CN113874432A - 液晶性树脂组合物及使用其的成型体 - Google Patents

Abstract

提供：能够抑制具有L字形角部的液晶性树脂成型体、特别是コ字形液晶性树脂成型体的内倾变形、且对该成型体赋予足够的机械强度、并且熔融时的流动性良好的液晶性树脂组合物及由该液晶性树脂组合物构成的成型体。本发明的液晶性树脂组合物包含：(A)液晶性树脂、(B)纤维状填充剂、及(C)二氧化硅，相对于前述液晶性树脂组合物整体，前述(A)液晶性树脂的含量为55～65质量％、前述(B)纤维状填充剂的含量为5～15质量％、前述(C)二氧化硅的含量为10～32.5质量％、前述液晶性树脂组合物中包含的全部填充剂的含量为35～45质量％，将前述(C)二氧化硅的含量设为x质量％、前述全部填充剂的含量设为y质量％时，x和y满足式y≥‑0.5x+45。

Description

液晶性树脂组合物及使用其的成型体

技术领域

本发明涉及液晶性树脂组合物及使用其的成型体。

背景技术

以液晶性聚酯树脂为代表的液晶性树脂平衡良好地具有优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、电性质等，也具有优异的尺寸稳定性，因此被广泛用作高性能工程塑料。最近，充分利用液晶性树脂的这些特长而将其用于精密设备部件。

作为使用液晶性树脂的精密设备部件，例如可列举出连接器；继电器外壳等。若这些部件发生较大的翘曲变形，则有时对品质产生不良影响。以往，为了制造翘曲变形得到抑制的部件，以平板的平面度作为指标，开发出了液晶性树脂组合物(例如，专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-021110号公报

发明内容

发明要解决的问题

上述那样的部件并非仅由平板形成，而是由具有弯曲部的液晶性树脂成型体形成。这样的液晶性树脂成型体、例如具有L字形角部的液晶性树脂成型体、特别是コ字形液晶性树脂成型体中，可能会发生所谓的内倾变形(inward collapse deformation)。内倾变形的原因在于：在上述弯曲部中，广角侧被快速冷却，因此在结晶化进展之前液晶性树脂组合物发生固化，收缩率小，而窄角侧被缓慢冷却，因此液晶性树脂组合物在结晶化进一步进展了的状态下发生固化，收缩率大。

根据本发明人等的研究，证实了内倾变形的大小与平板的平面度之间没有相关性。因此，即使是使用平板的平面度小、翘曲变形受到抑制的材料得到的液晶性树脂成型体，也会发生内倾变形，在使用了这样的液晶性树脂成型体的精密设备部件中，有时品质显著受损。因此，需要开发出实际上内倾变形得到抑制的液晶性树脂成型体。此时，为了改善成型性，需要形成液晶性树脂成型体的液晶性树脂组合物在熔融时的流动性良好。另外，还需要液晶性树脂成型体的机械强度良好。

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供：能够抑制具有L字形角部的液晶性树脂成型体、特别是コ字形液晶性树脂成型体的内倾变形、且对该成型体赋予足够的机械强度、并且熔融时的流动性良好的液晶性树脂组合物及由该液晶性树脂组合物构成的成型体。

