CN109071900A - 用于低温使用容器的冲击改性组合物 - Google Patents

用于低温使用容器的冲击改性组合物 Download PDF

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Abstract

用于形成低于室温使用容器的改性剂包括(a)10wt％至50wt％的嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物，(b)20wt％至90wt％的第一聚烯烃共聚物，第一聚烯烃共聚物从乙烯和C3至C10α‑烯烃的至少一种衍生，具有0.5g/10min至1500g/10min的熔体指数，以及密度为0.850g/cm3至0.910g/cm3，和(c)任选地，30wt％至70wt％的第二聚烯烃共聚物，所述第二聚烯烃共聚物从乙烯和C3至C10α‑烯烃的至少一种衍生，具有100g/10min至2000g/10min的熔体指数，以及密度为0.860g/cm3至0.900g/cm3。

Description

用于低温使用容器的冲击改性组合物
技术领域
实施方案涉及用于形成高透明度-低温用途容器如冷冻容器的组合物中的改性剂。
背景技术
用于形成冷冻容器的聚烯烃类材料在低温(即低于0℃)下使用，仍然具有高透明度(即，大于90％的透明度)和低雾度，可能是具有挑战性的。例如，已经提出使用聚丙烯类均聚物、聚丙烯类无规共聚物(RCP)或已经用弹性体进行冲击改性的聚丙烯基共聚物。然而，聚丙烯类均聚物和共聚物可以为许多应用提供所需的韧性和透明度，但是由于聚丙烯的高Tg(玻璃化转变温度)，在较低温度下可能遭受相对差的冲击性能。此外，与均聚物和无规共聚物相比，抗冲改性的共聚物可能具有相对差的透明度和模量。因此，寻求一种即使在低温下也能提供韧性和透明度的组合物。
发明内容
本文公开了一种用于形成低于室温使用的容器的组合物，该组合物包含10wt％至40wt％的改性剂和60wt％至90wt％的丙烯聚合物基料，所述丙烯聚合物基料具有2g/10min至100g/10min的熔体流动速率，根据ASTM D1238和在230℃/2.16kg下测定。改性剂包括(a)基于改性剂总重量为10wt％至50wt％的嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物，(b)基于改性剂总重量为20wt％至90wt％的第一聚烯烃共聚物，第一聚烯烃共聚物从乙烯和C3至C10α-烯烃的至少一种衍生，具有0.5g/10min至1500g/10min的熔体指数，根据ASTMD1238和190℃/2.16kg下测定，以及密度为0.850g/cc至0.910g/cc，和(c)任选地，基于改性剂总重量为30wt％至70wt％的第二聚烯烃共聚物，所述第二聚烯烃共聚物从乙烯和C3至C10α-烯烃的至少一种衍生，具有100g/10min至2000g/10min的熔体指数，根据ASTM D1238和190℃/2.16kg下测定，以及密度为0.860g/cc至0.900g/cc。
附图说明
本领域的普通技术人员参看附图将清楚实施方案的特征，其中：
图1说明了对比实施例A的1μm和0.2μm TEM形态。
图2说明了对比实施例C的1μm和0.2μm TEM形态。
图3说明了工作实施例2的1μm和0.2μm TEM形态。
图4说明了工作实施例3的1μm和0.2μm TEM形态。
图5说明了工作实施例4的1μm和0.2μm TEM形态。
图6说明了工作实施例5的1μm和0.2μm TEM形态。
具体实施方式
在现有技术中，具有高透明度和抗冲击性的聚丙烯聚合物的选择限于无规共聚物(RCP)、抗冲共聚物(ICP)或用与聚丙烯(PP)可混溶或具有相似折射率的弹性体冲击改性的那些。弹性体改性剂的冲击效率与其结晶度和各个弹性体结构域分散到PP基质中直接相关。通常，弹性体分散在聚丙烯中受到熔融混合过程和与聚丙烯的相容性的挑战。显著的改进是开发一种弹性体改性剂，其能够满足用于透明冷冻容器和其他低温应用的透明度和冲击要求。到目前为止，添加弹性体显著降低了聚丙烯的模量和透明度。为了获得透明的弹性体材料，通常需要材料的折射率匹配，而不是从根本上减小橡胶结构域尺寸以避免可见光波长的散射。
本发明的组合物提供增容溶液，以在与聚丙烯共混时减小弹性体相的结构域尺寸。如下面进一步讨论的，这些新型组合物提供了更宽范围的热力学稳定的组合物，其形态比经典共混物和现有技术的共混物可获得的形态更精细，从而产生独特的性质组合。这些新型组合物可有效改善弹性体相的分散和形态稳定性，从而得到高效的聚丙烯抗冲改性剂，并且还具有高透明度、高模量和高韧性。
如上所述，当在聚丙烯中共混基于乙烯的弹性体时，透明光学器件可能具有挑战性。例如，某些弹性体显著降低了聚丙烯的模量和透明度。因此，为了获得透明的组合物，已经提出了材料的折射率匹配。然而，仅依赖于弹性体与聚丙烯的折射率匹配的方法具有限于使用塑性体(例如密度大于0.900g/cm3的塑性体)的缺点，这可能提供较低的冲击性能，尤其是在较低温度下。因此，提出了一种新的增容方法，其依赖于通过非折射率匹配的弹性体与聚丙烯的相容来定颗粒尺寸；这允许扩大使用密度为0.850g/cm3至0.910cm3(例如0.850g/cm3至0.890cm3、0.850g/cm3至0.885g/cm3和/或0.850g/cm3至0.875g/cm3)的弹性体，其在较低温度下具有相对较好的冲击性能(即，具有相对较低的玻璃化转变温度)。
根据实施方案，已经提出了一种与丙烯聚合物基料一起使用以形成用于形成高透明度-低温用途容器(例如冷冻容器)的组合物的改性剂。所述改性剂能够在低温(即低于0℃)下增强韧性，同时仍然形成高透明度(即，大于90％的透明度)容器。关于改性剂，弹性体改性剂的冲击效率与改性剂的结晶度和各个弹性体结构域向聚丙烯基质中的分散直接相关。此外，通常，考虑到例如熔融混合过程和相容性，弹性体分散到聚丙烯中可能受到挑战。因此，实施方案涉及这样的改性剂，其结合了用于提高低温韧性的抗冲击性提供剂、用于实现良好熔融混合的高熔体流动提供剂和非折射率匹配的弹性体。例如，所述改性剂可以以预混合形式作为单一组分(例如，以粒料形式)提供，并添加到使用至少一种丙烯聚合物基料来形成容器例如冷冻容器的现有工艺中。如本领域普通技术人员所理解的，改性剂可以作为单独的组分加入到丙烯聚合物基料中。
术语
除非另有说明，否则本公开中的数值范围是近似的，并且因此可以包括范围之外的值。数值范围包括从下限值到上限值的所有的值，包括下限值和上限值，以一个单位为增量，前提是在任何较低值与较高值之间至少有两个单位的间隔。如所使用，就化合物来说，除非另外明确指明，否则单数包括所有异构形式且反之亦然。
本文中所有提及的元素周期表应指的是由CRC出版公司(CRC Press，Inc.)2003年出版并且版权所有的元素周期表。另外，对一个或多个族的任何引用应为使用给族编号的IUPAC系统在此元素周期表中反映的一个或多个族。除非相反地陈述、由上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数和百分比都以重量计。出于美国专利实务的目的，本文中所提及的任何专利、专利申请或公开案的内容都在此以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的合成技术、定义(在并未与本文提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开内容方面。
″组合物″及类似术语意指两种或更多种组分的混合物或掺合物。例如，一种组合物是丙烯类聚合物和嵌段复合物的组合。
″共混物″、″聚合物共混物″和类似术语意指两种或更多种聚合物的共混物。这类共混物可以是或可以不是可混溶的。这类共混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及本领域中已知的任何其它方法所确定，这类共混物可以含有或可以不合一种或多种域构造。
″聚合物″意指通过使单体聚合制备的化合物，不论单体的类型相同或不同。通用术语聚合物因此包含通常用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物，和如下文所定义的术语互聚物和共聚物。术语聚合物还涵盖互聚物的所有形式，例如无规、嵌段、均相、非均相等。
″互聚物″和″共聚物″意指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。这些通用术语包括经典共聚物，即由自两种不同类型的单体制备的聚合物，和由多于两种不同类型的单体制备的聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物等。术语″乙烯/α-烯烃共聚物″和″丙烯/α-烯烃共聚物″是指下述的互聚物。
″衍生自乙烯的单元″、″乙烯含量″和类似术语意指由乙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。″衍生自α-烯烃的单元″、″alpha-烯烃含量″、″α-烯烃含量″和类似术语意指由具体α-烯烃单体、特别是C3-10α-烯烃中的至少一种的聚合形成的聚合物的单元。″衍生自丙烯的单元″、″丙烯含量″和类似术语意指由丙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。
″丙烯类聚合物″和类似术语是指包含主要重量百分比的聚合丙烯单体的聚合物，也称为衍生自丙烯的单元(基于可聚合单体的总量)，并且任选地包含至少一种不同于丙烯的聚合共聚单体(例如选自C2和C4-10α烯烃中的至少一种)，以形成丙烯类互聚物。举例来说，当丙烯类聚合物是共聚物时，以共聚物的总重量计，丙烯含量可大于50wt％。
相比之下，″乙烯类聚合物″及类似术语意指如下聚合物：其包含大部分重量百分比的聚合乙烯单体(以可聚合单体的总重量计)，也称为衍生自乙烯的单元，并且任选地可包含至少一种不同于乙烯的聚合共聚单体(例如选自C3-10α烯烃中的至少一种)，从而形成乙烯类互聚物。举例来说，当乙烯类聚合物为共聚物时，以共聚物的总重量计，乙烯的量大于50wt％。
