CN109476888A - 包括富乙烯聚合物的热塑性聚烯烃共混物 - Google Patents

包括富乙烯聚合物的热塑性聚烯烃共混物 Download PDF

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Abstract

一种组合物，其包含(A)40wt％到75wt％包括至少一种基于丙烯的聚合物的丙烯组分，所述基于丙烯的聚合物的丙烯含量以所述基于丙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％并且熔体流动速率是1.0g/10min到100.0g/10min(在230℃、2.16kg下的ASTM D‑1238)；(B)1wt％到40wt％烯烃嵌段共聚物；和(C)1wt％到20wt％包括至少一种基于乙烯的聚合物的乙烯组分，所述基于乙烯的聚合物的乙烯含量以所述基于乙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％并且熔体指数是0.1g/10min到50.0g/10min(在190℃、2.16kg下的ASTM D‑1238)。

Description

包括富乙烯聚合物的热塑性聚烯烃共混物
技术领域
实施例涉及包括丙烯组分、乙烯组分和烯烃嵌段共聚物的热塑性聚烯烃共混物。
前言
软热塑性聚烯烃(TPO)配制物广泛用于汽车应用，如安全气囊盖板(airbagcover)。聚合物共混物在成本和性能方面对于软TPO应用具有高度竞争力。这种共混物包括例如聚丙烯(PP)均聚物或与聚烯烃弹性体(POE)共混的共聚物或烯烃嵌段共聚物(OBC)。然而，仍然需要低成本的解决方案，其中软TPO配制物的冲击性能在低温下得到改进，同时保持便于加工的高熔体流动速率、实用的弯曲模量和极佳的耐温性。
发明内容
实施例可以通过提供包含以下各项的组合物来实现：
(A)40wt％到75wt％包括至少一种基于丙烯的聚合物的丙烯组分，基于丙烯的聚合物的丙烯含量以基于丙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％并且熔体流动速率是1.0g/10min到100.0g/10min(在230℃、2.16kg下的ASTM D-1238)；
(B)1wt％到40wt％烯烃嵌段共聚物；和
(C)1wt％到20wt％包括至少一种基于乙烯的聚合物的乙烯组分，基于乙烯的聚合物的乙烯含量以基于乙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％并且熔体指数是0.1g/10min到50.0g/10min(在190℃、2.16kg下的ASTM D-1238)。
具体实施方式
术语
除非另有说明，否则本公开中的数值范围是近似的，并且因此可以包括范围之外的值。数值范围包括来自和包括下限值和上限值以及十进制值的所有值。如所使用，就化合物来说，除非另外明确指明，否则单数包括所有异构形式并且反之亦然。
本文中所有提及的元素周期表应指的是由CRC出版公司(CRC Press，Inc.)2003年出版并且版权所有的元素周期表。另外，对一个或多个族的任何体积应是在使用给族编号的IUPAC系统的此元素周期表中反映的一个或多个族。除非相反地陈述、由上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数和百分比都以重量计。出于美国专利实务的目的，本文中所提及的任何专利、专利申请或公开的内容都在此以全文引用的方式并入(或其同等美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的合成技术、定义(在并未与本文提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开内容方面如此。
“组合物”和类似术语意指两种或更多种组分的混合物或共混物。“共混物”、“聚合物共混物”和类似术语意指两种或更多种聚合物的共混物。这类共混物可以是或可以不是可混溶的。这类共混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子能谱术、光散射、x射线散射以及所属领域中已知的任何其它方法所确定，这类共混物可以含有或可以不含有一种或多种域配置。
“聚合物”意指通过使单体聚合而制备的化合物，不论单体的类型相同或不同。通用术语聚合物涵盖通常用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物，和如下文所定义的术语互聚物和共聚物。其还涵盖互聚物的所有形式，例如无规、嵌段、均相、非均相等。
“互聚物”和“共聚物”意指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。这些通用术语包括经典共聚物，即由自两种不同类型的单体制备的聚合物，和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物等。
如本文所使用的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”和“乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物”是指包含聚合乙烯单体和至少一种α-烯烃的互聚物。
如本文所使用的术语“乙烯/α-烯烃共聚物”和“乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物”进一步指包含聚合乙烯单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。
“衍生自乙烯的单元”、“乙烯含量”和类似术语意指由乙烯单体的聚合而形成的聚合物的单元。“衍生自α-烯烃的单元”、“alpha-烯烃含量”、“α-烯烃含量”和类似术语意指由具体α-烯烃单体、特别是C3-10α-烯烃中的至少一种的聚合形成的聚合物的单元。“衍生自丙烯的单元”、“丙烯含量”和类似术语意指由丙烯单体的聚合而形成的聚合物的单元。
“基于丙烯的聚合物”和类似术语意指包含主要重量％聚合丙烯单体(也称为衍生自丙烯的单元(以可聚合单体的总量计))并且任选地包含便于形成基于丙烯的互聚物的不同于丙烯的至少一种聚合共聚单体(如选自C2和C4-10α烯烃中的至少一种)的聚合物。举例来说，当基于丙烯的聚合物是共聚物时，丙烯含量以共聚物的总重量计大于50wt％。
“基于乙烯的聚合物”和类似术语意指包含主要重量％聚合乙烯单体(也称为衍生自乙烯的单元(以可聚合单体的总重量计))并且任选地可以包含便于形成基于乙烯的互聚物的不同于乙烯的至少一种聚合共聚单体(如选自C3-10α烯烃中的至少一种)的聚合物。举例来说，当乙烯类聚合物为共聚物时，以共聚物的总重量计，乙烯的量大于50wt％。
