CN109476922A - 液晶性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
提供经注射成型的成型品的机械强度与低翘曲性的均衡性良好、进行注射成型时的计量稳定性高的、液晶性树脂组合物。通过一种液晶性树脂组合物解决上述课题,所述液晶性树脂组合物含有:液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂和球状填充剂,纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下,板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上且30质量%以下,球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下,和填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为40质量%以上且50质量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及:经注射成型的成型品的机械强度与低翘曲性的均衡性良好、进行注射成型时的计量时间稳定的液晶性树脂组合物;和,将该液晶性树脂组合物成型而得到的成型品。
背景技术
以液晶性聚酯树脂为代表的液晶性树脂由于均衡性良好地具有优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、电性质等,因此,作为高功能工程塑料被广泛利用。
对于在液晶性树脂中填充有以玻璃纤维、碳纤维为代表的纤维状加强材料、二氧化硅、云母、粘土、玻璃珠等无机粉粒体等的液晶性树脂,流动性与机械强度的均衡性良好,因此,成为适合于具有薄壁部或复杂的形状的电气/电子部件的材料。例如可以用于继电器部件、线圈筒管、连接器、体积部件、整流子、分隔件等的马达部件、或线圈、晶体振荡器、IC芯片等元件等的封装材料、打印机等OA设备的部件等。
液晶性树脂的大部分大多情况下通过注射成型而成型。注射成型中,为了不对成型品的品质造成影响,要求缩短计量时间并使其稳定。
作为在维持液晶性树脂组合物的良好的物性不变的情况下缩短进行注射成型时的计量时间并使其稳定的技术,专利文献1中提出了一种液晶性树脂组合物,其相对于液晶性树脂组合物100质量份,配混玻璃珠使其成为4质量%~7质量%、玻璃纤维使其成为20质量%~40质量%。专利文献2中提出了一种液晶聚酯组合物,其含有:纤维状填充材料、板状填充材料、粒状填充材料和液晶聚酯,板状填充材料的含量相对于纤维状填充材料和粒状填充材料的总计含量的质量比率为0.6以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2010/067561号小册子
专利文献2:日本特开2013-72070号公报
发明内容
发明要解决的问题
液晶性树脂具有粘度低的特征。由于这个原因,所以在注射成型时,熔融了的液晶性树脂组合物会导致设置于螺杆前端的防逆流阀发生滑脱而逆流,计量时间不稳定成为问题。特别是,将如打印机等OA设备的部件那样较大的部件成型的情况下,容易产生该问题。
本发明是为了解决上述问题而作出的,其课题在于,提供:经注射成型的成型品的机械强度与低翘曲性的均衡性良好、进行注射成型时的计量时间稳定的液晶性树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等在对能兼顾低翘曲性与计量稳定性的液晶性树脂组合物进行研究的过程中,发现:通过添加粒径大的球状填充剂,从而液晶性树脂组合物的熔融粘度提高,计量时间变短,计量时间的波动少,观察到计量稳定性改善效果。另外查明:粒径大的球状填充剂即使添加量少,也具有计量稳定性改善效果,能与板状填充剂组合使用,以及,能兼顾经注射成型的成型品的低翘曲性与液晶性树脂组合物的计量稳定性。得到以上的见解,至此本发明人完成了本发明。
本发明的液晶性树脂组合物的特征在于,含有:液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂和球状填充剂,纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下,板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上且30质量%以下,球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下,和填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为40质量%以上且50质量%以下。
本发明中,优选的是,板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为25质量%以上且30质量%以下,球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且5质量%以下,和球状填充剂的粒径为30μm以上且80μm以下。