术语″聚乙烯″包括乙烯的均聚物和乙烯与一种或多种C3-8α-烯烃的共聚物，其中乙烯占至少50摩尔％。术语″聚丙烯″包括丙烯的均聚物，例如全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯，和丙烯与一种或多种C2，4-8α-烯烃的共聚物，其中丙烯占至少50摩尔％。优选地，聚合物(结晶嵌段)中的至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元包含丙烯，优选至少90摩尔％，更优选至少93摩尔％，最优选至少95摩尔％。主要由不同的α-烯烃如4-甲基-1-戊烯制成的聚合物将被类似地命名。
″无规共聚物聚丙烯(RCP)″及类似术语意指其中衍生自α-烯烃单体的单元相较于以交替、周期性或嵌段图案分布于聚合物链中而言无规分布于聚合物链中的丙烯/α-烯烃互聚物。相比之下，″均质丙烯类互聚物″和类似术语意指其中衍生自α-烯烃单体的单元大致均匀地分布于本体聚合物的聚合物链中的丙烯/α-烯烃互聚物。
″抗冲击改性的丙烯类共聚物″及类似术语意指已抗冲击改性使得在室温或低于室温下组合物的冲击性强度与在不添加抗冲击改性剂的情况下相比在相同温度下所述给定组合物的冲击性强度维持或提高的丙烯类聚合物组合物。
术语″嵌段复合物″(BC)是指这样的聚合物，其包含乙烯含量为10mol％至90mol％的乙烯类聚合物(EP)、α-烯烃含量为大于90摩尔％的α-烯烃类聚合物(AOP)、和具有乙烯嵌段(EB)和α-烯烃嵌段(AOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的乙烯嵌段与嵌段复合物的乙烯类聚合物的组成相同并且嵌段共聚物的α-烯烃嵌段与嵌段复合物的α-烯烃类聚合物的组成相同。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。在某些实施方案中，α-烯烃是丙烯。在进一步的实施方案中，AOB和EB可以是iPP-EP二嵌段共聚物。
术语″特定嵌段复合物″(SBC)是指这样的聚合物，其包含乙烯含量为69mol％至90mol％的乙烯类聚合物(EP)、α-烯烃含量为61摩尔％至90摩尔％的α-烯烃类聚合物(AOP)、和具有乙烯嵌段(EB)和α-烯烃嵌段(AOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的乙烯嵌段与特定嵌段复合物的乙烯类聚合物的组成相同并且嵌段共聚物的α-烯烃嵌段与特定嵌段复合物的α-烯烃类聚合物的组成相同。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。在某些实施方案中，α-烯烃是丙烯。在某些实施方案中，AOB和EB可以是iPP-EP二嵌段共聚物。在进一步的实施方案中，AOB和EB可以是PE/EP(丙烯-乙烯和乙烯-丙烯)二嵌段共聚物。
术语″结晶嵌段复合物″(CBC)是指这样的聚合物：其包含乙烯含量大于90摩尔％的结晶乙烯类聚合物(CEP)、α-烯烃含量大于90摩尔％的结晶α-烯烃类聚合物(CAOP)和具有结晶乙烯嵌段(CEB)和结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的CEB的组成与结晶嵌段复合物中的CEP相同并且嵌段共聚物的CAOB的组成与结晶嵌段复合物的CAOP相同。CEP与CAOP的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。在示例性实施例中，α-烯烃是丙烯。在进一步的实施方案中，CAOB和CEB可以是iPP-EP(全同立构的聚丙烯和乙烯-丙烯)二嵌段共聚物。
术语″嵌段共聚物″或″多链段共聚物(segmented copolymer)″是指包含以线性方式连接的两种或更多种化学上相异的区域或链段(被称作″嵌段″)的聚合物，即，包含相对于聚合官能度(例如聚合丙烯官能度)为端到端连接(共价键合)而不是以悬垂或接枝方式连接的化学上经区分单元的聚合物。嵌段共聚物包含相同单体单元的序列(″嵌段″)，其共价结合到与不同类型的序列。嵌段可以以多种方式连接，例如二嵌段中的A-B和A-B-A三嵌段结构，其中A表示一个嵌段，B表示不同的嵌段。在多嵌段共聚物中，A和B可以以许多不同的方式连接并重复多次。其可进一步包含不同类型的附加嵌段。多嵌段共聚物可以是线性多嵌段、多嵌段星形聚合物(其中所有嵌段与相同的原子或化学部分键合)或梳状聚合物，其中B嵌段在一端连接至A骨架。嵌段共聚物可为直链或支链的。对于嵌段共聚物，嵌段可以在其中引入的共聚单体的量方面不同。嵌段也可以在以下项上不同：共聚单体的类型、密度、结晶度的量、可归因于这类组合物的聚合物的结晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规则性或区域不规则性、支化量(包括长链支化或超支化)、均匀性或任何其它化学或物理性质。嵌段共聚物其特征在于独特的聚合物多分散性分布(PDIMw/Mn)、嵌段长度分布和/或嵌段数目分布，例如由于与(一种或多种)催化剂组合的(一种或多种)梭移剂的影响。
术语″结晶″是指如通过差示扫描量热法(“DSC”)或等同技术测定的具有一阶跃迁或结晶熔点(“Tm”)的聚合物或聚合物嵌段。该术语可以与术语″半结晶″互换使用。
术语″可结晶″指可聚合以使得所得聚合物为晶体的单体。结晶乙烯聚合物通常具有但不限于0.89g/cc至0.97g/cc的密度和75℃至140℃的熔点。结晶丙烯聚合物可具有但不限于0.88g/cc至0.91g/cc的密度和100℃至170℃的熔点。
″非晶″是指如通过差示扫描量热法(DSC)或等效技术测定，缺乏结晶熔点的聚合物。
″全同立构″定义为通过13C-NMR分析测定的具有至少70％全同立构五单元组的聚合物重复单元。“高度全同立构”定义为具有至少90％全同立构五元组的聚合物。
嵌段复合物
在某些实施方案中，基于改性剂的总重量，组合物的改性剂包括10wt％至50wt％(例如，15wt％至50wt％、15wt％至40wt％等)的嵌段复合物。在示例性实施方案中，基于嵌段复合物的总重量，嵌段复合物的总乙烯含量可以是25wt％到70wt％(例如25wt％到60wt％、25wt％到55wt％和30wt％到50wt％等)。嵌段复合物的总重量的余量可以由衍生自至少一种C3-10α-烯烃的单元来占据。例如，嵌段复合物总重量的余量可以由衍生自丙烯的单元来占据。
在示例性实施方案中，嵌段复合物是指这样的聚合物，其包含乙烯含量为10mol％至90mol％的乙烯类聚合物(EP)(软共聚物)、α-烯烃含量为大于90摩尔％的α-烯烃类聚合物(AOP)(硬共聚物)、和具有乙烯嵌段/链段(EB)和α-烯烃嵌段/链段(AOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的乙烯嵌段与嵌段复合物的乙烯类聚合物的组成相同并且嵌段共聚物的α-烯烃嵌段与嵌段复合物的α-烯烃类聚合物的组成相同。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。
在进一步的实施方案中，嵌段复合物是指这样的聚合物：其包含乙烯含量大于10wt％且小于95wt％的EP，丙烯含量大于90wt％且至多100wt％的AOP和具有EB(即软嵌段)和AOB(即硬嵌段)的嵌段共聚物(例如，二嵌段)，其中嵌段共聚物的AOB与嵌段复合物的AOP的组成相同和嵌段共聚物的EB与嵌段复合物的EP的组成相同。EP与AOP的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。
在示例性实施方案中，硬嵌段是指聚合的α-烯烃单元(例如，丙烯)的高度结晶嵌段。在硬嵌段中，单体(即丙烯)可以以大于90wt％的量存在。硬嵌段的其余部分可以是共聚单体(例如，乙烯)，其量小于10wt％。在示例性实施方案中，硬嵌段包含全部或基本上全部丙烯单元，例如iPP(全同立构)均聚物嵌段或具有小于10wt％乙烯的iPP共聚物嵌段。在示例性实施方案中，软嵌段是指聚合的乙烯单元的无定形、基本上无定形或弹性的嵌段。在软嵌段中，单体(即乙烯)的存在量可以大于20wt％且等于或小于100wt％(例如，40wt％至99wt％、45wt％至90wt％和/或50wt％至80wt％)。软嵌段的其余部分可以是共聚单体(例如，丙烯)。
根据示例性实施方案，嵌段复合物包括具有30-70wt％硬嵌段和30-70wt％软嵌段的嵌段共聚物。换句话说，嵌段复合物包括嵌段共聚物，基于嵌段共聚物的重量，其具有30-70wt％的硬嵌段和30-70wt％的软嵌段。
根据示例性实施方案，嵌段复合物的嵌段共聚物具有式(EP)-(iPP)，其中EP表示聚合的乙烯和丙烯单体单元的软嵌段(例如，50-80wt％的乙烯和余量的丙烯)和iPP代表全同立构丙烯均聚物或全同立构丙烯共聚物的硬嵌段(例如，小于10wt％的乙烯和余量的丙烯)。
嵌段复合物可包括0.5wt％至95.0wt％的EP、0.5至95.0wt％的iPP、和5.0wt％至99.0wt％的嵌段共聚物。重量百分比基于嵌段复合物的总重量。EP、iPP和嵌段共聚物的重量百分比之和等于100％。嵌段共聚物的相对量的示例性测量被称为嵌段复合物指数(BCI)，如下面进一步讨论的。嵌段复合物的BCI大于0且小于1.0。
在一些实施方案中，嵌段复合物可具有大于1且等于或小于20的微结构指数。微结构指数为使用溶剂梯度相互作用色谱法(SGIC)分离的估计值以区分嵌段共聚物与无规共聚物。具体地说，微结构指数估算依赖于两种洗脱份(即，较高无规共聚物含量洗脱份和较高嵌段共聚物含量洗脱份)之间的区分，其中的无规共聚物和嵌段共聚物具有基本上相同化学组成。早期洗脱的洗脱份(即，第一洗脱份)与无规共聚物相关并且后期洗脱的组分(即，第二洗脱份)与嵌段共聚物相关。下面讨论微结构指数的计算。