术语“聚乙烯”包括乙烯的均聚物和乙烯与一种或多种C3-8α-烯烃的共聚物，其中乙烯占至少50摩尔％。术语“聚丙烯”包括丙烯的均聚物如全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯，和丙烯与一种或多种C2，4-8α-烯烃的共聚物，其中丙烯占至少50摩尔％。聚合物(结晶嵌段)中的至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元优选包含优选至少90摩尔％、更优选至少93摩尔％并且最优选至少95摩尔％丙烯。主要由不同的α-烯烃如4-甲基-1-戊烯制成的聚合物将被类似地命名。
术语“结晶”是指具有如通过差示扫描量热法(DSC)或同等技术所测定的一级转变(first order transition)或结晶熔点(Tm)的聚合物或聚合物嵌段。所述术语可以与术语“半结晶”互换使用。
术语“可结晶”是指可以聚合以使得所得聚合物是晶体的单体。结晶乙烯聚合物通常具有但不限于0.89g/cc到0.97g/cc的密度和75℃到140℃的熔点。结晶丙烯聚合物可以具有但不限于0.88g/cc到0.91g/cc的密度和100℃到170℃的熔点。
术语“非晶”是指缺乏如通过差示扫描量热法(DSC)或同等技术所测定的结晶熔点的聚合物。
术语“全同立构”定义为具有如通过13C-NMR分析所测定的至少70％全同立构五单元组的聚合物重复单元。“高度全同立构”定义为具有至少90％全同立构五单元组的聚合物。
丙烯组分
所述组合物包括40wt％到75wt％(例如45wt％到75wt％、50wt％到70wt％、55wt％到70wt％、60wt％到70wt％等)丙烯组分。丙烯组分包括一种或多种基于丙烯的聚合物，基于丙烯的聚合物的丙烯含量以基于丙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％。根据在230℃、2.16kg下的ASTM D-1238或ISO1133，一种或多种基于丙烯的聚合物的熔体流动速率是0.1g/10min到500.0g/10min(例如1g/10min到100.0g/10min、1g/10min到50.0g/10min、5g/10min到25.0g/10min等)。根据ASTM D792或ISO1183，基于丙烯的聚合物的密度可以是0.850g/cm3到0.950g/cm3。基于丙烯的聚合物可以由非均相聚丙烯或均相聚丙烯组成。
一种或多种基于丙烯的聚合物的每一种可以是丙烯均聚物、基于丙烯的互聚物、无规共聚物聚丙烯(RCPP)、抗冲共聚物聚丙烯(例如用至少一种弹性体抗冲改性剂改性的均聚物丙烯)(ICPP)、高抗冲聚丙烯(HIPP)、高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、全同立构聚丙烯(iPP)、间同立构聚丙烯(sPP)或其组合。在示例性实施例中，一种或多种基于丙烯的聚合物可以是呈全同立构形式的均聚物聚丙烯，但也可以使用其它形式的聚丙烯(例如间同立构或无规立构)。在示例性实施例中，一种或多种基于丙烯的聚合物可以是聚丙烯均聚物或抗冲共聚物聚丙烯。
在不使用链梭移剂的情况下形成一种或多种基于丙烯的聚合物，如下文关于烯烃嵌段共聚物所讨论。用于与丙烯聚合的示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环已烷和苯乙烯。示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。示例性基于丙烯的互聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。基于丙烯的聚合物任选地包括具有至少两个双键的单体，如二烯或三烯。其它不饱和共聚单体包括例如1，3-戊二烯、降冰片二烯和二环戊二烯；C8-40乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯基萘；和卤素取代的C8-40乙烯基芳族化合物，如氯代苯乙烯和氟代苯乙烯。
合适的基于丙烯的聚合物通过所属领域技术内的方法形成，例如使用单中心催化剂(茂金属或限制几何构型)或齐格勒纳塔催化剂(Ziegler natta catalyst)。
各种聚丙烯聚合物的示例性论述含于Modern Plastics Encyclopedia/89，第1988年10月中旬期，第65卷，第11号，第86-92页中，其全部公开内容以引用的方式并入本文中。这种丙烯类聚合物的实例包括VERSIFYTM(可从陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)获得)、VistamaxxTM(可从埃克森美孚(Exxon Mobil)获得)、INSPIRETM(可从Braskem获得)和Pro-Fax(可从LyondellBasell获得)。
在示例性实施例中，基于丙烯的聚合物可以是丙烯-α-烯烃共聚物，其特征在于具有基本上全同立构的丙烯序列。“基本上全同立构丙烯序列”意指通过13C NMR测量，所述序列的全同立构三单元组(mm)大于0.85；在替代例中，大于0.90；在另一个替代例中，大于0.92；且在另一个替代例中，大于0.93。
类似地，如关于基于乙烯的聚合物所讨论，基于丙烯的聚合物可以含有LCB。举例来说，基于丙烯的聚合物可以含有平均至少0.001、平均至少0.005和/或平均至少0.01个长链支链/1000个总碳。如本文所使用的术语长链支链是指比短链支链多至少一(1)个碳的链长，并且如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用的短链支链是指比共聚单体中的碳数少两(2)个碳的链长。举例来说，丙烯/1-辛烯互聚物具有有长度为至少七(7)个碳的长链支链的主链，但这些主链还具有长度仅为六(6)个碳的短链支链。
基于丙烯的聚合物的另外的参数(例如分子量、分子量分布、熔融温度等)将基于本公开为所属领域的普通技术人员所知，并且可以通过聚合物领域中已知的方法来测定。
乙烯组分
所述组合物包括1wt％到20wt％(例如1wt％到15wt％、1wt％到10wt％、2wt％到8wt％、4wt％到6wt％等)乙烯组分。乙烯组分包括一种或多种基于乙烯的聚合物，基于乙烯的聚合物的乙烯含量以基于乙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％。根据在190℃、2.16kg下的ASTM D-1238或ISO 1133，一种或多种基于乙烯的聚合物的熔体指数是0.1g/10min到100.0g/10min(例如0.1g/10min到50.0g/10min、0.1g/10min到25.0g/10min、0.1g/10min到15.0g/10min等。)。根据ASTM D792或ISO 1183，基于乙烯的聚合物的密度是0.900g/cc到0.980g/cc(例如0.910g/cc到0.975g/cc、0.915g/cc到0.970g/cc、0.920g/cc到0.965g/cc等)。
乙烯组分可以包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)或其组合。示例性其它基于乙烯的聚合物包括超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高熔体强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)和其组合。