本发明中,优选的是,纤维状填充剂为玻璃纤维。
本发明中,优选的是,板状填充剂为选自由滑石、云母组成的组中的至少1种以上的板状填充剂。
本发明中,优选的是,球状填充剂为选自由玻璃珠、二氧化硅组成的组中的至少1种以上的球状填充剂。
本发明的成型品的特征在于,其是将本发明的液晶性树脂组合物成型而得到的。
本发明的成型品优选通过注射成型而得到。
发明的效果
根据本发明,可以提供:经注射成型的成型品的机械强度与低翘曲性的均衡性良好、进行注射成型时的计量稳定性高的、含有纤维状填充剂、板状填充剂、球状填充剂的液晶性树脂组合物。
附图说明
图1为示出本发明的液晶性树脂组合物的配方与计量时间的关系的图。
图2为示出本发明的液晶性树脂组合物的配方与熔融粘度的关系的图。
具体实施方式
以下,对本发明的一实施方式详细进行说明。本发明不限定于以下的实施方式,在不妨碍本发明的效果的范围内可以适宜加以变更而实施。
[液晶性树脂组合物]
本发明的液晶性树脂组合物含有:液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂和球状填充剂。
将液晶性树脂组合物进行注射成型时,如果成型材料的输送不顺利进行,则计量时间变长,注射成型品的生产率降低。另外,如果输送不顺利推进,则每次喷射的计量时间之差变大。计量时间发生波动而对翘曲变形量、机械强度等所得注射成型品的品质造成影响。本发明中,通过使用如下液晶性树脂组合物,从而可以消除上述问题,改善计量稳定性,所述液晶性树脂组合物含有:液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂和球状填充剂,纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下,板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上且30质量%以下,球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下,和填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为40质量%以上且50质量%以下。
“计量稳定性”是指,计量时间短、每次喷射的计量时间完全相同的情况以及每次喷射的计量时间的波动小的情况。这是由于,如果计量时间短、计量时间的波动小,则可以消除生产率的降低,进而也不会对所得成型品的品质造成影响。
以下,依次对液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂、球状填充剂、液晶性树脂组合物进行说明。
(液晶性树脂)
液晶性树脂是指,具有能形成光学各向异性熔融相的性质的熔融加工性聚合物。各向异性熔融相的性质可以通过利用正交偏振片的常用的偏振光检查法而确认。更具体而言,各向异性熔融相的确认可以如下实施:使用Leitz偏振光显微镜,对载置于Leitz热台的熔融试样在氮气气氛下以40倍的倍率进行观察,从而实施。对于液晶性树脂,在正交偏振片之间检查时,即使为熔融静止状态,偏振光通常也透射,光学上体现各向异性。
作为液晶性树脂,没有特别限定,优选芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺。另外,也可以使用在同一分子链中部分地包含芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺的聚酯。
作为芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺,特别优选为具有选自由芳香族羟基羧酸、芳香族羟基胺、芳香族二胺组成的组中的至少1种以上的化合物作为构成成分的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺。液晶性树脂也可以为选自上述中的2种以上的液晶性树脂的混合物。
更具体而言,可以举出:
(1)主要包含芳香族羟基羧酸和其衍生物中的1种或2种以上的聚酯;
(2)主要包含(a)芳香族羟基羧酸和其衍生物中的1种或2种以上、(b)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上、和(c)芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇、和它们的衍生物中的至少1种或2种以上的聚酯;
(3)主要包含(a)芳香族羟基羧酸和其衍生物中的1种或2种以上、(b)芳香族羟基胺、芳香族二胺、和它们的衍生物中的1种或2种以上、和(c)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上的聚酯酰胺;