用于解决问题的方案

本发明人等发现：通过以规定的含量组合液晶性树脂、纤维状填充剂及二氧化硅、并将填充剂的总量设为规定的范围，从而能够解决上述的课题。具体而言，本发明提供以下的方案。

(1)一种液晶性树脂组合物，其包含：(A)液晶性树脂、(B)纤维状填充剂、及(C)二氧化硅，

相对于前述液晶性树脂组合物整体，

前述(A)液晶性树脂的含量为55～65质量％、

前述(B)纤维状填充剂的含量为5～15质量％、

前述(C)二氧化硅的含量为10～32.5质量％、

前述液晶性树脂组合物中包含的全部填充剂的含量为35～45质量％，

将前述(C)二氧化硅的含量设为x质量％、前述全部填充剂的含量设为y质量％时，x和y满足下述式(1)，

y≥-0.5x+45 (1)。

(2)根据(1)所述的液晶性树脂组合物，其中，前述(B)纤维状填充剂为玻璃纤维。

(3)根据(1)或(2)所述的液晶性树脂组合物，其还包含(D)板状填充剂。

(4)根据(3)所述的液晶性树脂组合物，其中，相对于前述液晶性树脂组合物整体，前述(D)板状填充剂的含量为7.5～30质量％。

(5)根据(3)或(4)所述的液晶性树脂组合物，其中，前述(D)板状填充剂为云母。

(6)一种成型体，其由(1)～(5)中任一项所述的液晶性树脂组合物构成。

发明的效果

根据本发明，可以提供能够抑制具有L字形角部的液晶性树脂成型体、特别是コ字形液晶性树脂成型体的内倾变形、且对该成型体赋予足够的机械强度、并且熔融时的流动性良好的液晶性树脂组合物及由该液晶性树脂组合物构成的成型体。

附图说明

图1中，图1(a)是示出实施例中进行的内倾变形评价中使用的コ字形液晶性树脂成型体的立体图，图1(b)是示出上述コ字形液晶性树脂成型体的侧视图。

具体实施方式

＜液晶性树脂组合物＞

本发明的液晶性树脂组合物包含：(A)液晶性树脂、(B)纤维状填充剂、及(C)二氧化硅。

[(A)液晶性树脂]

本发明中使用的(A)液晶性树脂是指具有能形成光学各向异性熔融相的性质的熔融加工性聚合物。各向异性熔融相的性质可以通过利用了正交偏振片的惯用的偏光检测法进行确认。更具体而言，各向异性熔融相的确认可以通过使用Leitz偏光显微镜在氮气气氛下以40倍的倍率观察载置于Leitz热载台上的熔融试样来加以实施。能适用于本发明的液晶性聚合物在正交偏振片之间进行检测时，即使在熔融静止状态下通常也透射偏光且显示出光学各向异性。

作为上述那样的(A)液晶性树脂的种类，没有特别限定，优选为芳香族聚酯和/或芳香族聚酯酰胺。另外，在同一分子链中部分地包含芳香族聚酯和/或芳香族聚酯酰胺的聚酯也处于该范围内。作为(A)液晶性树脂，可优选使用：在60℃下以浓度0.1质量％溶解于五氟苯酚中时，优选至少具有约2.0dl/g、进一步优选具有2.0～10.0dl/g的对数粘度(I.V.)的液晶性树脂。

作为能适用于本发明的(A)液晶性树脂的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺特别优选为：具有源自选自由芳香族羟基羧酸、芳香族羟基胺和芳香族二胺组成的组中的至少1种化合物的重复单元作为构成分的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺。

更具体而言，可列举出：

(1)主要包含源自芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的重复单元的聚酯；

(2)主要包含源自(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的重复单元、(b)源自芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上的重复单元、及(c)源自芳香族二元醇、脂环族二元醇、脂肪族二元醇、和它们的衍生物中的至少1种或2种以上的重复单元的聚酯；

(3)主要包含源自(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的重复单元、(b)源自芳香族羟基胺、芳香族二胺、和它们的衍生物中的1种或2种以上的重复单元、及(c)源自芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上的重复单元的聚酯酰胺；

(4)主要包含源自(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的重复单元、(b)源自芳香族羟基胺、芳香族二胺、和它们的衍生物中的1种或2种以上的重复单元、(c)源自芳香族二羧酸、脂环族二羧酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上的重复单元、及(d)源自芳香族二元醇、脂环族二元醇、脂肪族二元醇、和它们的衍生物中的至少1种或2种以上的重复单元的聚酯酰胺等。进而也可根据需要在上述的构成成分中组合使用分子量调节剂。

作为构成能适用于本发明的(A)液晶性树脂的具体的化合物的优选例子，可列举出：对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等芳香族羟基羧酸、2,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、间苯二酚、下述通式(I)所示的化合物、和下述通式(II)所示的化合物等芳香族二元醇；对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,6-萘二羧酸、和下述通式(III)所示的化合物等芳香族二羧酸；对氨基苯酚、对苯二胺等芳香族胺类。

(X：为选自亚烷基(C₁～C₄)、烷叉基、-O-、-SO-、-SO₂-、-S-、和-CO-中的基团)

(Y：为选自-(CH₂)_n-(n＝1～4)和-O(CH₂)_nO-(n＝1～4)中的基团。)