乙烯组分中的基于乙烯的聚合物的数均分子量(Mw)可以是至少5,000、至少10,000、至少15,000、至少20,000、至少25,000，和/或至少30,000克/摩尔(g/mol)。这些聚合物的分子量分布或多分散性或Mw/Mn可以在1和8之间。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)在聚合物领域中是众所周知的，并且可以通过已知方法来测定。基于乙烯的聚合物的另外的参数(例如熔融温度等)基于本公开为所属领域的普通技术人员所知，并且可以通过聚合物领域中的已知方法来测定。
乙烯组分可以富含衍生自乙烯的单元。在某些实施例中，乙烯组分可以包含至少80重量％衍生自乙烯的单元。
示例性基于乙烯的聚合物可以包括乙烯/α-烯烃互聚物。在不使用链梭移剂的情况下形成基于乙烯的聚合物，如下文关于烯烃嵌段共聚物所讨论。这种互聚物包括由至少两种不同的单体聚合的聚合物。其包括例如共聚物、三元共聚物和四元共聚物。示例性互聚物通过使乙烯与至少一种共聚单体聚合来制备，所述共聚单体如具有3到20个碳原子(C3-C20)、4到20个碳原子(C4-C20)、4到12个碳原子(C4-C12)、4到10个碳原子(C4-C10)和/或4到8个碳原子(C4-C8)的α-烯烃(alpha-olefin/α-olefin)。α-烯烃包括但不限于1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。在实施例中，使用α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和/或1-辛烯。α-烯烃可以是C4-C8α-烯烃。
示例性互聚物包括乙烯/丙烯(EP)、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)、乙烯/辛烯(EO)共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯改性的(EAODM)互聚物如乙烯/丙烯/二烯改性的(EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。
在示例性实施例中，基于乙烯的聚合物可以是支化和/或非支化的互聚物。基于乙烯的互聚物中存在或不存在支化，以及存在支化时支化的量可能变化极大，并且可以视所需加工条件和所需聚合物特性而定。互聚物中的长链支化(LCB)的示例性类型包括T型支化和H型支化。
烯烃嵌段共聚物
所述组合物包括1wt％到40wt％(例如5wt％到35wt％、10wt％到35wt％、15wt％到30wt％、20wt％到30wt％和/或小于30wt％)烯烃嵌段共聚物。术语“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”意指(并且可与以下互换)乙烯/α-烯烃互聚物并且包括呈聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚α-烯烃共聚单体，其特征在于两个或更多个聚合单体单元的多个嵌段或链段的化学或物理特性不同。当提及互聚物中的“乙烯”或“共聚单体”的量时，应理解为这意指其聚合单元。在一些实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。在某些实施例中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，其可以由下式表示：
(AB)n，
其中n是至少1，优选大于1的整数，如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，“A”表示硬嵌段或链段并且“B”表示软嵌段或链段。优选地，A与B以基本上线性方式连接，这与基本上支化或基本上星形方式相反。在其它实施例中，A嵌段和B嵌段沿聚合物链无规分布。换句话说，嵌段共聚物通常不具有如下结构：
AAA-AA-BBB-BB。
在某些实施例中，嵌段共聚物通常不具有包含一种或多种不同的共聚单体的第三类型的嵌段。在其它实施例中，嵌段A和嵌段B各自具有基本上无规分布在嵌段内的单体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含具有相异组成的两个或更多个子链段(或子嵌段)，如端部链段，其具有与嵌段的其余部分基本上不同的组成。
优选地，乙烯占整个嵌段共聚物的主要摩尔分数，即乙烯占整个聚合物的至少50摩尔％。乙烯更优选占至少60摩尔％、至少70摩尔％或至少80摩尔％，并且整个聚合物的大体上剩余部分包含至少一种其它共聚单体，其优选是具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。在一些实施例中，烯烃嵌段共聚物可以包含50mol％到90mol％、优选60mol％到85mol％、更优选70mol％到85mol％乙烯。对于多种乙烯/辛烯嵌段共聚物，优选组成包含整个聚合物的大于80摩尔％的乙烯含量和整个聚合物的10到15、优选或15到20摩尔％的辛烯含量。
烯烃嵌段共聚物包括不同量的“硬”链段和“软”链段。“硬”链段是其中乙烯的存在量以聚合物的重量计大于94重量％或大于98重量％、高达100重量％的聚合单元的嵌段。换句话说，硬链段中的共聚单体含量(除乙烯之外的单体的含量)以聚合物的重量计小于6重量％或小于2重量％并且可以低到零。在一些实施例中，硬链段包括所有或基本上所有衍生自乙烯的单元。“软”链段是其中共聚单体含量(除乙烯之外的单体的含量)以聚合物的重量计大于5重量％或大于8重量％、大于10重量％或大于15重量％的聚合单元的嵌段。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可以大于20重量％、大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％或大于60重量％并且可以高达100重量％。
软链段可以以OBC总重量的1重量％到99重量％或以OBC总重量的5重量％到95重量％、10重量％到90重量％、15重量％到85重量％、20重量％到80重量％、25重量％到75重量％、30重量％到70重量％、35重量％到65重量％、40重量％到60重量％或45重量％到55重量％存在于OBC中。相反地，硬链段可以存在于类似范围内。软链段重量％和硬链段重量％可以基于由DSC或NMR获得的数据来计算。这类方法和计算公开于例如2006年3月15日以Colin L.P.Shan、Lonnie Hazlitt等人的名义提交的并且转让给Dow GlobalTechnologies Inc.的题目为《乙烯/α-烯烃嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin BlockInterpolymers)》的美国专利第7,608,668号中，其公开内容以全文引用的方式并入本文中。具体地说，硬链段和软链段重量％和共聚单体含量可以如美国专利第7,608,668号的第57列到第63列中所描述来测定。