嵌段复合物的重均分子量(Mw)可以是10,000g/mol到2,500,00g/mol、35000g/mol到1,000,000g/mol、50,000g/mol到300,000g/mol和/或50,000g/mol到200,000g/mol。举例来说，所述Mw可以是20kg/mol到1000kg/mol、50kg/mol到500kg/mol和/或80kg/mol到200kg/mol。嵌段复合物的分子量分布(Mw/Mn)或多分散性可小于5、在1和5之间、和/或在1.5和4之间。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)在聚合物领域中是公知的，并且可以通过本领域普通技术人员已知的方法测定。
嵌段复合物的熔体流动速率(MFR)可以是0.1g/10min至1,000g/10min，根据ASTMD-1238(230℃；2.16kg)测量。举例来说，嵌段复合物的熔体流动速率可以是1g/10min到50g/10min、1g/10min到25g/10min、和/或1g/10min到10g/10min。
嵌段复合物的密度可以在0.850和0.900g/cc之间。在示例性实施方案中，嵌段复合物的密度为0.860至0.895、0.865至0.895、和/或0.865至0.890g/cc。根据ASTM D792测量密度。
嵌段复合物可具有大于90℃(例如，大于100℃)的第二峰值Tm。根据示例性实施方案，嵌段复合物表现出在100℃至150℃范围内的第二峰值Tm。
特定嵌段复合物
在某些实施方案中，基于改性剂的总重量，组合物的改性剂包含10wt％至50wt％(例如，15wt％至40wt％)的特定嵌段复合物。在示例性实施方案中，基于特定嵌段复合物的总重量，特定嵌段复合物可具有30wt％至70wt％的总乙烯含量。特定嵌段复合物的总重量的余量可以由衍生自至少一种C3-10α-烯烃的单元来占据。例如，特定嵌段复合物总重量的余量可以由衍生自丙烯的单元来占据。
特定嵌段复合物(SBC)包括乙烯类聚合物(EP)(软共聚物)、α-烯烃类聚合物(AOP)(硬共聚物)、以及具有乙烯嵌段/链段(EB)(软嵌段)和α-烯烃嵌段/链段(AOB)(硬嵌段的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的乙烯嵌段与特定嵌段复合物的乙烯类聚合物的组成相同和嵌段共聚物的α-烯烃嵌段与特定嵌段复合物的α-烯烃类聚合物的组成相同。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。在特定嵌段复合物中，α-烯烃是选自C3-10α-烯烃群组的至少一种(例如可以是丙烯和/或丁烯)。
α-烯烃类聚合物和特定嵌段复合物的α-烯烃嵌段可具有61mol％至90mol％的α-烯烃含量。其余部分可基本上由选自C2-C4-10α-烯烃的至少一种作为共聚单体来占据。例如，其余部分可基本上由衍生自乙烯的单元占据，例如，使得乙烯含量为10mol％至39mol％。换句话说，α-烯烃类聚合物和α-烯烃嵌段可具有70重量％至93重量％的α-烯烃含量(例如丙烯含量)。
特定嵌段复合物的乙烯类聚合物和嵌段共聚物的乙烯嵌段可具有69mol％至90mol％的乙烯含量。其余部分可以被选自C3-10α烯烃作为共聚单体的至少一种基本上占据，例如，使得共聚单体含量为10摩尔％至31摩尔％。换句话说，乙烯类聚合物和嵌段共聚物的乙烯嵌段的乙烯含量可以为70wt％至93wt％。
在示例性实施方案中，特定嵌段复合物中的α-烯烃类聚合物和嵌段共聚物的α-烯烃嵌段包括丙烯。例如，丙烯含量为61mol％至90mol％。α-烯烃类聚合物和嵌段共聚物的α-烯烃嵌段可以另外包含乙烯作为共聚单体。此外，乙烯类聚合物和嵌段共聚物的乙烯嵌段可包含丙烯作为共聚单体。乙烯类聚合物与α-烯烃类聚合物的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。
根据一个示例性实施方案，特定嵌段复合物包括具有30-70wt％硬嵌段和30-70wt％软嵌段的嵌段共聚物。换句话说，特定嵌段复合物包括嵌段共聚物，基于嵌段共聚物的重量，其具有30-70wt％的硬嵌段和30-70wt％的软嵌段。
特定嵌段复合物可包括0.5wt％至95.0wt％的EP、0.5wt％至95.0wt％的AOP、和5.0wt％至99.0wt％的嵌段共聚物。例如，特定嵌段复合物可包括5.0wt％至80.0wt％的EP、5.0wt％至80.0wt％的AOP、和20.0wt％至90.0wt％的嵌段共聚物。重量百分比基于嵌段复合物的总重量。EP、AOP和嵌段共聚物的重量百分比之和等于100％。嵌段共聚物的相对量的示例性测量被称为改性剂嵌段复合物指数(MBCI)。MBCI基于HTLC分离(例如，不是二甲苯分离)以分离嵌段复合物中的未结合聚丙烯，并且方法和假设类似于CBCI计算，如下所讨论。特定嵌段复合物的MBCI大于0且小于1.0。
特定嵌段复合物的重均分子量(Mw)可以是10,000g/mol到2,500,00g/mol、35000g/mol到1,000,000g/mol、50,000g/mol到300,000g/mol和/或50,000g/mol到200,000g/mol。举例来说，所述Mw可以是20kg/mol到1000kg/mol、50kg/mol到500kg/mol和/或80kg/mol到200kg/mol。特定嵌段复合物的分子量分布(Mw/Mn)或多分散性可小于5、在1和5之间、和/或在1.5和4之间。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)在聚合物领域中是公知的，并且可以通过本领域普通技术人员已知的方法测定。
特定嵌段复合物的MFR(熔体流动速率)可为0.1至1000g/10min(ASTM D12382，230℃/2.16kg)、1至500g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)、1至100g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)、3至50g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)、和/或5至20g/10min(ASTMD1238，230℃/2.16kg)。
根据ASTM D792，特定嵌段复合物的密度可以在0.850和0.900g/cc之间。在示例性实施方案中，特定嵌段复合物的密度可以为0.860至0.900、0.865至0.890、和/或0.870至0.890g/cc。
特定嵌段复合物可具有大于60℃、大于70℃和/或大于80℃的第二峰值Tm。
结晶嵌段复合物
在某些实施方案中，基于改性剂的总重量，组合物的改性剂包括10wt％至50wt％(例如，15wt％至40wt％)的结晶嵌段复合物。在示例性实施方案中，基于结晶嵌段复合物的总重量，结晶嵌段复合物可具有40wt％至70wt％的总乙烯含量。结晶嵌段复合物的总重量的余量可以由衍生自至少一种C3-10α-烯烃的单元来占据。例如，结晶嵌段复合物的总重量的余量可以由衍生自丙烯的单元来占据。
结晶嵌段复合物(CBC)是指包含以下项的聚合物：结晶乙烯类聚合物(CEP)、结晶α-烯烃类聚合物(CAOP)和包含结晶乙烯嵌段/链段(CEB)和结晶α-烯烃嵌段/链段(CAOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的CEB与结晶嵌段复合物的CEP的组成相同并且嵌段共聚物的CAOB与结晶嵌段复合物的CAOP的组成相同。另外，CEP与CAOP的量之间的组成分配基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。
结晶嵌段复合物(CBC)包括结晶的乙烯类聚合物(CEP)、结晶的α-烯烃类聚合物(CAOP)和具有结晶乙烯嵌段(CEB)与结晶α-烯烃嵌段(CAOB)的嵌段共聚物，其中CEB具有与CEP具有相同的组成并且CAOB具有与CAOP具有相同的组成。在结晶嵌段复合物中，α-烯烃是选自C3-10α-烯烃的至少一种(例如可以是丙烯和/或丁烯)。CAOP和CAOB的α-烯烃含量可以大于90摩尔％。CEP和CEB包含大于90摩尔％衍生自乙烯的单元(即乙烯含量)，并且任何余量可以是选自C3-10α-烯烃的至少一种作为共聚单体(其量小于10摩尔％、小于7摩尔％、小于5摩尔％、小于3摩尔％等)。
在示例性实施例中，CAOP和CAOB包括丙烯，例如大于90摩尔％衍生自丙烯的单元，并且任何余量可以是乙烯和/或选自C4-10α-烯烃的至少一种作为共聚单体(其量小于10摩尔％、小于7摩尔％、小于5摩尔％、小于4摩尔％、小于4摩尔％等)。CEP和CEB包含乙烯，例如大于90摩尔％的衍生自乙烯的单元，和/或选自C4-10α-烯烃的至少一种作为共聚单体(其量小于10摩尔％、小于7摩尔％、小于5摩尔％、小于4摩尔％、小于4摩尔％等)。CEP与CAOP的量之间的组成分配将基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的组成分配相同。CEB和CAOB可以称为硬(结晶)链段/嵌段。
在示例性实施例中，CAOB是指聚合α烯烃单元的高度结晶嵌段，其中衍生自为C3-10α-烯烃中的一种的单体的单元以大于90mol％、大于93mol％、大于95mol％和/或大于96mol％的量存在。换句话说，在CAOB中共聚单体含量小于10mol％、小于7mol％、小于5mol％和/或小于4mol％。具有丙烯结晶度的CAOB的对应熔点可为80℃及大于80℃、100℃及大于100℃、115℃及大于115℃和/或120℃及大于120℃。在一些实施例中，CAOB包含所有或实质上所有丙烯单元。CEB是指聚合乙烯单元的嵌段，其中共聚单体含量(如丙烯)为10mol％或或更小，在0mol％和10mol％之间、0mol％和7mol％之间和/或在0mol％和5mol％之间。换句话说，CEB衍生自至少90mol％乙烯、大于90mol％乙烯、大于93mol％乙烯和/或大于95mol％乙烯。此类CEB的对应熔点可为75℃及大于75℃、90℃及大于90℃和/或100℃及大于100℃。