本发明中使用的(A)液晶性树脂的制备可以通过由上述的单体化合物(或单体的混合物)利用直接聚合法、酯交换法以公知的方法进行，通常可使用熔融聚合法、溶液聚合法、淤浆聚合法、固相聚合法等或2种以上这些方法的组合，优选使用熔融聚合法、或熔融聚合法与固相聚合法的组合。具有成酯能力的上述化合物类可以以原样状态用于聚合，另外，也可以在聚合的前一阶段由前体改性为具有该成酯能力的衍生物。在进行这些聚合时，可以使用各种催化剂，作为代表性的催化剂，可列举出乙酸钾、乙酸镁、乙酸亚锡、钛酸四丁酯、乙酸铅、乙酸钠、三氧化锑、三(2,4-戊二酮酸)钴(III)等金属盐系催化剂、N-甲基咪唑、4-二甲基氨基吡啶等有机化合物系催化剂。催化剂的用量通常相对于单体的总质量优选为约0.001～1质量％、特别优选为约0.01～0.2质量％。利用这些聚合方法所制造的聚合物如果需要，可以通过在减压或非活性气体中进行加热的固相聚合法来试图增加分子量。

利用上述那样的方法得到的(A)液晶性树脂的熔融粘度没有特别限定。通常可以使用成型温度下的熔融粘度在剪切速度1000sec^-1下为3Pa·s以上且500Pa·s以下者。然而，其本身具有高粘度者流动性非常差，故而不优选。需要说明的是，上述(A)液晶性树脂可以是2种以上的液晶性树脂的混合物。

本发明的液晶性树脂组合物中，(A)液晶性树脂的含量为55～65质量％。(A)成分的含量在上述范围内时，液晶性树脂组合物的流动性容易变得充分，且容易得到机械强度优异的成型体。

[(B)纤维状填充剂]

由于本发明的液晶性树脂组合物含有(B)纤维状填充剂，因此能够对由该液晶性树脂组合物构成的成型体赋予足够的机械强度。(B)纤维状填充剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

(B)纤维状填充剂的重均纤维长度没有特别限定，例如可以为250μm以上，优选为350～600μm，更优选为450～500μm。上述重均纤维长度为250μm以上时，容易改善由本发明的液晶性树脂组合物得到的成型体的机械强度和耐热性。上述重均纤维长度为600μm以下时，液晶性树脂组合物的流动性容易变得充分。需要说明的是，本说明书中，作为液晶性树脂组合物中的(B)纤维状填充剂的重均纤维长度，采用如下得到的值：将在600℃下通过2小时的加热使液晶性树脂组合物灰化而残留的纤维状填充剂的实体显微镜图像从CCD相机导入PC中，通过图像测量机并利用图像处理方法测定该纤维状填充剂的纤维长度而得到的值的平均值。

作为(B)纤维状填充剂的平均纤维直径，没有特别限定，例如可以为20μm以下、可以为5～15μm。需要说明的是，本说明书中，作为液晶性树脂组合物中的(B)纤维状填充剂的平均纤维直径，采用如下的值：利用扫描型电子显微镜观察在600℃下通过2小时的加热使液晶性树脂组合物灰化而残留的纤维状填充剂，测定该纤维状填充剂的纤维直径而得到的值的平均值。

只要是满足以上形状的纤维状填充剂，就可以使用任意的纤维，作为(B)纤维状填充剂，例如可列举出玻璃纤维、研磨纤维、碳纤维、石棉纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、进而不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物等无机质纤维状物质。本发明中，从机械强度的观点出发，作为(B)成分，优选使用玻璃纤维。

(B)纤维状填充剂的含量在本发明的液晶性树脂组合物中为5～15质量％、优选为6.5～15质量％、更优选为8～15质量％。(B)纤维状填充剂的含量在上述范围内时，可充分确保液晶性树脂组合物的流动性，且容易改善由液晶性树脂组合物得到的成型体的机械强度。

[(C)二氧化硅]

由于本发明的液晶性树脂组合物含有(C)二氧化硅，从而能够提供内倾变形得到抑制的液晶性树脂成型体。(C)二氧化硅可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

