了该水溶性有机钛肥的肥效提升,值得广泛推广应用。
以下结合实施例对本发明的水溶性有机钛肥及其制备方法进一步进行阐述。
实施例1
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:2000mL四口烧瓶的中央口连接可调速电动搅拌器,其他三个口分别连接1.温度计;2.滴液漏斗;3.玻璃弯管—球形冷凝管—分液管—抽真空系统。四口烧瓶安装在可调温电热套中。
在60℃下将300g葡萄糖酸溶解于800mL水中,加入氢氧化钠溶液调整到pH为3.5-4.5,升温80℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为4.37。滴加完后保持温度继续反应2小时,同时蒸出反应副产物乙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L(钛离子浓度的测定,可以按照行业标准NYT2879-2015《水溶肥料钴、钛含量测定》5.2钛含量的测定等离子体发射光谱法规定的方法进行)。
量取上述实施例1的水溶性有机钛肥2.0ml作为样品,用水稀释至1000ml(即每份样品中的钛离子浓度为20mg/L),然后在室温环境下密封保存,观察出现沉淀的时间。该样品在室温环境下7天后仍然保持澄清透明的状态。经检测,其中钛离子浓度仍为20mg/L。
然后将该样品50ml装在玻璃瓶中密封,在冰箱-18℃冷冻室环境下,保存12h,取出来后让其恢复室温,该样品仍然保持澄清透明的状态。
将上述样品50ml装于玻璃瓶密封,然后在恒温干燥箱50±2℃环境下,保存7天,取出后让其自然恢复室温,试样保持澄清透明的状态。经检测,其中钛离子浓度仍为20mg/L。
经过上述试验,可以发现使用原钛酸酯作为钛(Ⅳ)的原料,络合得到的葡萄糖酸钛络合物溶液,无论是在使用条件下还是在正常储存条件下均是相当稳定的。
将上述实施例1制备出的水溶性有机钛肥作为样品用水稀释至钛离子浓度为20mg/L,然后进行大田实验,具体步骤包括:
实验地点:辽宁省盘锦鼎翔米业生产基地——鼎翔米业四中队
实验时间:2017年度5月18日插秧,9月22日测产调查,9月28日收割实测产量。
试验作物品种:鼎翔米业优质玉粳香水稻,
处理方法和实验结论请参阅表1:
表1.四队南线地块钛肥试验产量要素及剑叶性状调查表
从表1可以看出:在适宜的生长时机,应用适宜的钛肥浓度处理,水稻产量明显增加,最高达到增产10%。
实施例2
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将300g葡萄糖酸溶解于800mL水中,加入氢氧化钾溶液调整到pH为3.5-4.5,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四异丙酯80g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为3.51。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物异丙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
然后把此滤液添加到液态的EDTA鳌合锌、锰、铁、镁的铵盐溶液(其中的元素含量Mn+Zn+Fe+Mg≥100g/L)中,添加比例1:2,混合均匀。
将上述实施例2制备出的水溶性有机钛肥作为样品用水稀释至钛离子浓度为13.3mg/L,然后进行大田实验,具体步骤包括:
实验地点:辽宁省盘锦鼎翔米业生产基地——鼎翔米业三队小沼地块
实验时间:2016年度5月20日插秧,9月中旬进行测产,10月18日收割实际称重。
试验作物品种:鼎翔米业优质玉粳香水稻。
处理方法和实验结论请参阅表2:
表2.2016年钛肥测产试验数据及分析表
从表2中可以看出,在适宜的生长时机,应用适宜的钛肥浓度处理,水稻产量明显增加,最高达到增产6.2%。
实施例3
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将300g葡萄糖酸溶解于800mL水中,加入氢氧化钾溶液调整到pH为3.5-4.5,升温80℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四丁酯的乙醇溶液(1+1)180g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为5.8。滴加完后升高温度100℃,继续反应2小时,同时抽真空蒸出反应副产物乙醇、丁醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
实施例4
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将300g葡萄糖酸内脂溶解于800mL水中,加入氢氧化钾溶液调整到pH为3.5-5.0,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为4.81。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物异丙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
实施例5
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将100g葡萄糖酸和100g EDTA胺羧螯合剂溶解于800mL水中,加入氢氧化钾溶液调整到pH为3.5-5.0,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为2.44。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物乙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
实施例6
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将150g葡萄糖酸和100g柠檬酸溶解于800mL水中,加入氢氧化铵溶液调整到pH为3.5-5.0,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四异丙酯80g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为4.42。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物异丙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
实施例7