(4)主要包含(a)芳香族羟基羧酸和其衍生物中的1种或2种以上、(b)芳香族羟基胺、芳香族二胺、和它们的衍生物中的1种或2种以上、(c)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上、和(d)芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇、和它们的衍生物中的至少1种或2种以上的聚酯酰胺等。进而在上述构成成分中可以根据需要组合使用分子量调节剂。
作为构成液晶性树脂的具体的化合物(单体)的优选具体例,可以举出:对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等芳香族羟基羧酸、2,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、间苯二酚、下述通式(I)所示的化合物、和下述通式(II)所示的化合物等芳香族二醇;对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,6-萘二羧酸、和下述通式(III)所示的化合物等芳香族二羧酸;对氨基苯酚、对苯二胺等芳香族胺类。
(X:为选自亚烷基(C1~C4)、烷叉基、-O-、-SO-、-SO2-、-S-、和-CO-中的基团)
(Y:为选自-(CH2)n-(n=1~4)和-O(CH2)nO-(n=1~4)中的基团。)
液晶性树脂的含量在全部树脂组合物中为50质量%以上且60质量%以下、优选51质量%以上且59质量%以下、更优选52质量%以上且58质量%以下、最优选54质量%以上且56质量%以下。通过使液晶性树脂的含量在全部树脂组合物中为50质量%以上且60质量%以下,可以得到经注射成型的成型品具有高的机械强度这样的效果。
液晶性树脂的制备方法没有特别限定,可以使用上述单体化合物(或单体的混合物),利用直接聚合法、酯交换法,以公知的方法制备。通常使用熔融聚合法、淤浆聚合法等。为具有成酯能力的化合物的情况下,可以直接用于聚合。另外,也可使用在聚合的前阶段由前体改性为具有成酯能力的衍生物的物质。聚合时,可以使用各种催化剂。作为能使用的催化剂的代表例,可以举出二烷基锡氧化物、二芳基锡氧化物、二氧化钛、烷氧基钛硅酸盐类、钛醇化物类、羧酸的碱金属盐类和羧酸的碱土金属盐类、BF3那样的路易斯酸盐等。催化剂的用量一般相对于单体的总质量,约为0.001~1质量%,特别优选约为0.01~0.2质量%。通过这些聚合方法制造的聚合物进而根据需要通过在减压下或非活性气体中进行加热的固相聚合可以实现分子量的增加。
(纤维状填充剂)
本发明的液晶性树脂组合物含有纤维状填充剂。通过含有纤维状填充剂,可以提高经注射成型的成型品的机械强度。
作为纤维状填充剂,可以没有特别限制地使用以往各种树脂组合物中作为填充剂或强化剂使用的物质。作为纤维状填充剂的具体例,可以举出玻璃纤维、研磨玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、钙硅石等硅酸盐的纤维、硫酸镁纤维、硼酸铝纤维、进而不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物等无机质纤维状物质。这些纤维状填充剂可以组合2种以上而使用。
其中,从廉价且容易获得等方面出发,优选玻璃纤维。作为玻璃纤维,通常使用截面形状为圆形或大致圆形者,也可以使用具有所谓异形截面的玻璃纤维。作为异形截面的形状,不限定于这些,可以举出长方形、菱形等多边形、椭圆形、茧型等。
作为纤维状填充剂,优选异径比的平均值为1以上且4以下、长宽比为2以上且1500以下者。需要说明的是,这些数值涉及纤维状填充剂配混于液晶性树脂组合物前的纤维状填充剂的形状。
纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下、优选13质量%以上且17质量%以下、更优选14质量%以上且16质量%以下。通过使纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下,可以得到经注射成型的成型品具有低翘曲性、具有高的机械强度这样的效果。
(板状填充剂)
本发明的液晶性树脂组合物含有板状填充剂。作为板状填充剂,例如可以举出滑石、云母、玻璃鳞片(Glass flake)、石墨、各种金属箔(例如铝箔、铁箔、铜箔)等,可以使用选自它们中的1种或2种以上。其中,优选滑石、云母。
作为板状填充剂,优选平均粒径为5μm以上且100μm以下、长宽比为5以上者。平均粒径是指,利用激光衍射/散射式粒度分布测定法测定的值,为体积基准的粒度分布中的累计值50%的粒径(中值粒径)。需要说明的是,这些数值涉及板状填充剂配混于液晶性树脂组合物前的板状填充剂的形状。