(C)二氧化硅的中值粒径没有特别限定，例如可以为1.3～30.0μm。上述中值粒径在该范围内时，容易进一步提高液晶性树脂成型体的内倾变形抑制效果。上述中值粒径优选为1.5～25.0μm，更优选为2.0～15.0μm。需要说明的是，本说明书中，中值粒径是指利用激光衍射/散射式粒度分布测定法测得的体积基准的中央值。

(C)二氧化硅的含量在本发明的液晶性树脂组合物中为10～32.5质量％。(C)二氧化硅的含量在上述范围内时，容易充分抑制液晶性树脂成型体的内倾变形。(C)二氧化硅的优选的含量为10～30质量％。

[(D)板状填充剂]

本发明的液晶性树脂组合物可以含有板状填充剂。由于本发明的液晶性树脂组合物中包含板状填充剂，因此容易得到翘曲变形得到抑制的成型体。板状填充剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

本发明的液晶性树脂组合物中，(D)板状填充剂的优选的含量为7.7～30质量％。(D)板状填充剂的含量在上述范围内时，更容易由所得组合物获得翘曲变形得到抑制的成型体。(D)板状填充剂的含量更优选为9～20质量％、进而更优选为10～15质量％。

作为本发明中的板状填充剂，可列举出滑石、云母、玻璃鳞片、各种金属箔等。从在不使液晶性树脂组合物的流动性恶化的情况下抑制由液晶性树脂组合物得到的成型体的翘曲变形的方面考虑，优选选自滑石和云母中的1种以上，更优选云母。对于板状填充剂的平均粒径，没有特别限定，若考虑薄壁部中的流动性的方面，则期望平均粒径小。另一方面，为了减小由液晶性树脂组合物得到的成型体的翘曲变形，需要维持在一定的大小。具体而言，优选1～100μm，更优选5～50μm。

〔滑石〕

作为本发明中可以使用的滑石，优选：相对于该滑石的全部固体成分量，Fe₂O₃、Al₂O₃和CaO的总计含量为2.5质量％以下，Fe₂O₃和Al₂O₃的总计含量超过1.0质量％且为2.0质量％以下，且CaO的含量低于0.5质量％。即，本发明中可以使用的滑石除作为其主成分的SiO₂和MgO之外，可以含有Fe₂O₃、Al₂O₃和CaO中的至少1种，并以上述的含量范围含有各成分。

上述滑石中，Fe₂O₃、Al₂O₃和CaO的总计含量为2.5质量％以下时，液晶性树脂组合物的成型加工性和由该液晶性树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性不易恶化。因此，Fe₂O₃、Al₂O₃和CaO的总计含量优选为1.0质量％以上且2.0质量％以下。

另外，容易获得上述滑石中Fe₂O₃和Al₂O₃的总计含量超过1.0质量％的滑石。另外，上述滑石中Fe₂O₃和Al₂O₃的总计含量为2.0质量％以下时，液晶性树脂组合物的成型加工性和由该液晶性树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性不易恶化。因此，Fe₂O₃和Al₂O₃的总计含量优选超过1.0质量％且为1.7质量％以下。

另外，上述滑石中，CaO的含量低于0.5质量％时，液晶性树脂组合物的成型加工性和由该液晶性树脂组合物成型而得到的成型体的耐热性不易恶化。因此，CaO的含量优选为0.01质量％以上且0.4质量％以下。

对于本发明中的滑石的利用激光衍射法测得的质量基准或体积基准的累积平均粒径(D₅₀)，从防止成型体的翘曲变形和维持液晶性树脂组合物的流动性的观点出发，优选为4.0～20.0μm，更优选为10～18μm。

〔云母〕

云母是包含铝、钾、镁、钠、铁等的硅酸盐矿物的粉碎物。作为本发明中可以使用的云母，可列举出白云母、金云母、黑云母、人造云母等，这些当中，从色相良好、廉价这样的方面考虑，优选白云母。

另外，在云母的制造中，作为粉碎矿物的方法，已知湿式粉碎法和干式粉碎法。湿式粉碎法是指：利用干式粉碎机将云母原石粗粉碎后，加入水在浆料状态下利用湿式粉碎进行主粉碎，然后进行脱水、干燥的方法。与湿式粉碎法相比，干式粉碎法的成本低，是通常的方法，但若使用湿式粉碎法，则更容易将矿物较薄且较细地粉碎。出于可以得到具有后述优选的平均粒径和厚度的云母这样的理由，本发明中优选使用较薄且较细的粉碎物。因此，本发明中，优选使用利用湿式粉碎法所制造的云母。