烯烃嵌段共聚物是包含优选以线性方式而不是侧接或接枝方式连接的两个或更多个化学上相异区域或链段(被称作“嵌段”)的多嵌段或分链段聚合物，即包含相对于聚合烯键式官能度而言端与端连接的化学上分化单元的聚合物。在一个实施例中，嵌段可以在以下方面不同：合并共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可归因于具有这类组成的聚合物的结晶尺寸、立体规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规整度或区域不规整度、支化(包括长链支化或超支化)的量、均相性或任何其它化学或物理特性。相较于现有技术的嵌段互聚物，包括通过连续单体添加、立体易变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物，本发明OBC的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布，在一个实施例中，这归因于在其制备中使用的与多种催化剂组合的一种或多种梭移剂的影响。
当以连续方法制备时，OBC实施例的PDI可以是1.7到8；或1.7到3.5；或1.7到2.5：和1.8到2.5；或1.8到2.1。当以分批或半分批方法制备时，OBC的PDI是1.0到3.5，或1.3到3，或1.4到2.5，或1.4到2。
因为由两种或更多种单体形成的相应地可区分链段或嵌段连接到单聚合物链上，所以所述聚合物不能使用标准选择性提取技术来完全分级。举例来说，含有相对结晶的区域(高密度链段)和相对非晶形的区域(较低密度链段)的聚合物不能使用不同的溶剂选择性来提取或分级。在一个实施例中，使用二烷基醚或烷烃溶剂的可提取聚合物的数量是总聚合物重量的小于10％或小于7％或小于5％或小于2％。
另外，本文所公开的OBC具有符合Schultz-Flory分布而不是Poisson分布的PDI。本发明的OBC通过美国专利第7,858,706号和美国专利第7,608,668号中所描述的聚合方法制备，其产生具有多分散嵌段分布以及多分散嵌段尺寸分布的产物。这引起形成具有可区分物理特性的OBC产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在Potemkin的《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6)，第6902-6912页以及Dobrynin的《化学物理学报(J.Chem.Phys.)》(1997)107(21)，第9234-9238页中建模并讨论。在一个实施例中，本发明的烯烃嵌段共聚物具有最大可能分布的嵌段长度。在一个实施例中，烯烃嵌段共聚物定义为具有：
(A)1.7到3.5的Mw/Mn，以摄氏度为单位的至少一个熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，和/或
(B)1.7到3.5的Mw/Mn，并且特征在于以J/g为单位的熔解热ΔH和以摄氏度为单位的δ量ΔT(定义为最高DSC峰值与最高结晶分析分级法(“CRYSTAF”)峰值之间的温差))，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于大于零并且最大130J/g的ΔH，ΔT＞-0.1299ΔH+62.81，
对于大于130J/g的ΔH，ΔT≥48℃，
其中CRYSTAF峰值是使用至少5％累积聚合物来测定，并且如果少于5％聚合物具有可识别CRYSTAF峰值，则CRYSTAF温度是30℃；并且/或
(C)用乙烯/α-烯烃互聚物的压缩模制膜测量的在300％应变和1次循环下以百分比为单位的弹性恢复Re，并且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含交联相时，Re和d的数值满足以下关系：
Re＞1481-1629(d)；和/或
(D)当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子量级分，其特征在于所述级分的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间洗脱的可比较无规乙烯互聚物级分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比较无规乙烯互聚物具有一种或多种相同共聚单体并且其熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(以整个聚合物计)在10％乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量内；并且/或
(E)具有在25℃下的储能模量G′(25℃)和在100℃下的储能模量G′(100℃)，其中G′(25℃)与G′(100℃)的比率在1∶1到9∶1范围内。
烯烃嵌段共聚物还可以具有：
(F)当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于级分的嵌段指数是至少0.5并且最多1并且分子量分布Mw/Mn大于1.3：并且/或
(G)大于零并且最多1.0的平均嵌段指数和大于1.3的分子量分布Mw/Mn。应理解，烯烃嵌段共聚物可以具有特性(A)-(G)中的一种、一些、全部或任何组合。嵌段指数可以如美国专利第7,608,668号中所详细描述来测定，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文中。用于测定特性(A)到(G)的分析方法公开在例如美国专利第7,608,668号第31列第26行到第35列第44行中，所述专利出于所述目的以引用的方式并入本文中。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物可以包含特性(A)到(G)中的任何一种或可以包含(A)到(G)中的两种或更多种的组合。
可以使用的另一种类型的乙烯/α-烯烃嵌段互聚物是称为“中间相分离的”的乙烯/α-烯烃嵌段互聚物。这些中间域可以采用球形、圆柱形、薄片形或已知用于嵌段共聚物的其它形态的形式。在本发明的中间相分离的嵌段共聚物中，如垂直于薄片平面的域的最窄尺寸一般大于约40nm。这些互聚物的实例可以在例如国际公开第WO/2009/097560、WO/2009/097565、WO/2009/097525、WO/2009/097529、WO/2009/097532和WO/2009/097535号中找到，所有公开都以引用的方式并入本文中。