板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上且30质量%以下、优选20质量%以上且30质量%以下、更优选22质量%以上且30质量%以下、进而优选24质量%以上且30质量%以下、最优选25质量%以上且30质量%以下。通过使板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上,可以得到经注射成型的成型品具有低翘曲性这样的效果。另外,通过使板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为30质量%以下,可以使填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为50质量%以下。
(球状填充剂)
本发明的液晶性树脂组合物含有球状填充剂。作为球状填充剂,例如可以举出玻璃珠、二氧化硅、氧化铝等,可以使用选自它们中的1种或2种以上。其中,从将液晶性树脂组合物进行注射成型时的计量稳定性改善的观点出发,优选玻璃珠、二氧化硅。
球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下、优选1质量%以上且11质量%以下、进而优选1质量%以上且10质量%以下、最优选1质量%以上且5质量%以下。通过使球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下,可以有利于将液晶性树脂组合物进行注射成型时的计量时间的缩短、经注射成型的成型品的低翘曲性。
球状填充剂的平均粒径为5μm以上且80μm以下、优选10μm以上且80μm以下、更优选20μm以上且80μm以下、进而优选30μm以上且80μm以下、最优选40μm以上且80μm以下。通过使球状填充剂的平均粒径为上述范围,可以得到液晶性树脂组合物的熔融粘度提高,将液晶性树脂组合物进行注射成型时的计量稳定性得到改善这样的效果。平均粒径是指,利用激光衍射/散射式粒度分布测定法测定的值,为体积基准的粒度分布中的累计值50%的粒径(中值粒径)。需要说明的是,这些数值涉及球状填充剂配混于液晶性树脂组合物前的球状填充剂的形状。
(其他添加剂)
对于本发明的液晶性树脂组合物,在不妨碍本发明的效果的范围内,为了赋予期望的物性,可以含有其他添加剂。作为其他添加剂,可以举出成核剂、炭黑、颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂或阻燃剂等。其他添加剂的含量可以根据期望的物性而适宜调整。
(液晶性树脂组合物)
本发明的液晶性树脂组合物的特征在于,含有:液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂和球状填充剂,纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下,板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上且30质量%以下,球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下,和填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为40质量%以上且50质量%以下。通过设为这样的构成,从而可以得到经注射成型的成型品的机械强度与低翘曲性的均衡性良好,进行注射成型时的计量稳定性改善这样的效果。即,可以得到如下效果:可以维持经注射成型的成型品的翘曲变形量少的性质且提高机械强度,提高熔融粘度从而提高液晶性树脂组合物的计量稳定性。
(液晶性树脂组合物的制造方法)
本发明的液晶性树脂组合物的制造方法只要为能使该树脂组合物中的成分均匀混合的方法就没有特别限定,可以从以往已知的树脂组合物的制造方法中适宜选择。例如可以举出如下方法:使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机等熔融混炼装置,将各成分熔融混炼并挤出后,将所得树脂组合物加工成粉末、鳞片、粒料等期望的形态。
[注射成型]
以本发明的液晶性树脂组合物为材料,通过注射成型法进行成型并制作成型体。注射成型例如可以分为计量工序、注射工序、保压·冷却工序。需要说明的是,使用的成型装置可以使用以往公知的一般的注射成型装置。
(计量工序)
计量工序为使树脂增塑化并计量的工序。包含上述液晶性树脂组合物的树脂粒料随着螺杆的旋转从料斗侧向喷嘴方向侧输送。并且,经熔融的液晶性树脂组合物积存在螺杆前部。
另外,熔融树脂在保持混入空气的情况下送至螺杆前部的情况下,通过背压而去除空气。“背压”是指,通过向前端输送的熔融树脂而与螺杆后退时螺杆的后退方向相反地在注射方向上发挥作用,对树脂加压的压力。
(注射工序)
注射工序是指,将经熔融的树脂从料筒向模具内挤出的工序。根据使用的成型材料而以优选的注射速度、注射压力进行注射。注射后,为了使保压有效地发挥作用,使熔融树脂少量残留在螺杆前端部。
(保压·冷却工序)
保压工序是指,从注射工序后至冷却工序开始时,持续从注射成型机向模具内的树脂的加压,补充随着冷却而收缩的量的树脂的工序。