另外，湿式粉碎法中，由于需要将被粉碎物分散于水中的工序，因此为了提高被粉碎物的分散效率，通常在被粉碎物中加入聚集沉淀剂和/或沉淀助剂。作为本发明中可以使用的聚集沉淀剂和沉淀助剂，可列举出聚合氯化铝、硫酸铝、硫酸亚铁、硫酸铁、氯化绿矾、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、铁硅无机高分子聚集剂、氯化铁-二氧化硅无机高分子聚集剂、熟石灰(Ca(OH)₂)、苛性钠(NaOH)、苏打灰(Na₂CO₃)等。这些聚集沉淀剂和沉淀助剂的pH为碱性或酸性。本发明中使用的云母优选在进行湿式粉碎时不使用聚集沉淀剂和/或沉淀助剂。若使用未经聚集沉淀剂和/或沉淀助剂处理的云母，则不易发生液晶性树脂组合物中的聚合物的分解，不易产生大量的气体、发生聚合物的分子量降低等，因此容易更好地维持得到的成型体的性能。

本发明中可以使用的云母利用Microtrack激光衍射法测得的平均粒径优选为10～100μm，平均粒径特别优选为20～80μm。云母的平均粒径为10μm以上时，对成型体的刚性的改良效果容易变得充分，故而优选。云母的平均粒径为100μm以下时，对成型体的刚性的改善容易变得充分、且焊接强度也容易变得充分，故而优选。进而，云母的平均粒径为100μm以下时，容易确保对将本发明的连接器等成型而言足够的流动性。

对于本发明中可以使用的云母的厚度，通过电子显微镜的观察而实测得到的厚度优选为0.01～1μm，特别优选为0.03～0.3μm。云母的厚度为0.01μm以上时，液晶性树脂组合物的熔融加工时云母变得不易破裂，因此有成型体的刚性容易得到改善的可能性，故而优选。云母的厚度为1μm以下时，对成型体的刚性的改良效果容易变得充分，故而优选。

本发明中可以使用的云母可以用硅烷偶联剂等进行了表面处理、且/或也可以用结合剂进行造粒而制成颗粒状。

本发明的液晶性树脂组合物中包含的全部填充剂的含量相对于液晶性树脂组合物整体为35～45质量％，并且将(C)二氧化硅的含量设为x质量％、前述全部填充剂的含量设为y质量％时，x和y满足下述式(1)。前述全部填充剂的含量在上述范围内并且满足下述式(1)时，充分地确保液晶性树脂组合物的流动性、且容易充分抑制液晶性树脂成型体的内倾变形。

y≥-0.5x+45 (1)

(其它成分)

本发明的液晶性树脂组合物中除了上述的成分之外还可以配混除(A)液晶性树脂以外的聚合物、除(C)二氧化硅以外的粒状填充剂、成核剂、炭黑、无机烧成颜料等颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂和阻燃剂中的1种以上。

作为除(C)二氧化硅以外的粒状填充剂，例如可列举出石英粉末、玻璃微珠、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐；氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝等金属氧化物；碳酸钙、碳酸镁等金属碳酸盐；硫酸钙、硫酸钡等金属硫酸盐；碳化硅；氮化硅；氮化硼等。除(C)二氧化硅以外的粒状填充剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。从抑制具有L字形角部的液晶性树脂成型体、特别是コ字形液晶性树脂成型体的内倾变形的观点出发，本发明的液晶性树脂组合物优选不包含除(C)二氧化硅以外的粒状填充剂、特别是玻璃微珠。

本发明的液晶性树脂组合物的制造方法只要能将液晶性树脂组合物中的成分均匀地混合就没有特别限定，可以适宜选择现有已知的树脂组合物的制造方法。例如可列举出如下方法：使用单螺杆或双螺杆挤出机等熔融混炼装置，将各成分熔融混炼并挤出后，将得到的液晶性树脂组合物加工成粉末、薄片、粒料等期望的形态。