在一个示例性实施例中，CAOB可指聚合α烯烃单元的高度结晶嵌段，在聚合α烯烃单元中为C3-10α-烯烃中的一种的单体以至少88wt％和/或至少90wt％的量存在。换句话说，在CAOB中共聚单体含量小于10wt％。CEB可指其中共聚单体含量(如丙烯)为10的wt％或更小的聚合乙烯单元的嵌段。
结晶嵌段复合物可以包括0.5wt％到95.0wt％CEP、0.5wt％到95.0wt％CAOP和5.0wt％到99.0wt％结晶嵌段共聚物。例如，结晶嵌段复合物可以包括5.0wt％到80.0wt％CEP、5.0wt％到80.0wt％CAOP和20.0wt％到90.0wt％结晶嵌段共聚物。重量百分比是按结晶嵌段复合物的总重量计。CEP、CAOP和结晶嵌段共聚物的重量百分比的总和等于100％。结晶嵌段共聚物的相对量的示例性测量被称为结晶嵌段复合物指数(CBCI)。结晶嵌段复合物的CBCI大于0且小于1.0。例如，CBCI是0.20到0.99、0.30到0.99、0.40到0.99、0.40到0.90、0.40到0.85、和/或0.50到0.80。
结晶嵌段复合物的Tm可以高于90℃(例如对于第一峰值和第二峰值)、Tm高于100℃(例如对于第一峰值和第二峰值)和/或高于120℃(例如对于第一峰值和第二峰值中的至少一个)。举例来说，Tm在100℃到250℃、110℃到220℃和/或115℃到220℃范围内。根据例示性实施方案，结晶嵌段复合物呈现在100℃到130℃(例如100℃到120℃、100℃到110℃等)的范围内的第二峰值Tm和在110℃到150℃(例如110℃到140℃、115℃到130℃、115℃到125℃等)的范围内的第一峰值Tm，其中第二峰值Tm小于第一峰值Tm。
结晶嵌段复合物的重均分子量(Mw)可以是10,000g/mol到2,500,000g/mol、35000g/mol到1,000,000g/mol、50,000g/mol到300,000g/mol和/或50,000g/mol到200,000g/mol。举例来说，所述Mw可以是20kg/mol到1000kg/mol、50kg/mol到500kg/mol和/或80kg/mol到125kg/mol。结晶嵌段复合物的分子量分布(Mw/Mn)或多分散性可小于5、在1和5之间、和/或在1.5和4之间。重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)在聚合物领域中是公知的，并且可以通过本领域普通技术人员已知的方法测定。
结晶嵌段复合物的MFR(熔体流动速率)可以为0.1至1000dg/min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)、1至500g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)、3至30g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)、和/或从5至11g/10min(ASTM D1238，230℃/2.16kg)。
根据ASTM D792，结晶嵌段复合物的密度可以为0.850至0.920g/cc(例如，0.875至0.920g/cc和/或0.890至0.910g/cc)。
BC、SBC和CBC的聚合
嵌段复合物、特定嵌段复合物和结晶嵌段复合物(″所述复合物″)可以不同于常规的无规共聚物、聚合物的物理共混物和通过依序单体加成而制备的嵌段共聚物。所述复合物可以通过特征如对于相当量的共聚单体而言更高的熔融温度、BCI、MBCI、CBCI和微结构指数与无规共聚物区分开；通过特征如BCI、MBCI、CBCI、微结构指数、更好的拉伸强度、改进的断裂强度、更精细的形态、改进的光学性能和/或在较低温度下更大的抗冲击强度与物理共混物区分开；通过分子量分布、流变学、剪切变稀、流变比，并且在存在嵌段多分散性方面与依序单体加成制备的嵌段共聚物区分开。举例来说，所述复合物包括具有以线性方式接合的不同区域或链段(被称作″嵌段″)的嵌段共聚物。嵌段在例如结晶类型方面有所不同，如聚乙烯(PE)与聚丙烯(PP)。嵌段共聚物可为直链或支链的。当以连续工艺生产时，所述复合物可具有1.7到15(例如1.8到10、1.8到5和/或1.8到3.5)的PDI。当以分批或半分批方法生产时，所述复合物的PDI可为1.0到2.9(例如1.3到2.5、1.4到2.0、或1.4到1.8)。示例性复合物描述于例如美国专利8,716,400、8,802,774和8,822,598中，其通过引用并入本文，例如，制备它们的方法和分析它们的方法。
所述复合物包括具有嵌段长度的最大概率分布的嵌段共聚物。嵌段共聚物可含有2或3个嵌段或链段。在制备所述复合物的聚合物的方法中，链穿梭用作延长聚合物链的寿命的方式，使得聚合物链的实质级分至少离开呈用链穿梭剂封端的聚合物形式基本上在塞式流动下运行的多个反应器系列的第一反应器或多个区域反应器的第一反应器区域，并且聚合物链在下一个反应器或聚合区域中经历不同聚合条件。在相应的反应器或区域中的不同聚合条件包括使用不同单体、共聚单体或(一种或多种)单体/共聚单体比率、不同聚合温度、多种单体的压力或分压、不同催化剂、不同单体梯度，或导致形成可识别的聚合物链段的任何其它差异。因此，至少一部分聚合物包含分子内排列的两个、三个或更多个，优选两个或三个不同的聚合物链段。
所述复合物可通过例如以下方法制备：该方法包含在加成聚合条件下使可加成聚合单体或单体的混合物与包含至少一种加成聚合催化剂、助催化剂和链穿梭剂的组合物接触。所述方法的特征在于：在两个或更多个在稳态状态聚合条件下操作的反应器中或在两个或更多个在活塞流聚合条件下操作的反应器区域中，在不同工艺条件下，形成增长的聚合物链中的至少一些。
适用于生成所述复合物的合适的工艺可见于例如实例美国专利8,053,529、8,686,087和8,716,400中。聚合可作为连续性聚合进行，例如连续性溶液聚合，其中将催化剂组分、单体和任选的溶剂、佐剂、清除剂和/或聚合助剂连续性地供应到一个或多个反应器或区中，并且将聚合物产物连续性地从其中移除。在本文所使用的术语″连续性″和″连续性地″的范围内的这样的方法，其中在小规则或不规则的间隔内间歇地添加反应物和移除产物，从而随着时间推移整个过程实质上是连续性的。另外，(一种或多种)链梭移剂可在聚合期间的任何点添加，包括在第一反应器或区域中、在离开或稍微在离开第一反应器之前时、在第一反应器或区域和第二或任何后续反应器或区域之间，或甚至单独到第二或任何后续反应器或区域。例示性链梭移剂、催化剂和助催化剂为公开于例如美国专利第7,951,882号中的那些。例如，可以使用作为二烷基锌化合物的链穿梭剂。
可以通过将必要金属络合物或多种络合物加入到其中将进行聚合的溶剂中或在与最终反应混合物相容性稀释剂中而将催化剂制成均相组合物。期望的助催化剂或活化剂和任选地梭移剂可在将催化剂与待聚合的单体和任何附加反应稀释剂组合之前，与其同时，或在其之后与催化剂组合物组合。
由于串联连接的至少两个反应器或区域之间的单体、温度、压力或其它聚合条件的差异，具有不同组成，如共聚单体含量、结晶度、密度、立构规整度、区域规则性或同一分子内的其它化学或物理差异的聚合物链段在不同的反应器或区域中形成。每个链段或嵌段的尺寸都由连续性聚合物反应条件来测定，并且优选是最可能的聚合物尺寸分布。串联的每个反应器可在高压、溶液、淤浆或气相聚合条件下操作。
在以下示例性方法中，可以使用连续或基本连续的聚合条件。在多个区域聚合中，所有区域在相同类型的聚合，如溶液、淤浆或气相下，但是在不同工艺条件下操作。对于溶液聚合过程，期望使用在液体稀释剂中催化剂组分的均质分散体，其中聚合物在使用的聚合条件下可溶。高压工艺可以在100℃至400℃的温度和高于500巴(50MPa)的压力下进行。淤浆工艺可使用惰性烃稀释剂和0℃到刚好低于所得聚合物基本上溶于惰性聚合介质中所处的温度的温度。淤浆聚合中的示例性温度为30℃，压力可以为大气压(100kPa)至500psi(3.4MPa)。
不以任何方式限制实施方案的范围，用于进行这类聚合方法的一种手段如下。在溶液聚合条件下操作的一个或多个很好地搅拌的罐或环管反应器中，待聚合的单体连同任何溶剂或稀释剂在反应器的一个部分处连续引入。反应器含有基本上由单体以及任何溶剂或稀释剂和溶解的聚合物组成的相对均匀的液相。示例性溶剂包括C4-10烃或其混合物，特别是烷烃如己烷或烷烃的混合物，和在聚合中使用的一种或多种单体。催化剂和助催化剂以及任选的链穿梭剂在反应器液相或其任何再循环部分中在最少一个位置连续或间歇地引入。
反应器温度和压力可通过调节溶剂/单体比率、催化剂添加速率以及通过使用冷却或加热线圈、加热套或两者来控制。聚合速率由催化剂添加速率控制。聚合物产物中给定单体的含量受反应器中单体比率的影响，所述比率是通过操纵这些组分进入反应器的相应进料速率来控制的。可选地通过控制其它聚合变量如温度、单体浓度，或通过前面提及的链穿梭剂或链终止剂如氢，控制聚合物产物分子量。任选地通过导管或其它转移构件连接到反应器的排出物的是第二反应器，使得第一反应器中所制备的反应混合物排出到第二反应器而基本不终止聚合物生长。在第一和第二反应器之间，确立至少一种工艺条件方面的差异。举例来说，用于形成两种或更多种单体的共聚物，差异为存在或不存在一种或多种共聚单体或共聚单体浓度的差异。也可以设置以与串联中的第二反应器类似的方式布置的附加反应器。在离开串联的最后一个反应器时，流出物与催化剂杀灭剂，如水、蒸汽或醇，或偶联剂接触。通过减压去除反应混合物中的挥发性组分，如残余单体或稀释剂，并且如果需要，在设备，如脱挥发分挤出机中进行进一步的脱挥发分，从而回收所得聚合物产物。
或者，前述聚合反应可以在具有单体、催化剂、穿梭剂、一定温度或在其不同区或区域之间确立的其它梯度，任选地伴随有分开添加的催化剂和/或链穿梭剂，并在绝热或非绝热聚合条件下操作的塞式流动反应器中进行。
第一聚烯烃共聚物