注射成型中,为了提高成型品的生产率,在冷却工序中将模具内的树脂冷却的期间,使螺杆后退而进行树脂的计量。如果为冷却需要时间的树脂,则即使稍延长计量时间,对生产率造成的影响也少,但液晶性树脂的冷却时间短,因此,必须所需缩短计量时间使其稳定。通过使用本发明的液晶性树脂组合物,可以使计量时间稳定。
实施例
以下示出实施例,对本发明进而具体进行说明,但本发明不受这些实施例的限定。
<液晶性树脂>
在聚合容器中投入下述原料后,将反应体系的温度升高至140℃,在140℃下反应1小时。之后,进而用5.5小时升温至360℃,由此经20分钟减压至10Torr(即1330Pa),边使乙酸、过剩的乙酸酐、其他低沸成分分馏边进行熔融聚合。搅拌转矩达到规定的值后,导入氮气,从减压状态经常压形成加压状态,从聚合容器的下部排出聚合物,对线料造粒而粒料化。对于所得粒料,在氮气气流下、以300℃进行10小时的热处理。所得聚合物的熔点为363℃、熔融粘度为45.0Pa·s。
(I)4-羟基苯甲酸;1041g(48摩尔%)
(II)2-羟基-6-萘甲酸;89g(3摩尔%)
(III)对苯二甲酸;565g(21.7摩尔%)
(IV)间苯二甲酸;78g(3摩尔%)
(V)4,4’-二羟基联苯;711g(24.3摩尔%)
金属催化剂(乙酸钾催化剂);110mg
酰化剂(乙酸酐);1645g
<除液晶性树脂以外的材料>
(纤维状填充剂)
·玻璃纤维:日本电气硝子株式会社制ECS03T-786H、纤维直径10μm、长度3mm的短切纤维
(板状填充剂)
·滑石:松村产业株式会社制Crown Talc PP、平均粒径10μm
(球状填充剂)
·玻璃珠1:POTTERS-BALLOTINI LIMITED制EMB-20
·玻璃珠2:POTTERS-BALLOTINI LIMITED制EGB731
·玻璃珠3:Unitika株式会社制UB26E
<液晶性树脂组合物的制造>
以表1所示的比率,使用双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制、TEX30α型),在下述料筒温度下,将上述成分熔融混炼,得到液晶性树脂组合物粒料。
〔挤出条件〕
料筒温度:370℃
<熔融粘度>
使用上述粒料测定实施例和比较例的液晶性树脂组合物的熔融粘度。具体而言,通过毛细管型流变仪(株式会社东洋精机制作所制、“Capirograph1D”、活塞直径10mm),在比液晶性树脂的熔点高10~30℃的温度下,在剪切速度1000sec-1的条件下,依据ISO 11443测定表观熔融粘度。测定中使用内径1mm、长度20mm的孔口。需要说明的是,具体的测定温度为380℃。
<平均粒径>
使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制、“LA920”),在以下条件下测定玻璃珠的平均粒径(中值粒径)。
〔测定条件〕
分散介质:水
相对折射率:1.15
〔平均粒径(中值粒径)〕
·玻璃珠1:9μm
·玻璃珠2:22μm
·玻璃珠3:65μm
<计量稳定性>
对于实施例和比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制、“SE-100D”、螺杆直径Φ36),在以下的成型条件下,成型为80mm×80mm×8mm的平板状试验片,测定此时的计量时间的变动。进行30次喷射,算出平均计量时间、和算出最大计量时间与最小计量时间之差作为波动。
〔成型条件〕
料筒温度:370℃
模具温度:80℃
注射速度:33mm/秒
保压:60MPa
计量冲程:72mm
螺杆转速:300rpm
背压:0.5MPa
<翘曲变形量>
对于实施例和比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制、“SE-100D”),在以下的成型条件下进行成型,制作80mm×80mm×1mm的平板状试验片5张。将第1张平板状试验片静置于水平面,使用CNC图像测定机(Mitutoyo Corporation制、“QVBHU404-PRO1F”),在上述平板状试验片上的9处,测定距离上述水平面的高度,由所得测定值算出平均高度。对于测定了高度的位置,在平板状试验片的主平面上,以距离该主平面的各边的距离成为3mm的方式,放置边长74mm的正方形时,为相当于该正方形的各顶点、该正方形的各边的中点、和该正方形的2条对角线的交点的位置。距离上述水平面的高度与上述平均高度相同,将与上述水平面平行的面作为基准面。从上述9处测定的高度中,选择距离基准面的最大高度和最小高度,算出两者之差。同样地,对于其他4张平板状试验片,也算出上述之差,将所得5个值平均,作为翘曲变形量的值。
〔成型条件〕
料筒温度:370℃
模具温度:80℃
注射速度:33mm/秒
保压:60MPa
<弯曲试验>