适用于制备本发明OBC的合适单体包括乙烯和一种或多种除乙烯之外的附加可聚合单体。合适的共聚单体的实例包括具有3到30个、优选3到20个碳原子的直链或分支链α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯；具有3到30个、优选3到20个碳原子的环烯烃，如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯和2-甲基-1，4，5，8-二甲桥-1，2，3,4,4a,5,8,8a-八氢-萘；二烯烃和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯和5,9-二甲基-1，4，8-癸三烯；和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯和3，3，3-三氟-1-丙烯。优选的α-烯烃包括但不限于C3-C20α-烯烃并且优选C3-C10α-烯烃。更优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-己烯，并且更优选包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
烯烃嵌段共聚物可以经由链梭移方法制备，如在以引用的方式并入本文中的美国专利第7,858,706号中所描述。具体地说，合适的链梭移剂和相关信息在第16列第39行到第19列第44行中列出。合适的催化剂描述于第19列第45行到第46列第19行中，并且合适的助催化剂描述于第46列第20行到第51列第28行中。所述方法描述于整个文献中，但具体地描述于第51列列第29行到第54列第56行中。所述方法还描述于例如以下：美国专利第7,608,668号；美国专利第7,893,166号；和美国专利第7,947,793号。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的密度大于0.850g/cc，进一步大于0.860g/cc，并且进一步大于0.865g/cc。密度可以是例如0.850g/cc到0.950g/cc、0.860g/cc到0.925g/cc、0.860到0.900g/cc、0.860到0.890g/cc。通过ASTM D-792的程序测量密度。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的熔点大于90℃，进一步大于100℃。在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的熔点是100到150℃(例如100到130℃)。熔点是通过以引用的方式并入本文中的美国公开2006/0199930(WO 2005/090427)中所描述的差示扫描量热(DSC)方法测量。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的熔体指数(I2)如使用ASTM D-1238或ISO 1133(190℃、2.16kg负载量)所测定大于或等于0.1g/10min，并且进一步大于或等于0.5g/10min。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物和另外的共聚物的熔体指数(I2)如使用ASTM D-1238或ISO 1133(190℃、2.16kg负载量)所测定小于或等于50g/10min，进一步小于或等于20g/10min，并且进一步小于或等于10g/10min。
在某些实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物的玻璃化转变温度是0到-100℃(例如-10℃到-80℃、-30℃到-70℃、-50℃到-70℃等)。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物可以包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可以包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
聚烯烃弹性体
所述组合物可以包括1到40wt％(例如5wt％到35wt％、10wt％到35wt％、15wt％到30wt％、20wt％到30wt％和/或小于30wt％)聚烯烃弹性体而不是OBC。在本公开的某些实施例中，聚烯烃弹性体可以用于增韧所述组合物的丙烯组分。合适的聚烯烃弹性体可以是具有足够的聚丙烯相容性和足够低的玻璃化转变温度以赋予丙烯组分以冲击韧性的任何弹性体。在一个实施例中，聚烯烃弹性体是无规共聚的乙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施例中，聚烯烃弹性体是乙烯/α-烯烃互聚物。
用作本发明实施例中的韧化弹性体的乙烯/α-烯烃无规共聚物优选是乙烯与至少一种C3-C20α烯烃的共聚物。乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物是尤其优选的。这类共聚物的非限制性实例是线性、均相支化的共聚物如来自埃克森美孚的和来自三井(Mitsui)的和基本上线性、均相支化的共聚物如来自陶氏化学公司的和共聚物。所述共聚物可以进一步包含C4-C18二烯烃和/或烯基苯。适用于与乙烯进行聚合的合适的不饱和共聚单体包括例如烯键式不饱和单体、共轭或非共轭二烯、多烯、烯基苯等。这类共聚单体的实例包括C3-C20α-烯烃，如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。1-丁烯和1-辛烯是尤其优选的。其它合适的单体包括苯乙烯、卤素或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并环丁烷、1，4-己二烯、1，7-辛二烯和环烷烃(例如环戊烯、环己烯和环辛烯)。
尽管乙烯/α-烯烃共聚物是优选的聚合物，但也可以使用其它乙烯/烯烃聚合物。如本文所使用的烯烃是指具有至少一个碳-碳双键的不饱和烃基化合物家族。视催化剂的选择而定，可以在本发明的实施例中使用任何烯烃。合适的烯烃优选是含有乙烯基类不饱和的C3-C20脂族和芳族化合物以及环状化合物如环丁烯、环戊烯、二环戊二烯和降冰片烯(包括但不限于在5和6位经C1-C20烃基或环烃基取代的降冰片烯)。还包括这类烯烃的混合物以及这类烯烃与C4-C40二烯烃化合物的混合物。
烯烃单体的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4，6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环已烷、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、环戊烯、环己烯、二环戊二烯、环辛烯、C4-C40二烯(包括但不限于1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯)、其它C4-C40α-烯烃等。在某些实施例中，α-烯烃是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或其组合。尽管在本发明的实施例中可能使用含有乙烯基的任何烃，但随着单体的分子量变得过高，如单体可用性、成本和从所得聚合物中方便地移除未反应单体的能力等实际问题可能变得更成问题。