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将150g葡萄糖酸和100g葡萄糖酸内脂溶解于800mL水中,加入氢氧化铵溶液调整到pH为3.5-5.0,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(葡萄糖酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为3.80。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物乙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将滤液加热蒸发浓缩至重量减少40%左右时,转换成80℃真空干燥,干燥成膏状物时取出,冷却成固体。然后把此固体添加到固态粉状的EDTA鳌合锌、锰、铁、镁的钾盐和八硼酸钠的混合物中(其中的元素含量Mn+Zn+Fe+B+Mg≥20%),添加比例1:4,混合粉碎均匀。得到固体状水溶性含钛微量元素的复合肥。
实施例8
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将150g葡萄糖酸内脂和150g酒石酸溶解于800mL水中,加入氢氧化钾溶液调整到pH为2.0-3.5,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(葡萄糖酸+酒石酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为4.735。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物乙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
实施例9
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将150g葡萄糖酸和150g二乙烯三胺五乙酸溶解于800mL水中,加入氢氧化铵溶液调整到pH为5.0-7.0,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(葡萄糖酸+二乙烯三胺五乙酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为2.79。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物乙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释为10.0g/L。
实施例10
一种水溶性有机钛肥的制备方法,其包括以下步骤:
装置:同实施例1。在60℃下将50g乳酸、100g葡萄糖酸和100g酒石酸溶解于800mL水中,加入氢氧化钾溶液调整到pH为2.5-3.5,升温60℃,在转速为2500rpm的搅拌条件下,慢慢滴加钛酸四乙酯80g。(乳酸+葡萄糖酸+酒石酸的总摩尔数)∶Ti(IV)的摩尔数为5.456。滴加完后升高温度80℃,继续反应2小时,同时蒸出反应副产物乙醇,搅拌降到500rpm,温度降到30℃陈化24小时。倾出反应液体,沉降12小时或过滤出不溶物杂质。将清液用水稀释至钛离子浓度为10.0g/L。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种水溶性有机钛肥,其特征在于,其是在配位体构成的酸性水溶液体系中,原钛酸酯水解并与葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应获得。
2.根据权利要求1所述的水溶性有机钛肥,其特征在于,所述葡萄糖酸类配位体与所述原钛酸酯的配位摩尔比为2-6:1。
3.根据权利要求1所述的水溶性有机钛肥,其特征在于,在水解和螯合络合反应过程中,加入用于调节体系的酸碱度的碱类化合物;
优选地,所述碱类化合物包括氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化铵中的一种或两种;
优选地,所述体系的pH值为2.0-7.0,优选为3.5-5.0。
4.根据权利要求1所述的水溶性有机钛肥,其特征在于,所述水溶性有机钛肥还包括大量元素、中量元素和微量元素。
5.根据权利要求1所述的水溶性有机钛肥,其特征在于,所述原钛酸酯包括钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、聚钛酸丁酯、钛酸四异辛酯、钛酸四正丙酯、钛酸四(2-乙基-3-羟基己酯)中的一种或两种;
优选为钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的水溶性有机钛肥,其特征在于,所述葡萄糖酸类配位体物质包括葡萄糖酸、葡萄糖酸内脂、柠檬酸、乳酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、乙二胺二邻苯基乙酸钠、二乙基三胺五乙酸中的一种或多种,优选为葡萄糖酸、葡萄糖酸内酯、柠檬酸、乙二胺四乙酸中的一种或两种。
7.一种水溶性有机钛肥的制备方法,其特征在于,其包括:在配位体构成的酸性水溶液体系中,加入原钛酸酯进行水解并与葡萄糖酸类配位体进行螯合络合反应。
8.根据权利要求7所述的水溶性有机钛肥的制备方法,其特征在于,其包括:将所述葡萄糖酸类配位体溶于水中,加入碱类化合物调节pH至2.0-7.0,加热至50-100℃,加入原钛酸酯,反应3-6小时,降温至25-35℃陈化12-36小时,沉降过滤,取清液。
9.根据权利要求8所述的水溶性有机钛肥的制备方法,其特征在于,在所述清液中直接添加水溶性的大量元素、中量元素和微量元素,混合搅拌均匀;或者,
将所述清液加热蒸发浓缩成膏体,冷却粉碎后再添加固态颗粒粉状的大量元素、中量元素和鳌合微量元素物质,混合搅拌均匀。
10.根据权利要求7所述的水溶性有机钛肥的制备方法,其特征在于,水解和螯合络合反应在搅拌条件下进行,搅拌速度为500-2500rpm。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109369278A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-02-22 | 青岛苏贝尔作物营养有限公司 | 一种腐植酸改性钛肥及其制备方法 |
CN112250478A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-22 | 四川龙蟒福生科技有限责任公司 | 一种全水溶性钛肥及其制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101575230A (zh) * | 2009-06-12 | 2009-11-11 | 陕西惠蕊德农业科技有限公司 | 一种有机钛硼肥及其制备方法 |