在某些实施方案中，本公开的组合物包含20wt％至90wt％(例如，25wt％至85wt％)的第一聚烯烃共聚物。在实施方案中，第一聚烯烃共聚物由乙烯和C3至C10α-烯烃的至少一种衍生或由丙烯和C2和C4至C10α-烯烃的至少一种衍生。举例来说，聚烯烃共聚物可为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物，和/或乙烯-辛烯共聚物。在实施方案中，第一聚烯烃共聚物的熔体指数为0.5g/10min至1500g/10min(例如，0.5g/10min至100g/10min、0.5g/10min至50g/10min、0.5g/10min到30g/10min、1.0g/10min到25g/10min、和/或1.0g/10min到15g/10min)，根据ASTM D1238和在190℃/2.16kg下测定。根据ASTMD792，第一聚烯烃共聚物具有相对低的密度，使得密度为0.850g/cc至0.910g/cc，优选0.850g/cc至0.885g/cc，更优选0.850g/cc至0.875g/cc。
第一聚烯烃共聚物可具有低玻璃化转变温度，例如低于-30℃，低于-40℃，和/或低于-50℃。
第一聚烯烃共聚物可具有重均分子量(Mw)，例如，小于或等于150,000g/mol，小于或等于80,000g/mol，和/或小于或等于50,000g/mol。重均分子量(Mw)可以大于或等于30,000g/mol，大于或等于50,000g/mol，和/或大于或等于100,000g/mol。
第一聚烯烃共聚物的Mw/Mn可小于5，优选小于4，更优选小于3。
第一聚烯烃共聚物可具有低玻璃化转变温度，例如低于-30℃，低于-40℃，和/或低于-50℃。
在某些实施方案中，第一聚烯烃共聚物可具有20℃至90℃的熔点。
在某些实施方案中，第一聚烯烃共聚物是与聚丙烯非折射率匹配的弹性体(即，不与聚丙烯折射率匹配)。在某些实施方案中，第一聚烯烃共聚物的折射率小于2.0(例如，小于1.75，小于1.50，和/或小于1.49)。在某些实施方案中，第一聚烯烃共聚物具有高α-烯烃共聚单体含量并且具有相对低的密度。
第二聚烯烃共聚物
在某些实施方案中，本公开的组合物包含30重量％至70重量％(例如，35重量％至50重量％和/或40重量％至50重量％)的第二聚烯烃共聚物。在实施方案中，第二聚烯烃共聚物是由乙烯和C3至C10α-烯烃的至少一种衍生的高熔体流动共聚物或由丙烯和C2和C4至C10α-烯烃的至少一种衍生。举例来说，第二聚烯烃共聚物可为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物，和/或乙烯-辛烯共聚物。
根据ASTM D1238和190℃/2.16kg，第二聚烯烃共聚物具有相对高的熔体指数，使得熔体指数为100g/10min至2000g/10min。例如，熔体指数可以是100g/10min至1500g/10min，200g/10min至1200g/10min，300g/10min至700g/10min，和/或400g/10min至600g/10min。根据ASTM D792，第二聚烯烃共聚物具有相对低的密度，使得密度为0.855g/cc至0.900g/cc，优选0.860g/cc至0.885g/cc，更优选0.860g/cc至0.875g/cc。
第二聚烯烃共聚物可具有低玻璃化转变温度，例如低于-30℃，低于-40℃，和/或低于-50℃。玻璃化转变温度(Tg)可高于-80℃。Brookfield粘度(在350°F/177℃下)可以是1,000cP至25,000cP(例如，3000cP至20,000cP、5000cP至20,000cP、10,000cP至20,000cP、和/或15,000cP)cP至20,000cP)。
第二聚烯烃共聚物可具有低重均分子量(Mw)，例如，小于或等于40,000g/mol，小于或等于30,000g/mol，和/或小于或等于25,000g/mol。重均分子量(Mw)可以大于或等于5000g/mol，大于或等于7000g/mol，和/或大于或等于10,000g/mol。
第二聚烯烃共聚物的Mw/Mn可小于5，优选小于4，优选小于3。
在某些实施方案中，第二聚烯烃共聚物具有20-50重量％的共聚单体含量(例如，辛烯、丙烯、丁烯或己烷共聚单体)。
在某些实施方案中，第二聚烯烃共聚物可具有0℃至90℃的熔点。
在某些实施方案中，第二聚烯烃共聚物是与聚丙烯非折射率匹配的弹性体(即，不与聚丙烯折射率匹配)。在某些实施方案中，第二聚烯烃共聚物的折射率小于2.0(例如，小于1.75，小于1.50，和/或小于1.49)。
丙烯聚合物基料
组合物包含60wt％至90wt％的丙烯聚合物基料，其熔体流动速率为2g/10min至100g/10min(例如，10g/10min至80g/10min、20g/10min至60g/10min、30g/10min至50g/10min、和/或35g/10min至45g/10min)，根据ASTM D 1238和230℃/2.16kg测定。丙烯聚合物基料可包括一种或多种聚丙烯类聚合物，其根据ASTM D 1238和230℃/2.16kg具有2g/10min至100g/10min的熔体流动速率。在例示性实施方案中，组合物可基本上由改性剂和丙烯聚合物基料组成。丙烯聚合物基料可包括以无规共聚物聚丙烯的总重量计具有0.5wt％到5.0wt％的乙烯含量的无规共聚物聚丙烯。基于丙烯聚合物基料的总重量，丙烯聚合物基料可包含95wt％至100wt％的无规共聚物聚丙烯。
根据ASTM D792-00方法13，丙烯聚合物基料的密度可以为0.870g/cm3至0.910g/cm3(例如，0.880g/cm3至0.905g/cm3、0.885g/cm3至0.905g/cm3、和/或0.890g/cm3至0.905g/cm3)。丙烯聚合物基料可以由非均相聚丙烯或均相聚丙烯组成。
丙烯聚合物基料可以是丙烯均聚物、丙烯类互聚物、无规共聚物聚丙烯(RCPP)、抗冲共聚物聚丙烯(例如用至少一种弹性体抗冲改性剂改性的均聚物丙烯)(ICPP)、高抗冲聚丙烯(HIPP)、高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、全同立构聚丙烯(iPP)、间同立构聚丙烯(sPP)或其组合。在示例性实施方案中，丙烯聚合物基料可以是均聚物聚丙烯的全同立构形式，但也可以使用其他形式的聚丙烯(例如间同立构或无规立构)。
在不使用链穿梭剂的情况下形成丙烯聚合物基料，如上文关于复合物所讨论的。用于与丙烯聚合的示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环已烷和苯乙烯。示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。示例性丙烯类互聚物包括例如丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。任选地，丙烯聚合物基料包括具有至少两个双键的单体，例如二烯或三烯。
各种聚丙烯聚合物的示例性论述包含于《现代塑料百科全书(Modem PlasticsEncyclopedia)》/89，1988年10月中旬发行，第65卷，第11期，第86-92页中，其整个公开内容并入本文中供参考。这种丙烯类聚合物的实例包括VERSIFYTM(可从陶氏化学公司(The DowChemical Company)获得)、VistamaxxTM(可从埃克森美孚(Exxon Mobil)获得)、INSPIRETM(可从Braskem获得)和Pro-Fax(可从LyondellBasell获得)。
在示例性实施方案中，丙烯聚合物基料可以是丙烯/α-烯烃共聚物，其特征在于具有大体上等规的丙烯序列。″基本上全同立构丙烯序列″意指通过13C NMR测量，所述序列的全同立构三单元组(mm)大于0.85；在替代例中，大于0.90；在另一个替代例中，大于0.92；且在另一个替代例中，大于0.93。
丙烯聚合物基料可含有LCB。例如，丙烯聚合物基料可含有平均至少0.001、平均至少0.005和/或平均至少0.01个长链支链/1000个总碳。本文所使用的术语长链支链是指比短链支链多至少一(1)个碳的链长，本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用的术语短链支链是指比共聚单体中的碳数少两(2)个碳的链长。举例来说，丙烯/1-辛烯互聚物的主链具有长度是至少七(7)个碳的长链支链，但这些主链还具有长度仅是六(6)个碳的短链支链。
丙烯聚合物基料可在其中包括澄清剂和/或成核剂。举例来说，透明剂和/或成核剂可改变在熔融状态中聚丙烯链结晶和附聚的方式。这些试剂可以增加结晶温度的开始。澄清剂(Clarifying agents或clarifiers)通常为有机、非聚合分子。澄清通常也可以作为成核剂，但成核剂不一定是澄清剂。示例性澄清剂是二亚苄基山梨糖醇的化学衍生物，并且在聚丙烯树脂的加工窗口内具有熔融温度。成核剂通常是具有小平均粒径和高熔点的无机材料。当成核树脂在挤出机中熔化时，成核剂通常可保持固态并提供聚丙烯球晶可在其周围形成的位置。例示性成核剂为苯甲酸的化学衍生物。例如，成核剂可以是苯甲酸钠、高岭土和/或滑石。
组合物可用于制造耐用容器，用于需要低温(例如低于室温和/或低于0℃)机械的应用。容器可适用于食品和饮料消费者市场。可以受益于改善的冲击、透明度和模量平衡的示例性基于容器的应用包括用于低温机械性能的食品包装(例如冰淇淋容器和抗穿刺袋)、饮料瓶和透明重型运输袋。
组合物
根据实施方案，本公开内容涉及用于形成高透明度-低温用途容器的组合物，其包括至少一种丙烯聚合物基料和改性剂，以及涉及使用其组合物形成的容器/膜。