＜成型体＞

本发明的成型体由本发明的液晶性树脂组合物构成。本发明的成型体的内倾变形得到抑制，具有足够的机械强度。本发明的成型体例如可以用于IGBT连接器等连接器；继电器外壳等。

实施例

以下列举实施例，对本发明进行进一步详细说明，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。

＜实施例1～8、比较例1～6＞

下述的实施例和比较例中，如下操作制造了液晶性树脂。此时，粒料的熔点和熔融粘度的测定分别在下述条件下进行。

[熔点的测定]

通过TA Instruments公司制DSC，观测将液晶性树脂从室温以20℃/分钟的升温条件进行测定时观测到的吸热峰温度(Tm1)后，在(Tm1+40)℃的温度下保持2分钟，然后，在20℃/分钟的降温条件下暂时冷却至室温，之后，测定再次在20℃/分钟的升温条件下测定时观测到的吸热峰的温度。

[熔融粘度的测定]

使用株式会社东洋精机制作所制毛细管流变仪(Capillograph)1B型，在比液晶性树脂的熔点高10～30℃的温度下使用内径1mm、长度20mm的节流孔，以剪切速度1000/秒并依据ISO11443测定了液晶性树脂的熔融粘度。需要说明的是，测定温度为350℃。

＜液晶性树脂＞

·液晶性聚酯酰胺树脂

在聚合容器中投入下述的原料后，将反应体系的温度升高至140℃，在140℃下反应1小时。然后，进而用4.5小时升温至340℃，然后，用15分钟减压至10Torr(即1330Pa)，边使乙酸、过量的乙酸酐、及其它低沸点成分馏出边进行熔融聚合。在搅拌转矩达到定的值后，导入氮气由减压状态经过常压而成为加压状态，从聚合容器的下部排出聚合物，将线料造粒而得到粒料。对于得到的粒料，在氮气气流下进行300℃下2小时的热处理，得到目标聚合物。得到的聚合物的熔点为336℃、350℃下的熔融粘度为19.0Pa·s。需要说明的是，上述聚合物的熔融粘度与后述的熔融粘度的测定方法同样地进行测定。

(I)4-羟基苯甲酸(HBA)；1380g(60摩尔％)

(II)2-羟基-6-萘甲酸(HNA)；157g(5摩尔％)

(III)对苯二甲酸(TA)；484g(17.5摩尔％)

(IV)4,4’-二羟基联苯(BP)；388g(12.5摩尔％)

(V)4-乙酰氧基氨基苯酚(APAP)；126g(5摩尔％)

金属催化剂(乙酸钾催化剂)；110mg

酰化剂(乙酸酐)；1659g

(除液晶性树脂以外的成分)

·纤维状填充剂

玻璃纤维：日本电气硝子株式会社制ECS03T-786H、纤维直径10μm、长度3mm的短切纤维

·粒状填充剂

二氧化硅1：FB-5SDC(Denka Company制、二氧化硅、中值粒径5.0μm)

二氧化硅2：FB-20D(Denka Company制、二氧化硅、中值粒径22.0μm)

玻璃微珠：EGB731(Potters-Ballotini Co.,Ltd.制、玻璃微珠、中值粒径20.0μm)

·板状填充剂

云母；YAMAGUCHI MICA CO.,LTD.制AB-25S、平均粒径25μm

使用双螺杆挤出机将上述中得到的液晶性树脂和除上述的液晶性树脂以外的成分混合，得到液晶性树脂组合物。各成分的配混量如表1和表2所示。需要说明的是，以下，表中的关于配混量的“％”表示质量％。另外，得到液晶性树脂组合物时的挤出条件如下所述。

[挤出条件]

〔实施例1～8、比较例1～6〕

将设置于主进料口的料筒的温度设为250℃，将其它料筒的温度均设为350℃。液晶性树脂均从主进料口供给。另外，填充剂均从侧向进料口供给。

(液晶性树脂组合物的熔融粘度的测定)

使用株式会社东洋精机制作所制毛细管流变仪1B型，在比液晶性树脂的熔点高10～30℃的温度下使用内径1mm、长度20mm的节流孔，以剪切速度1000/秒并依据ISO11443测定了液晶性树脂组合物的熔融粘度。需要说明的是，测定温度为350℃。将结果示于表1和表2。