本文所描述的聚合工艺非常适于制备包含单亚乙烯基芳族单体包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等的烯烃聚合物。具体地说，可以制备包含乙烯和苯乙烯的互聚物。任选地，可以制备具有改进特性的包含乙烯、苯乙烯和C3-C20α烯烃、任选地包含C4-C20二烯的共聚物。
合适的非共轭二烯单体可以是具有6到15个碳原子的直链、分支链或环状烃二烯。合适的非共轭二烯的实例包括但不限于直链非环二烯如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯；分支链非环二烯如5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-1，7-辛二烯；和二氢月桂烯与二氢罗勒烯的混合异构体、单环脂环族二烯如1，3-环戊二烯、1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯和1，5-环十二碳二烯；以及多环脂环族稠合和桥接环二烯如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环-(2，2，1)-庚-2,5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在通常用于制备EPDM的二烯中，特别优选的二烯是1，4-己二烯(HD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)和二环戊二烯(DCPD)。特别优选的二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)和1，4-己二烯(HD)。
聚烯烃弹性体还可以包括乙烯/丙烯/二烯单体(EPDM)三元共聚物弹性体和氯化聚乙烯(CPE)。合适的EPDM的商购实例包括获自陶氏化学公司的NORDELTM EPDM。合适的CPE的商购实例包括获自陶氏化学公司的TYRINTM CPE。
可以根据本发明的实施例制备的一类所需弹性体是乙烯、C3-C20α-烯烃、尤其是丙烯并且任选的一种或多种二烯单体的弹性体。用于本发明的此实施例的优选α-烯烃由式CH2＝CHR*指定，其中R*是具有1到12个碳原子的直链或分支链烷基。合适的α-烯烃的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选的α-烯烃是辛烯。
在又另一个实施例中，选择性氢化的嵌段共聚物可以用作韧化弹性体，其包括展现弹性特性并且在氢化之前具有约7％到约100％的1，2-微结构含量的共轭二烯与乙烯基芳族烃的嵌段共聚物。这类嵌段共聚物可以是含有各种比率的共轭二烯与乙烯基芳族烃的具有不同结构的多嵌段共聚物，包括含有最多约60重量％乙烯基芳族烃的那些多嵌段共聚物。因此，可以利用多嵌段共聚物，其是线性或径向的、对称或不对称的并且具有由以下式表示的结构：A-B、A-B-A、A-B-A-B、B-A、B-A-B、B-A-B-A、(AB)0，1，2...BA等，其中A是乙烯基芳族烃或共轭二烯/乙烯基芳族烃递变共聚物嵌段的聚合物嵌段，B是共轭二烯的聚合物嵌段。
嵌段苯乙烯类共聚物可以通过任何众所周知的离子嵌段聚合或共聚程序来制备，所述程序包括如例如在美国专利第3,251,905号、第3,390,207号、第3,598,887号和第4,219,627号中所说明的众所周知的单体顺序添加技术、单体增量添加技术或偶合技术，所有专利都以引用的方式并入本文中。如在嵌段共聚物领域中所众所周知，可以通过利用共轭二烯与乙烯基芳族烃单体的混合物的共聚反应速率的差异使其共聚来将递变共聚物嵌段掺入多嵌段共聚物中。各种专利都描述了含有递变共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备，所述专利包括美国专利第3,251,905号、第3,265,765号、第3,639,521号和第4,208,356，其公开内容以引用的方式并入本文中。
在某些实施例中，本公开的聚烯烃弹性体的密度是0.850g/cc到0.950g/cc。在某些实施例中，根据在190℃/2.16kg下的ASTM D1238或ISO 1133，本公开的聚烯烃弹性体的熔体指数是0.1g/10min到2000g/10min(例如0.1g/10min到500g/10min、0.1g/10min到100g/10min等)。
聚烯烃弹性体的另外的参数(例如分子量、分子量分布、熔融温度等)将为所属领域的普通技术人员基于本公开而知道，并且可以通过聚合物领域中的已知方法来测定。
组合物
冲击改性涉及材料在冲击时易碎或有韧性的行为以及两种状态之间发生转变的温度(即韧性与脆性转变温度，DBTT)。当TPO配制物中的橡胶含量降低时，一般结果是冲击强度降低以及转成更高温度的韧性-脆性转变。OBC的形态是在所需刚度下实现冲击性能改性的关键，其中OBC的精细、均匀分布并且稳定的橡胶颗粒的分散体有利于改进的低温冲击特性。如下所示，本公开涉及令人惊讶并且意外的发现，即在含有OBC的TPO配制物中用富乙烯聚合物置换小重量％聚丙烯引起改进的低温冲击特性，并且不会对熔体流动特性或弯曲模量产生负面影响，但由于聚丙烯移除而导致橡胶含量降低。
聚烯烃共混物组合物可用于使用已知的工艺制备制品。举例来说，所述组合物可以使用任何挤压、压延、吹塑、压缩模制、注塑、热成型工艺来制造成部件、片材或其它制品。可以以预先混合的方式将所述组合物的组分进料到工艺中或可以将组分直接进料到工艺设备如转化挤压机中以使得在其中形成所述组合物。在制造制品之前，所述组合物可以与另一种聚合物共混。这类共混可以通过多种常规技术中的任一种来进行，其中一种是干式共混所述组合物的丸粒与另一种聚合物的丸粒。
聚烯烃共混物组合物可以任选地包括一种或多种添加剂和/或填充剂。添加剂和/或填充剂的非限制性实例包括增塑剂、热稳定剂、光稳定剂(例如UV光稳定剂和吸收剂)、抗氧化剂、增滑剂、加工助剂、荧光增白剂、抗静电剂、润滑剂、催化剂、流变改性剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(如颜料和染料)、表面活性剂、脱模添加剂、矿物油、抗粘连剂、成核剂、阻燃剂、增强填充剂(如玻璃、纤维、抗划痕添加剂、滑石粉、碳酸钙、云母、玻璃纤维、晶须等)、加工助剂和其组合。
在某些实施例中，聚烯烃共混物组合物可以包括0.1wt％到20wt％添加剂或填充剂。
在另外的实施例中，聚烯烃共混物组合物可以包括1wt％到40wt％聚烯烃弹性体(例如EPR、EPDM、EVA、EBA等)或苯乙烯嵌段共聚物来代替烯烃嵌段共聚物。
聚烯烃共混物组合物可以使用例如双螺杆挤压机、分批混合机或单螺杆挤压机来配混。
在各种实施例中，根据ISO 178，本发明组合物包含300MPa到600MPa(例如300MPa到500MPa、350MPa到500MPa、400MPa到500MPa等)的弯曲模量。