对于实施例和比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制、“SE-100DU”),在以下的成型条件下进行成型,得到80mm×10mm×4mm的成型品,依据ISO178,测定弯曲强度、弯曲模量和弯曲断裂应变。
〔成型条件〕
料筒温度:370℃
模具温度:80℃
注射速度:33mm/秒
保压:60MPa
<载荷挠曲温度>
对于实施例和比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制、“SE-100DU”),在以下的成型条件下进行成型,得到80mm×10mm×4mm的成型品,依据ISO75-1、2,测定载荷挠曲温度。
〔成型条件〕
料筒温度:370℃
模具温度:80℃
注射速度:33mm/秒
保压:60MPa
[表1]
[表2]
由表1、2表明,对于纤维状填充剂(玻璃纤维)的含量在全部树脂组合物中处于12质量%~18质量%的范围内的实施例1~5,经注射成型的成型品的翘曲变形量少,在弯曲强度·弯曲模量·弯曲断裂应变·载荷挠曲温度所示的机械强度方面也优异。与此相对,对于纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为10质量%的比较例4,经注射成型的成型品的机械强度(弯曲模量)低。另外,对于纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为20质量%的比较例5,经注射成型的成型品的翘曲变形量大,机械强度(弯曲断裂应变)低。
另外,由表1、2表明,对于板状填充剂(滑石)的含量在全部树脂组合物中处于18质量%~30质量%的范围内的实施例1~5,经注射成型的成型品的翘曲变形量少。与此相对,对于板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为15质量%的比较例2,经注射成型的成型品的翘曲变形量大。另外,对于球状填充剂(玻璃珠)的含量在全部树脂组合物中处于1质量%~12质量%的范围内的实施例1~5,注射成型时的计量时间短,经注射成型的成型品的翘曲变形量少。与此相对,对于球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为0质量%的比较例1,注射成型时的计量时间长。另外,对于球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为15质量%的比较例2,经注射成型的成型品的翘曲变形量大。
进而由表1、2表明,对于填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中处于40质量%以上且50质量%以下的范围内的实施例1~5,经注射成型的成型品的机械强度优异。与此相对,对于填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为55质量%的比较例3,经注射成型的成型品的机械强度(弯曲强度、弯曲断裂应变)低。另外,对于板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为25质量%以上且30质量%以下、球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且5质量%以下、球状填充剂的粒径为30μm以上且80μm以下的实施例5,注射成型时的计量时间短,经注射成型的成型品的特性也均优异。
另外,由图1的结果表明,球状填充剂的粒径越大,注射成型时的计量时间越短,计量时间的波动越小。进而如图2所示那样,球状填充剂的粒径越大,液晶性树脂组合物的熔融粘度越提高,可以得到将液晶性树脂组合物进行注射成型时的计量稳定性得到改善这样的效果。
由以上的结果可以确认:通过具有本申请发明的特征,可以得到液晶性树脂组合物的注射成型时的计量时间短、经注射成型的成型品的特性也均优异的效果。
Claims (7)
1.一种液晶性树脂组合物,其含有:
液晶性树脂、纤维状填充剂、板状填充剂和球状填充剂,
纤维状填充剂的含量在全部树脂组合物中为12质量%以上且18质量%以下,
板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为18质量%以上且30质量%以下,
球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且12质量%以下,和
填充剂的含量的总量在全部树脂组合物中为40质量%以上且50质量%以下。
2.根据权利要求1所述的液晶性树脂组合物,其中,
板状填充剂的含量在全部树脂组合物中为25质量%以上且30质量%以下,
球状填充剂的含量在全部树脂组合物中为1质量%以上且5质量%以下,和