基于组合物的总重量，组合物包含10wt％至40wt％的改性剂。所述复合物(嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物)、所述第一聚烯烃共聚物和任选的改性剂的第二聚烯烃共聚物可以在将改性剂与丙烯聚合物基料共混之前进行干混或预混合，使得组合物包括精细分散在聚丙烯中的改性剂。在另一个例示性实施方案中，改性剂共混物的组分可在制备制品时例如通过在一步中将丙烯聚合物基料连同改性剂共混物组分一起进料到挤出机中单独地添加，以形成改性的丙烯。在另一个示例性实施方案中，改性丙烯可以通过将改性剂共混物的所有单独组分与丙烯聚合物基料熔融共混在一起然后造粒以制备即用型改性丙烯来制备。然后可将该粒化的改性丙烯直接进料到工艺中，例如通过注塑成型制成制品。
改性剂包括10wt％至50wt％的嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物。改性剂还包含20wt％至90wt％的具有相对低密度的第一聚烯烃共聚物。改性剂可任选地包含30wt％至70wt％的第二聚烯烃共聚物，其具有高熔体流动性和相对低的密度。
关于组合物，不受该理论的束缚，与简单的聚丙烯/弹性体混合物相比，丙烯聚合物基料(例如聚丙烯均聚物)和具有连续聚丙烯相的嵌段共聚物的共混物将产生相对较小和离散的橡胶结构域。如果橡胶结构域尺寸小于可见光的波长(400-700nm)，则将发生较少的光散射，并且聚合物/所得制品将保持透明度。此外，嵌段共聚物可使橡胶相容，使得丙烯聚合物基料可被认为是在低温下(例如典型冷冻机内的温度)具有改善的韧性的冲击改性。因此，所得组合物将具有改进的抗冲改性，同时仍提供类似于用聚丙烯均聚物实现的透光率。例如，改性剂可具有易于在聚丙烯中相容和分散的特征，在聚丙烯中保持透明，并产生适于形成在冷冻温度下提供足够的冲击韧性的制品的组合物。
聚合物共混物可用于利用已知聚合物方法制备容器，例如挤出(例如片材挤出和型材挤出)；模塑(例如注塑、旋转模塑和吹塑)；以及吹膜和流延薄膜工艺。举例来说，一般来说，挤出是通过连续地推动聚合物沿着螺杆通过高温和高压区，所述聚合物在所述高温和高压区中熔融并且被压实，并且最后被迫使通过模具的工艺。挤出机可以是单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、圆盘挤出机或柱塞挤出机。模头可以是薄膜模头、吹塑薄膜模头、片材模头、管模头、管材模头或型材挤出模头。注射成型用于制造各种用于各种应用的塑料部件。通常，注射模制为通过聚合物熔融并且在高压力下注入模具以形成期望形状和大小的部件的工艺，所述模具与期望形状相反。模具可以由金属制成，例如钢和铝。注塑通常是熔融聚合物并且导入模具以形成期望形状和大小的部件的过程，所述模具与期望形状相反。成型可以是无压力的或压力辅助的。在示例性实施方案中，使用注塑成型制备容器。
形成改性剂与丙烯聚合物基料的聚合物共混物的温度可高于丙烯聚合物基料的熔融温度。举例来说，温度可为150℃到250℃和/或200℃到225℃，以形成均质的熔融共混物。当预混合时，用于形成改性剂的温度可以是从150℃至200℃。举例来说，用于预共混改性剂的温度可低于用于形成与改性剂和丙烯聚合物基料的聚合物共混物的温度。具有改性剂和丙烯聚合物基料的聚合物共混物可具有相对低粘度的共混物(与聚丙烯中的传统改性剂相比)，可在较低温度下操作，可在较低循环时间下操作，可在所得部件中提供改善的均匀性和/或可以提供更好的均匀混合物，改善透明度和冲击性能的平衡。
本公开的组合物可任选地包括一种或多种添加剂和/或填料。添加剂和/或填料的非限制性实例包括增塑剂、热稳定剂、光稳定剂(例如UV光稳定剂和吸收剂)、抗氧化剂、增滑剂、加工助剂、荧光增白剂、抗静电剂、润滑剂、催化剂、流变改性剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(如颜料和染料)、表面活性剂、脱模添加剂、矿物油、抗粘连剂、成核剂、阻燃剂、增强填料(如玻璃、纤维、抗划痕添加剂、滑石粉、碳酸钙、云母、玻璃纤维、晶须等)、加工助剂、金属纤维、硼纤维、陶瓷纤维、聚合物纤维、高岭土、玻璃、陶瓷、碳/聚合物微球、二氧化硅、云母、碳纤维、粘土、大麻纤维及其组合。
本发明的组合物可以是但不限于用作冷冻容器。可以从改善的冲击、透明度和模量平衡中受益的其他应用包括装饰膜、包装膜、蒸煮食品包装、注射拉伸吹塑瓶、BOPP膜、热成型托盘和杯子、玩具的透明包装、窗膜和玻璃窗、天窗、光纤、保护膜、安全膜、图形艺术、标牌、光学漫射器、光管理、光和色彩增强膜、仿金属漆和外观、低温密封剂、捆绑、拉伸罩、用于汽车内饰的透明仪表板、汽车前照灯罩、眼镜和涂料、光伏薄膜、刚性管、窗帘用刚性透明杆、温室薄膜、灯罩、水壶、水杯、啤酒杯、厨房和/或浴室水龙头把手或盖子。
在各种实施方案中，本公开提供了由本公开的组合物制成的制品或膜，其通过本领域普通技术人员已知的方法制备。
在各种实施方案中，根据ASTM D1708，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或等于或小于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(i)3000psi至4000psi(例如，3000psi至3750psi和/或3000psi至3500psi)的拉伸正割模量(10％)。
在各种实施方案中，根据ASTM D1708，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm、小于或等于1.6mm、和/或小于或等于0.75)时，由本公开的组合物形成的膜具有(ii)1000psi至2500psi(例如，1400psi至2100psi、1400psi至2000psi、1400psi至1800psi和/或1400psi至1700psi)的拉伸正割模量(2％)。
在各种实施方案中，根据ASTM D1708，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm、小于或等于1.6mm、和/或小于或等于0.75mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(iii)2500psi至4000psi(例如，2600psi至3800psi、2600psi至3600psi、和/或2600psi至3500psi)的断裂拉伸应力。
在各种实施方案中，根据ASTM D1708，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm、小于或等于1.6mm、和/或小于或等于0.75mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(iv)平均断裂应变为250％至500％(例如，280％至500％、300％至500％、325％至500％、350％至500％、和/或370％至500％)。
在各种实施方案中，根据ASTM D1746，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm、小于或等于1.6mm、和/或小于或等于0.75mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(v)透明度大于70％(例如，大于或等于72％、大于或等于75％、大于或等于80％、大于或等于85％、大于或等于90％、大于或等于93％、大于或等于95％、大于或等于97％和/或大于或等于99％)。
在各种实施方案中，根据ASTM D1746，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm、小于或等于1.6mm、和/或小于或等于0.75mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(vi)雾度小于60％(例如，小于或等于57％、小于或等于55％、小于或等于53％、小于或等于50％、小于或等于40％、小于或等于35％、小于或等于30％、小于或等于25％、小于或等于20％、小于或等于15％、小于或等于10％、和/或小于或等于8％)。
在各种实施方案中，根据ASTM D1746，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm、小于或等于1.6mm、和/或小于或等于0.75mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(vii)透射率大于或等于65％(例如，大于或等于70％、大于或等于75％、大于或者等于80％、大于或等于85％、大于或等于88％、和/或大于或等于89％)。
在各种实施方案中，根据ISO 179，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(viii)在23℃下的平均却贝冲击强度大于或等于3kJ/m2(大于或等于5kJ/m2、大于或等于10kJ/m2、大于或等于15kJ/m2、大于或等于20kJ/m2、大于或等于25kJ/m2、大于或等于30kJ/m2、大于或等于35kJ/m2、大于或等于40kJ/m2、大于或等于45kJ/m2、大于或等于50kJ/m2、和/或大于或等于51kJ/m2)。
在各种实施方案中，根据ASTM D256，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(ix)在23℃下的平均悬臂梁式冲击强度大于或等于5kJ/m2(例如，大于或等于10kJ/m2、大于或等于15kJ/m2、大于或等于20kJ/m2和/或大于或等于25kJ/m2)。
在各种实施方案中，根据ASTM D256，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(x)在10℃下的平均悬臂梁式冲击强度大于或等于4kJ/m2(例如，大于或等于6kJ/m2、大于或等于7kJ/m2和/或大于或等于9kJ/m2)。
在各种实施方案中，根据ASTM D256，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(xi)在0℃下的平均悬臂梁式冲击强度大于或等于4kJ/m2(例如，大于或等于6kJ/m2、大于或等于8kJ/m2、大于或等于10kJ/m2、大于或等于15kJ/m2、大于或等于20kJ/m2和/或大于或等于25kJ/m2)。