在各种实施例中，根据ISO 179-1，本发明组合物包含在-40℃下50kJ/m2到100kJ/m2(例如60kJ/m2到90kJ/m2、65kJ/m2到90kJ/m2等)的切口冲击(夏比(Charpy))。在某些实施例中，根据ISO 179-1，本发明组合物包含在-40℃下大于65kJ/m2(例如大于或等于69kJ/m2、大于70kJ/m2、大于75kJ/m2、大于80kJ/m2和/或大于85kJ/m2)的切口冲击(夏比)。
在各种实施例中，根据ISO 1133(230℃，2.16kg)，本发明组合物包含1g/10min到50g/10min(例如5g/10min到25g/10min、5g/10min到15g/10min、5g/10min到10g/10min等)的熔体流动速率。在某些实施例中，根据ISO 1133(230℃，2.16kg)，本发明组合物包含大于7g/10min的熔体流动速率。
本发明组合物(或由其制成的制品)可以具有上文关于弯曲模量、切口冲击和熔体流动速率所讨论的一种、一些或所有特性。
实例
下文提供了用于制备实例的近似条件、特性、配方等。
测试方法
密度是根据ASTM D-792测量的。可替代地，密度是根据ISO 1183测量的。结果以克(g)/立方厘米或g/cc为单位进行报告。
熔体指数(MI)是根据ASTM D-1238(190℃；2.16kg)测量的。可替代地，熔体指数是根据ISO1133测量的。结果以克/10分钟为单位进行报告。
熔体流动速率(MFR)是根据ISO 1133(230℃；2.16kg)测量的。
切口夏比是根据ISO 179-1测量的。
弯曲模量是根据ISO 178测量的。
分子量分布(MWD)是使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。具体地说，使用常规的GPC测量法来测定聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)以及测定MWD(其按Mw/Mn计算)。用高温GPC仪器分析样品。所述方法基于流体力学体积的概念采用众所周知的通用校准方法，并且所述校准是使用窄聚苯乙烯(PS)标准品进行的。通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准品(来自聚合物实验室(Polymer Laboratories))结合其洗脱体积推断出分子量测定值。当量聚乙烯分子量是通过使用用于聚乙烯和聚苯乙烯的适当的马克-霍温克(Mark-Houwink)系数(如由Williams和Ward在《聚合物科学杂志-聚合物快报(Joumal of PolymerScience，Polymer Letters)》，第6卷，621(1968)中所描述)导出以下等式来测定的：
M聚乙烯＝a*(M聚苯乙烯)b。
在此等式中，a＝0.4316并且b＝1.0(如在Williams和Ward的《聚合物科学杂志-聚合物快报》，6，621(1968)中所描述)。使用VISCOTEK TriSEC软件3.0版本进行聚乙烯当量分子量计算。
凝胶渗透色谱(GPC)系统由聚合物实验室型号PL-210或聚合物实验室型号PL-220仪器组成。柱和转盘室在140℃下操作。使用三个聚合物实验室10微米混合B柱。溶剂是1，2，4三氯苯。制备浓度为含0.1克聚合物的50毫升含200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂的样品。通过在160℃下轻轻搅动2小时来制备样品。所使用的注射体积是100微升并且流速是1.0毫升/分钟。
GPC柱组的校准是用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准品进行的，所述标准品具有在580到8,400,000范围内的分子量，以个别分子量之间相差至少十倍的6种“混合液”混合物形式布置。标准品购自聚合物实验室(英国什罗普郡(Shropshire，UK))。制备聚苯乙烯标准品，对于等于或大于1,000,000的分子量，在50毫升溶剂中含0.025克聚苯乙烯标准品，并且对于小于1,000,000的分子量，在50毫升溶剂中含0.05克聚苯乙烯标准品。在轻轻搅动下在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。首先运行窄标准品混合物且按最高分子量组分递减的次序以减少降解。使用以下等式将聚苯乙烯标准品峰值分子量转化成聚乙烯分子量(如Williams和Ward在《聚合物科学杂志-聚合物快报》6，621(1968)中所描述)：M聚丙烯＝0.645(M聚苯乙烯)。
差示扫描量热法(DSC)结果是使用配备有RCS冷却附件和自动取样器的TAI型号Q1000 DSC测定的。使用50ml/min的氮气吹扫气体流速。在约190℃下将样品在压力机中压成薄膜并且熔融，随后进行空气冷却到室温(25℃)。随后将3-10mg材料切成6mm直径的圆盘，精确称量，放置在轻质铝盘(约50mg)中，并且随后卷曲封闭。用以下温度分布图研究样品的热行为。将样品快速加热到180℃并且保持等温3分钟以便移除任何先前热历程。随后以10℃/min的冷却速率将样品冷却到-90℃并且保持在-90℃下3分钟。随后以10℃/min的加热速率将样品加热到180℃。记录冷却(Tc)和第二加热曲线(Tm)。
相对于在-30℃与熔融结束之间所绘制的线性基线以最大热流速(W/g)测量DSC熔融峰值。使用线性基线在-30℃与熔融结束之间的熔融曲线下以面积测量熔化热。DSC也可用于测量软链段熔融温度，如在以全文引用的方式并入本文中的WO 2006/101966 A1中所论述。
13C NMR波谱法是所属领域已知的用于测量并入聚合物中的共聚单体的多种技术之一。以全文引用的方式并入本文中的Randall(《高分子科学杂志-高分子化学与物理学评论(Journal of Macromolecular Science，Reviews in Macromolecular Chemistry andPhysics)》，C29(2&3)，201-317(1989))描述了这种技术的一个实例以用于测定乙烯/α-烯烃共聚物的共聚单体含量。用于测定乙烯/烯烃互聚物的共聚单体含量的基本程序涉及在其中对应于样品中不同碳的峰值的强度与样品中的贡献核的总数成正比的条件下获得13CNMR波谱。确保这种比例的方法在所属领域中是已知的，并且涉及在脉冲之后允许足够的弛豫时间，使用门控解耦技术、弛豫剂等。一个峰或一组峰的相对强度实际上可以由其计算机生成的积分获得。在获得波谱并且对峰值进行积分运算后，指配与共聚单体相关的那些峰值。这种指配可以参照已知的波谱或文献，或通过合成和分析模型化合物，或通过使用同位素标记的共聚单体来进行。摩尔％共聚单体可以通过对应于共聚单体摩尔数的积分与对应于互聚物中所有单体摩尔数的积分的比率来确定，如前述Randall参考文献中所描述。
本公开的乙烯/烯烃互聚物的软链段重量％和硬链段重量％是通过DSC测定的，并且本公开的乙烯/烯烃互聚物的软链段中的摩尔％共聚单体是通过13C NMR波谱法和WO2006/101966 A1中所描述的方法测定的，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