球状填充剂的平均粒径为30μm以上且80μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的液晶性树脂组合物,其中,纤维状填充剂为玻璃纤维。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶性树脂组合物,其中,板状填充剂为选自由滑石、云母组成的组中的至少1种以上的板状填充剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的液晶性树脂组合物,其中,球状填充剂为选自由玻璃珠、二氧化硅组成的组中的至少1种以上的球状填充剂。
6.一种成型品,其是将权利要求1~5中任一项所述的液晶性树脂组合物成型而得到的。
7.根据权利要求6所述的成型品,其是通过注射成型而得到的。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113874432A (zh) * | 2019-05-16 | 2021-12-31 | 宝理塑料株式会社 | 液晶性树脂组合物及使用其的成型体 |
CN116601230A (zh) * | 2020-12-07 | 2023-08-15 | 宝理塑料株式会社 | 导电性液晶性树脂组合物 |
Families Citing this family (3)
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---|---|---|---|---|
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102061068A (zh) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | 住友化学株式会社 | 用于连接器的液晶聚酯组合物和使用该组合物的连接器 |
CN103030956A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 住友化学株式会社 | 液晶聚酯组合物 |
CN103548103A (zh) * | 2011-04-21 | 2014-01-29 | 积水化学工业株式会社 | 驻极体片 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5695389B2 (ja) * | 2010-10-15 | 2015-04-01 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物及びカメラモジュール部品 |
TWI586750B (zh) * | 2011-02-28 | 2017-06-11 | 住友化學股份有限公司 | 液晶聚酯組成物及其製造方法 |
EP2690140B1 (en) * | 2011-03-25 | 2016-11-16 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic resin composition and molded article using same |
JP2012206296A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル組成物の製造方法 |
JP6164945B2 (ja) * | 2013-06-17 | 2017-07-19 | ポリプラスチックス株式会社 | カメラモジュール用液晶性樹脂組成物 |
JP2015040249A (ja) * | 2013-08-21 | 2015-03-02 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102061068A (zh) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | 住友化学株式会社 | 用于连接器的液晶聚酯组合物和使用该组合物的连接器 |
CN103548103A (zh) * | 2011-04-21 | 2014-01-29 | 积水化学工业株式会社 | 驻极体片 |
CN103030956A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 住友化学株式会社 | 液晶聚酯组合物 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113874432A (zh) * | 2019-05-16 | 2021-12-31 | 宝理塑料株式会社 | 液晶性树脂组合物及使用其的成型体 |
CN113874432B (zh) * | 2019-05-16 | 2023-08-22 | 宝理塑料株式会社 | 液晶性树脂组合物及使用其的成型体 |
CN116601230A (zh) * | 2020-12-07 | 2023-08-15 | 宝理塑料株式会社 | 导电性液晶性树脂组合物 |
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