在各种实施方案中，根据ASTM D256，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(xii)在-10℃下的平均悬臂梁式冲击强度大于或等于3kJ/m2(例如，大于或等于5kJ/m2、大于或等于6kJ/m2和/或大于或等于7kJ/m2)。
在各种实施方案中，根据ASTM D256，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(xiii)在-20℃下的平均悬臂梁式冲击强度大于或等于3kJ/m2(例如，大于或等于5kJ/m2、大于或等于6kJ/m2、大于或等于8kJ/m2、大于或等于10kJ/m2和/或大于或等于11kJ/m2)。
在各种实施方案中，根据ASTM D256，膜厚度小于3.0mm(例如，小于2.0mm和/或小于或等于1.6mm)时，由本公开的组合物形成的膜具有(xiv)-30℃下的平均悬臂梁式冲击强度大于或等于3kJ/m2(例如大于或等于4kJ/m2和/或大于或等于5kJ/m2)。
在各种实施方案中，由本公开的组合物形成的膜具有(xv)在聚丙烯基质(即，本发明组合物的丙烯聚合物基料)中弹性体/橡胶结构域尺寸为100nm至700nm(例如，100nm至600nm、100nm至500nm、200nm至500nm、200nm至400nm、200nm至300nm和/或小于500nm)。
在各种实施方案中，本公开的组合物可具有上述性质(i)-(xv)中的一种、一些或全部。
实施例
测试方法
密度根据ASTM D792测量。结果以克(g)/立方厘米或g/cm3为单位报告。
熔融指数(I2)根据ASTM D-1238(190℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟为单位报告。
熔体流动速率(MFR)根据ASTM D-1238(230℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟为单位报告。
拉伸性能根据ASTM D1708测量，包括拉伸正割模量(2％)、拉伸正割模量(10％)、断裂拉伸应力和平均断裂应变。
透明度百分比、雾度百分比和透射率百分比使用ASTM D1746中规定的BYKGardner Haze-gard测量。
悬臂梁式冲击强度，包括在23℃、10℃、0℃、-10℃、-20℃和-30℃下，根据ASTMD256测量，厚度如各个实施例中所示。样品通过注塑成型制备。
却贝冲击强度基于ISO 179测定却贝冲击性能。它计算了在自动确定风阻和摩擦损失后样本吸收的冲击能量。从成型的板上模切10个样本。样本长约80毫米，宽10毫米。
差示扫描量热法(DSC)使用TA Instruments的Universal V3.7A分析软件在TAInstruments Q100 DSC V9.8 Build 296上进行。首先，将样品快速加热到230℃，并且保持等温3分钟以便去除任何先前热历程。随后以10℃/min的冷却速率使样品冷却到-90℃并且保持在-90℃下3分钟。记录冷却曲线和第二加热曲线。通过由第二加热曲线测定的熔解热(Hf)除以对于PE的292J/g理论熔解热(对于PP，165J/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度％(举例来说，结晶度％＝(Hf/292J/g)×100(对于PE))。
除非另外说明，否则每种聚合物的熔点(Tm)是由第二加热曲线来测定(峰Tm)，并且结晶温度(Tc )是由第一冷却曲线来测定(峰Tc)。关于DSC，相对于直线基线在最大热流量处的温度用作熔点。线性基线自开始熔融(高于玻璃化转变温度)且至熔融峰结束来构筑。
高温液相色谱：高温液相色谱实验方法仪器是HTLC实验，根据公开的方法在微小修改的情况下进行(Lee，D.；Miller，M.D.；Meunier，D.M.；Lyons，J.W.；Bonner，J.M.；Pell，R.J.；Shan，C.L.P.；Huang，T.，《色谱杂志(Chromatogr)》，A2011，1218，7173)。两台岛津(Shimadzu)(美国马里兰州哥伦比亚(Columbia，MD，USA))LC-20AD泵分别用于输送癸烷和三氯苯(TCB)。每个泵连接到10：1固定分流器(零件号：620-PO20-HS，美国加利福尼亚州分析科学仪器公司(Analytical Scientific Instruments Inc.，CA，USA))。根据制造商，所述分流器在0.1毫升/分钟下在H2O中的压降为1500psi。两个泵的流速均设定在0.115mL/min。在分流之后，癸烷和TCB的次流为0.01mL/min，通过对所收集的溶剂称重超过30min测定。所收集的洗脱液的体积通过所述溶剂在室温下的质量及密度来确定。次流递送到HTLC柱进行分离。主流传送回溶剂储箱。在分流器之后连接50μL混合器(岛津)，以混合来自岛津泵的溶剂。经混合的溶剂然后递送到Waters(美国马萨诸塞州米尔福德(Milford，MA，USA))GPCV2000的烘箱中的注射器中。HypercarbTM柱(2.1×100mm，5μm粒度)连接在所述注射器与10端口VICI阀(美国德克萨斯州休斯顿(Houston，TX，USA)之间。阀配备有两个60μL样品环。阀用于将洗脱剂从第一尺寸(D1)HTLC柱连续地送样到第二尺寸(D2)SEC柱。将WatersGPCV2000的泵及PLgel RapidTM-M柱(10×100mm，5μμm粒度)连接到用于D2尺寸排阻色谱(SEC)的VICI阀。对称构型用于文献中描述的连接(Brun，Y.；Foster，P.J.Sep.Sci.2010，33，3501)在SEC柱之后连接双角度光散射检测器(PD2040，美国加利福尼亚州圣克拉拉的安捷伦(Agilent，Santa Clara，CA，USA))和IR5红外吸收检测器用于测量浓度、组成和分子量。
用于HTLC的分离：通过在160℃下温和地振荡小瓶2小时将大约30mg溶解于8mL癸烷中。癸烷含有400ppm BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲苯酚)作为自由基清除剂。然后将样品小瓶转移到GPCV2000的自动取样器用于注射。在整个分离过程中，自动取样器、注射器、Hypercarb柱和PLgel柱两者、10端口VICI阀以及LS检测器和IR5检测器的温度均维持在140℃。
在注射之前的初始条件如下。用于HTLC柱的流速为0.01毫升/分钟。D1 Hypercarb柱中的溶剂组成是100％癸烷。在室温下，用于SEC柱的流动速率为2.51毫升/分钟。D2PLgel柱中的溶剂组成为100％TCB。在整个分离过程中，D2SEC柱中的溶剂组成不变。
将311μL样品溶液等分试样注射到HTLC柱中。注射触发如下所述的梯度：
0-10分钟，100％癸烷/0％TCB；
10-651分钟，TCB自0％TCB以线性方式增加至80％TCB。
使用EZChromTM色谱数据系统(安捷伦)，注射还触发沿15°角(LS15)收集光散射信号和来自IR5检测器的″测量″和″甲基″信号(IR测量和IR甲基)。经由SS420X模/数转换器将来自检测器的模拟信号转换成数字信号。收集频率为10Hz。注射还触发10端口VICI阀的开关。阀的开关由来自SS420X转换器的继电器信号控制。阀每3分钟切换一次。色谱图从0到651分钟收集。每个色谱图由651/3＝217SEC色谱图组成。
在梯度分离之后，使用0.2mL TCB和0.3mL癸烷来清洗及再平衡HTLC柱用于下一次分离。此步骤的流动速率为0.2毫升/分钟，通过连接到混合器的岛津LC-20AB泵递送。
用于HTLC的数据分析：651分钟原始色谱图首先交叠以得到217 SEC色谱图。在2D洗脱体积的单位中，每个色谱图为0mL到7.53mL。然后设定积分限且对SEC色谱图进行尖峰移除(spike removal)、基线校准及平滑化。此过程类似于常规SEC中的多个SEC色谱图的分批分析。检查所有SEC色谱图的总和以确保峰的左侧(积分上限)及右侧(积分下限)均在基线零处。否则，调节积分限，重复所述过程。
1到217的每个SEC色谱图n得到在HTLC色谱图的X-Y对，其中n为洗脱份数目：
Xn＝洗脱体积(mL)＝D1流动速率×n×t开关
其中t开关＝3分钟为10端口VICI阀的开关时间。
以上等式使用IR测量信号作为实例。所得HTLC色谱图示出分离的聚合组分的浓度作为洗脱体积的函数。归一化的IR测量HTLC色谱图示于图9中，其中由dW/dV表示的Y意指相对于洗脱体积归一化的重量分率。
此外通过IR甲基和LS15信号获得X-Y对数据。IR甲基/IR测量的比率用于计算校准之后的组成。在校准之后，LS15/IR测量的比率来计算重均分子量(Mw)。
如前，校准按照Lee等人的程序。高密度聚乙烯(HDPE)、全同立构聚丙烯(iPP)和丙烯含量为20.0wt％、28.0wt％、50.0wt％、86.6wt％、92.0wt％和95.8wt％P的乙烯-丙烯共聚物用作IR甲基/IR测量校准的标准品。标准品的组成通过NMR测定。通过具有IR5检测器的SEC来运行标准品。标准品的所获得IR甲基/IR测量比率绘制成其组成的函数，从而产生校准曲线。
HDPE参考用于常规LS15校准。参考物的Mw通过GPC用LS检测器及RI(折射率)检测器预先测定为104.2kg/mol。GPC使用NBS 1475作为GPC中的标准品。通过NIST，所述标准品的检定值为52.0kg/mol。在160℃下，将7mg到10mg之间的标准品溶解于8mL癸烷中。将溶液注射到处于100％TCB的HTLC柱。在恒定的100％TCB下以0.01毫升/分钟洗脱聚合物。因此，聚合物的峰出现在HTLC柱空隙体积上。校准常数ΩΩ由总LS15信号(ALS15)和总IR测量信号(AIR，测量)确定：