基于下述的方法，测定了由液晶性树脂组合物构成的成型体的物性。

(内倾变形评价)

在下述成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型，得到图1(a)和图1(b)所示的コ字形液晶性树脂成型体(厚度：0.5mm)，使用KEYENCE CORPORATION制图像尺寸测定器IM-6020，测定了图1(b)所示的角A(浇口侧)和角B(浇口相反侧)。将角A和角B的测定结果、以及角A与角B的和A+B及角B与角A的差B-A的计算结果示于表1和表2。

[成型条件]

成型机：住友重机械工业、SE30DUZ

料筒温度：

350℃(实施例1～8、比较例1～6)

模具温度：90℃

注射速度：100mm/秒

(弯曲试验)

在下述成型条件下，将液晶性树脂组合物注射成型而得到0.8mm厚的成型体，依据ASTM D790测定了弯曲强度、弯曲应变和弯曲模量。其中，将弯曲强度的测定结果示于表1和表2。

[成型条件]

成型机：住友重机械工业、SE100DU

料筒温度：

350℃(实施例1～8、比较例1～6)

模具温度：90℃

注射速度：33mm/秒

[平面度的测定]

使用成型机(住友重机械工业株式会社制“SE-100DU”)，在以下的成型条件下将上述粒料成型，制作了5张80mm×80mm×1mm的平板状试验片。将第1张平板状试验片静置于水平面，使用Mitutoyo Corporation制的CNC图像测量机(型号：QVBHU404-PRO1F)，在上述平板状试验片上的9个位置测定距离上述水平面的高度，由得到的测定值计算出平均的高度。测定了高度的位置是：在平板状试验片的主平面上以距离该主平面的各边的距离为3mm的方式放置边长为74mm的正方形时，对应于该正方形的各顶点、该正方形的各边的中点、及该正方形的2条对角线的交点的位置。将距离上述水平面的高度与上述平均的高度相同、与上述水平面平行的面作为基准面。从在上述9个位置测得的高度中选择距离基准面的最大高度和最小高度，计算出两者的差值。同样地，对于其它4张平板状试验片也计算出上述的差值，将得到的5个值进行平均，作为平面度的值。将结果示于表1或表2。

〔成型条件〕

料筒温度：

350℃(实施例1～8、比较例1～6)

模具温度：90℃

注射速度：33mm/秒

保持压力：70MPa

[表1]

[表2]

如表1和表2所示，实施例中，角A与角B的和A+B为176.3°以上、角B与角A的差B-A的绝对值低于0.4°、熔融粘度低于70Pa·s、弯曲强度为150MPa以上。因此，确认了：本发明的液晶性树脂组合物能够抑制具有L字形角部的液晶性树脂成型体、特别是コ字形液晶性树脂成型体的内倾变形、且对该成型体赋予足够的机械强度、并且熔融时的流动性良好。另外，确认了：由包含板状填充剂的液晶性树脂组合物得到的成型体的平面度小、翘曲变形得到抑制。

Claims (6)

1.一种液晶性树脂组合物，其包含：(A)液晶性树脂、(B)纤维状填充剂、及(C)二氧化硅，

相对于所述液晶性树脂组合物整体，

所述(A)液晶性树脂的含量为55～65质量％、

所述(B)纤维状填充剂的含量为5～15质量％、

所述(C)二氧化硅的含量为10～32.5质量％、

所述液晶性树脂组合物中包含的全部填充剂的含量为35～45质量％，

将所述(C)二氧化硅的含量设为x质量％、所述全部填充剂的含量设为y质量％时，x和y满足下述式(1)，

y≥-0.5x+45 (1)。

2.根据权利要求1所述的液晶性树脂组合物，其中，所述(B)纤维状填充剂为玻璃纤维。

3.根据权利要求1或2所述的液晶性树脂组合物，其还包含(D)板状填充剂。

4.根据权利要求3所述的液晶性树脂组合物，其中，相对于所述液晶性树脂组合物整体，所述(D)板状填充剂的含量为7.5～30质量％。

5.根据权利要求3或4所述的液晶性树脂组合物，其中，所述(D)板状填充剂为云母。

6.一种成型体，其由权利要求1～5中任一项所述的液晶性树脂组合物构成。

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