CN102557825A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-07-11 | 福建超大集团有限公司 | 一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法 |
CN102557819A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-07-11 | 福州超大现代农业发展有限公司 | 一种用盐析工艺制备有机钛-有机铵盐有机肥料的方法 |
CN102557818A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-07-11 | 福州超大现代农业发展有限公司 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的黄腐酸磷酸铵肥的方法 |
CN102515917B (zh) * | 2011-12-13 | 2013-12-11 | 福建超大集团有限公司 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法 |
CN102557821B (zh) * | 2011-12-13 | 2013-12-11 | 福建超大集团有限公司 | 一种用盐析工艺制备有机钛-植醋钾盐有机肥的方法 |
CN104549194A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-04-29 | 泉州三欣新材料科技有限公司 | 一种TiO2-SiO2复合纳米多孔微球的制备方法 |
CN104587922A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-05-06 | 泉州三欣新材料科技有限公司 | 一种二氧化钛二氧化硅复合纳米多孔微球的制备方法 |
CN106139252A (zh) * | 2015-04-15 | 2016-11-23 | 佛山市高明区(中国科学院)新材料专业中心 | 一种二氧化钛掺杂的羟基磷灰石及其制备方法 |
CN106747421A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-31 | 广州天极电子科技有限公司 | 一种水热法合成晶界层陶瓷电容器用粉体的方法 |
CN107233877A (zh) * | 2017-07-15 | 2017-10-10 | 刘云晖 | 一种二氧化钛‑碳纳米管复合多孔微球的制备方法 |
CN107793262A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-03-13 | 日正九安科技(北京)有限公司 | 一种水溶性肥料及其制备方法 |
-
2018
- 2018-04-13 CN CN201810335560.0A patent/CN108456016A/zh active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101575230A (zh) * | 2009-06-12 | 2009-11-11 | 陕西惠蕊德农业科技有限公司 | 一种有机钛硼肥及其制备方法 |
CN102557825A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-07-11 | 福建超大集团有限公司 | 一种用微波螯合工艺制备含有机钛的微量元素肥料的方法 |
CN102557819A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-07-11 | 福州超大现代农业发展有限公司 | 一种用盐析工艺制备有机钛-有机铵盐有机肥料的方法 |
CN102557818A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-07-11 | 福州超大现代农业发展有限公司 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的黄腐酸磷酸铵肥的方法 |
CN102515917B (zh) * | 2011-12-13 | 2013-12-11 | 福建超大集团有限公司 | 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法 |
CN102557821B (zh) * | 2011-12-13 | 2013-12-11 | 福建超大集团有限公司 | 一种用盐析工艺制备有机钛-植醋钾盐有机肥的方法 |
CN104549194A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-04-29 | 泉州三欣新材料科技有限公司 | 一种TiO2-SiO2复合纳米多孔微球的制备方法 |
CN104587922A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-05-06 | 泉州三欣新材料科技有限公司 | 一种二氧化钛二氧化硅复合纳米多孔微球的制备方法 |
CN106139252A (zh) * | 2015-04-15 | 2016-11-23 | 佛山市高明区(中国科学院)新材料专业中心 | 一种二氧化钛掺杂的羟基磷灰石及其制备方法 |
CN106747421A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-31 | 广州天极电子科技有限公司 | 一种水热法合成晶界层陶瓷电容器用粉体的方法 |
CN107233877A (zh) * | 2017-07-15 | 2017-10-10 | 刘云晖 | 一种二氧化钛‑碳纳米管复合多孔微球的制备方法 |
CN107793262A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-03-13 | 日正九安科技(北京)有限公司 | 一种水溶性肥料及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109369278A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-02-22 | 青岛苏贝尔作物营养有限公司 | 一种腐植酸改性钛肥及其制备方法 |
CN112250478A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-22 | 四川龙蟒福生科技有限责任公司 | 一种全水溶性钛肥及其制备方法 |
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