13C NMR分析：通过向含0.2g样品的10mm NMR管中添加约2.7g的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物来制备样品。通过将管和其内容物加热到150℃来溶解和均化样品。对应于100.5MHz的13C共振频率，使用JEOLEclipseTM 400MHz波谱仪、Bruker 400MHz波谱仪或Varian Unity PlusTM400MHz波谱仪来收集数据。使用每数据文件256个瞬态量以及6秒脉冲重复延迟来获取数据。为实现定量分析的最小信噪比，将多份数据文件加在一起。波谱宽度是25,000Hz，并且最小文件大小是32K数据点。在120℃下用10mm宽带探针分析样品。共聚单体掺入是使用Randall的三单元组方法(Randall，J.C.；《高分子科学杂志一高分子化学与物理学评论》，C29，201-317(1989)，其以全文引用的方式并入本文中。
标准CRYSTAF方法：通过结晶分析分级法(CRYSTAF)使用可从西班牙巴伦西亚的PolymerChar商购的CRYSTAF 200单元测定支化分布。在160℃下将样品溶解于1，2，4三氯苯(0.66mg/mL)中1小时，并且在95℃下稳定45分钟。在0.2℃/min冷却速率下的取样温度在95℃到30℃范围内。红外探测器用于测量聚合物溶液浓度。随着聚合物在温度降低时结晶，测量累积可溶性浓度。累积曲线的分析导数反映了聚合物的短链支化分布。CRYSTAF峰值温度和面积是通过CRYSTAF软件(2001.b版，西班牙巴伦西亚PolymerChar)中所包括的峰值分析模块来识别。CRYSTAF峰值找寻例程识别作为dW/dT曲线中的最大值的峰值温度和导数曲线中的识别峰值的各侧的最大正拐点之间的面积。为计算CRYSTAF曲线，优选加工参数是温度限值为70℃并且高于温度限值的平滑参数为0.1，并且低于温度限值的平滑参数为0.3。
ATREF：分析升温洗脱分级(ATREF)分析根据美国专利No.4,522,576中描述的方法进行。美国专利号4,798,081和Wilde，L。；莱尔，TR；Knobeloch，DC；泥炭，红外线；聚乙烯和乙烯共聚物中支化分布的测定，聚合物。科学杂志》，20，441-455(1982)，其以全文引用的方式并入本文中。将待分析的组合物溶解于三氯苯中，并通过以0.1℃/min的冷却速率将温度缓慢降低到20℃来使其在含有惰性载体(不锈钢弹)的柱中结晶。所述柱配备有红外探测器。然后通过以1.5℃/min的速率将洗脱溶剂(三氯苯)的温度从20℃缓慢升高到120℃来从柱中洗脱结晶聚合物样品，从而生成ATREF色谱曲线。
共混物组合物
以下材料主要用于本申请的示例性组合物：
PP：聚丙烯抗冲共聚物，其MFR的典型特性是15克/10分钟(在230℃/2.16kg下的ISO 1133)(以Moplen EP240P形式获自利安德巴塞尔)。
OBC：烯烃嵌段共聚物，其特性包括0.8695g/cc(ASTM D792)的密度和0.5g/10min的熔体指数(在190℃/2.16kg下的ASTM D1238)。(以ENGAGETM XLT 8677形式获自陶氏化学公司)。
HDPE：高密度聚乙烯树脂，其特性包括0.964g/cc(ASTM D792)的密度和8.0克/10分钟的熔体指数(在190℃/2.16kg下的ASTM D1238或ISO 1133)(以HDPE KT 10000UE形式获自陶氏化学公司)。
LDPE：低密度聚乙烯树脂，其特性包括0.921g/cc(ASTM D792)的密度和0.25克/10分钟的熔体指数(在190℃/2.16kg下的ASTM D1238)(以LDPE 150E形式获自陶氏化学公司)。
LLDPE：线性低密度聚乙烯树脂，其特性包括0.920g/cc的密度(ASTM D792)和1.0克/10分钟的熔体指数(在190℃/2.16kg下的ASTM D1238)(以DowlexTM 2045G形式获自陶氏化学公司)。
表1中的所有共混物是经由具有单个混合螺杆(46mm L/D)的Buss CompounderMDK/E 46配混。然后将粒状化合物注塑成样品以用于测试。
具体地说，工作实例1-3和比较实例A-E是根据以下配方制备的并且就以下特性进行分析：
表1
从表1中可以清楚地看出，相对于比较实例A，工作实例1、3和4令人惊讶且意外地表明，当4wt％聚丙烯抗冲共聚物分别经HDPE、LDPE和LLDPE置换时，尽管橡胶含量较低(例如小于30wt％)，但在-40℃下冲击强度显著增加。此外，工作实例1、3和4都保持高MFR以用于注塑加工性和良好的弯曲模量。另外，相对于比较实例A，工作实例2令人惊讶且意外地表明，当6wt％聚丙烯抗冲共聚物经HDPE置换时，尽管橡胶含量较低(例如小于30wt％)，但在-40℃下冲击强度增加。工作实例2进一步保持高MFR以用于注塑加工性和良好的弯曲模量。

Claims (7)

1.一种组合物，其包含：
(A)50wt％到70wt％包括至少一种基于丙烯的聚合物的丙烯组分，所述基于丙烯的聚合物的丙烯含量以所述基于丙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％并且熔体流动速率是1.0g/10min到100.0g/10min(在230℃、2.16kg下的ASTM D-1238)；
(B)20wt％到30wt％烯烃嵌段共聚物；和
(C)1wt％到20wt％包括至少一种基于乙烯的聚合物的乙烯组分，所述基于乙烯的聚合物的乙烯含量以所述基于乙烯的聚合物的总重量计是至少50.0wt％并且熔体指数是0.1g/10min到50.0g/10min(在190℃、2.16kg下的ASTM D-1238)。
2.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含(D)0.1wt％到20wt％添加剂或填充剂。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物的密度是0.850g/cc到0.890g/cc(ASTM D792)并且熔体指数是0.1g/10min到10.0g/10min(在190℃、2.16kg下的ASTM D-1238)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其进一步包含大于7.0g/10min的熔体流动速率(在230℃、2.16kg下的ASTM D-1238)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其进一步包含在-40℃下大于或等于69.0kJ/m2的切口冲击。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其进一步包含300MPa到500MPa的弯曲模量。
7.一种制品，其由根据前述权利要求中任一项所述的组合物制成。
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