然后将实验LS15/IR测量比率经由Ω转换成Mw。
透射电子显微镜(TEM)用于形态测定。沿注塑成型板的中平面区域被分离并修整以进行比较。对块进行修整，以便可以在核心处收集切片并且与机器方向平行切割。在染色之前通过在-60℃下从块中移除切片来冷冻抛光修整的样品，以防止弹性体相的涂污。将冷冻抛光的块用2％四氧化钌水溶液的气相在环境温度下染色3小时。通过将0.2gm氯化钌(III)水合物(RuCl3×H2O)称重到带有螺旋盖的玻璃瓶中并向罐中加入10ml的5.25％次氯酸钠水溶液来制备染色溶液。使用具有双面胶带的载玻片将样品置于玻璃广口瓶中。将载玻片置于瓶中以使块悬浮在染色溶液上方约1英寸处。在环境温度下使用Leica EM UC7切片机上的金刚石刀收集约90纳米厚的切片，并置于400目原始TEM网格上用于观察。
图像收集-在100kV加速电压下操作的JEOL JEM-1230上收集图像，并在Gatan-791和794数码相机上收集。
二甲苯可溶性级分分析：通过使用称重量的树脂在回流条件下将其溶解在200ml邻二甲苯中2小时来进行。然后将溶液在温控水浴中冷却至25℃，以使二甲苯不溶物(XI)馏分结晶。一旦溶液冷却并且不溶级分从溶液中沉淀出来，二甲苯可溶性(XS)级分与二甲苯不溶级分的分离是通过滤纸过滤完成的。自滤液蒸发剩余的邻二甲苯溶液。将XS和XI级分在真空烘箱中在100℃下干燥60分钟，然后称重。
13C核磁共振(NMR)包括以下：
样品制备：通过将约2.7g的四氯乙烷-d2/邻二氯苯(在乙酰丙酮化铬(弛豫剂)中是0.025M)的50/50混合物添加到含0.21g样品的10mm NMR管中来制备样品。通过将管和其内容物加热到150℃来溶解并均化样品。
数据采集参数：使用配备有Bruker Dual DUL高温冷疗探针的Bruker 400 MHz波谱仪来收集数据。使用每个数据文件320个瞬变值、7.3秒脉冲重复延迟(6秒延迟+1.3秒采集时间)、90度倾倒角和逆向门控去耦以及125℃样品温度来采集数据。所有测量都是在锁定模式下对非旋转样品进行的。紧接着在将样品插入加热(130℃)NMR样品更换器中之前对其进行均化，且在采集数据前使其在探针中热平衡15分钟。
复合物聚合物中的共聚单体含量可以使用任何合适的技术测量，其中基于核磁共振(NMR)光谱分析的技术为优选的。
凝胶渗透色谱(GPC)：凝胶渗透色谱系统由Polymer Laboratories的型号PL-210或Polymer Laboratories型号PL-220仪器组成。在140℃下运转柱和转盘室。使用三个Polymer Laboratories的10微米混合-B柱。溶剂是1，2，4三氯苯。制备浓度为0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的样品。通过在160℃下轻轻搅拌2小时来制备样品。所使用的注射体积是100微升并且流动速率是1.0毫升/分钟。
GPC管柱组的校准用21种窄分子量分布的聚苯乙烯标准品进行，其分子量在580到8,400,000的范围内，以6种″混合液″混合物形式排列，并且个别分子量之间相差至少十倍。标准品购自Polymer Laboratories(英国什罗普郡(Shropshire，UK))。制备聚苯乙烯标准品，对于分子量等于或大于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.025克，并且对于分子量小于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.05克。在轻轻搅拌下在80℃下溶解聚苯乙烯标准品30分钟。首先运行窄标准品混合物且按最高分子量组分递减的次序以减少降解。使用以下等式(如Williams和Ward，聚合物科学杂志(J.Polym.Sci.)，聚合物快报(Polym.Let.)，6，621(1968)中所描述)：M聚丙烯＝0.645(M聚丙烯)，将聚苯乙烯标准峰值分子量转化成聚乙烯分子量。
使用Viscotek TriSEC软件3.0版进行聚丙烯当量分子量计算。
CEF：使用结晶洗脱分级(CEF)(西班牙PolymerChar)进行共聚单体分布分析(Monrabal等，Macromol.Symp.257，71-79(2007))，其配备有IR-4检测器(西班牙PolymerChar)和两个角度光散射检测器Model 2040(Precision Detectors，现为AgilentTechnologies)。使用IR-4或IR-5检测器。在检测器烘箱中的IR-4检测器或IR-5检测器之前安装10或20微米50X4.6mm的保护柱(PolymerLab，现为Agilent Technologies)。从Sigma-Aldrich获得邻二氯苯(ODCB，99％无水级)和2，5-二叔丁基-4-甲基苯酚(“BHT”，目录号B1378-500G，批号098K0686)。ODCB在使用前经过蒸馏。还从EMD Chemicals获得硅胶40(粒径0.2～0.5mm，批号10181-3)。硅胶在使用前在真空烘箱中在160℃下干燥约两小时。将八百毫克BHT和五克硅胶添加到两升ODCB中。ODCB也可以通过填充有硅胶的一个或多个柱来干燥。对于配备具有N2吹扫能力的自动进样器的CEF仪器，将硅胶40装入两个300x 7.5mmGPC尺寸的不锈钢色谱柱中，并将硅胶40色谱柱安装在CEF仪器的泵入口处以干燥ODCB；并且没有BHT被添加到流动相中。此“含有BHT和硅胶的ODCB”或者具有硅胶40的ODCB现在被称作“ODCB”。此ODBC使用前用干燥氮气(N2)鼓泡一小时。干燥氮气是通过在＜90psig下传送氮气通过CaCO3和分子筛获得的。所得氮气的露点应为约-73℃。用自动进样器，以4mg/ml(除非另外指定)，在震荡下，在160℃下进行样品制备，持续2小时。注射量为300μl。CEF的温度曲线是：结晶：以3℃/min，从110℃到30℃；热平衡：在30℃下持续5分钟(包含可溶性级分洗脱时间设定为2分钟)；以及洗脱：以3℃/min，从30℃到140℃。结晶期间的流速是0.052ml/min。冷却步骤的流速是0.052ml/min。洗脱期间的流速是0.50ml/min。数据以一个数据点/秒进行采集。用1/8英寸不锈钢管使CEF柱填充有125μm±6％下的玻璃珠粒(MO-SCISpecialty Products)，这是根据美国专利8,372,931。柱外径(OD)为1/8英寸。重复方法所需的关键参数包括色谱柱内径(ID)和色谱柱长度(L)。ID和L的选择必须使得当填充125μm直径的玻璃珠时，液体内部体积为2.1至2.3mL。如果L为152厘米，则ID必须为0.206厘米，壁厚必须为0.056厘米。可以使用L和ID的不同值，只要玻璃珠直径为125μm并且内部液体体积在2.1和2.3mL之间。柱温校准使用NIST标准参考材料线性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)与二十烷(2mg/ml)于ODCB中的混合物进行。CEF温度校准由以下四个步骤组成：(1)计算定义为所测量的二十烷峰值洗脱温度减去30.00℃之间的温度偏移的延迟体积；(2)CEF原始温度数据减去洗脱温度的温度偏移。应注意，此温度偏移是实验条件如洗脱温度、洗脱流速等的函数；(3)产生在30.00℃和140.00℃范围内转换的洗脱温度的线性校准线，以使得NIST线性聚乙烯1475a具有在101.0℃下的峰值温度，并且二十烷具有30.0℃的峰值温度；(4)对于在30℃下等温测量的可溶性级分，通过使用3℃/min的洗脱加热速率来线性外推洗脱温度。获得所报告的洗脱峰值温度以使得所观察的共聚单体含量校准曲线与美国专利8,372,931以前报告的一致。
嵌段复合物、特殊嵌段复合物和结晶嵌段复合物的制备
使用同时进料到两个反应器中的催化剂生产嵌段复合物(BC)和特定嵌段复合物(SBC)样品。
BC和SBC样品中的每种包括(i)乙烯-丙烯共聚物，(ii)全同立构聚丙烯聚合物，和(iii)包括具有与乙烯-丙烯聚合物相同组成的乙烯到丙烯软嵌段和具有与全同立构聚丙烯聚合物相同组成的全同立构聚丙烯硬嵌段的嵌段共聚物。关于嵌段共聚物，在第一反应器中生产乙烯-丙烯软嵌段，在第二反应器中生产全同立构丙烯硬嵌段。BC的嵌段共聚物中软嵌段和硬嵌段之间的分配约为50/50。SBC的嵌段共聚物中软嵌段和硬嵌段之间的分裂约为50/50。
BC和SBC样品使用串联连接的两个连续搅拌槽反应器(CSTR)并且使用同时进料到两个反应器中的催化剂制备。软嵌段在第一反应器中生成并且硬嵌段在第二反应器中生成。每个反应器都是通过液压充满的且设定成在稳态条件下操作。具体来说，BC和SBC通过根据在下表1中概述的工艺条件的流动单体、催化剂、助催化剂-1、助催化剂-2和SA(如链梭移剂)制备。使用两个端口注射器将催化剂、助催化剂-1、助催化剂-2和SA(穿梭剂)-1分别加入反应器中。对于BC和SBC的制备，催化剂是([[rel-2′，2″′-[(1R，2R)-1，2-环己烷二基双(亚甲氧基-kO)]双[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1，1′-联苯]-2-olato-kO]](2-)]二甲基铪)。助催化剂-1是四(五氟苯基)硼酸盐的甲基二(C14-18烷基)铵盐的混合物，其通过长链三烷基胺(ArmeenTM M2HT，购自阿克苏诺贝尔公司(Akzo-Nobel，Inc.))的反应制备。助催化剂-2是双(三(五氟苯基)-缬氨基)-2-十一烷基咪唑内酯的混合C14-18烷基二甲基铵盐，根据美国专利6,395,671实施例16制备。SA是二乙基锌(DEZ)的溶液，其可含有1-3mol％的来自阿克苏诺贝尔化学品公司(Akzo Nobel Chemicals)的改性甲基铝氧烷(MMAO-3A)。在离开反应器时，可以将水和/或添加剂注入聚合物溶液中。
可用于制备BC和SBC样品的工艺条件如下：
表1
BC和SBC样品的特征如下表2所示。
表2
使用与上述BC和SBC样品类似的方法，在串联双反应器中合成CBC样品。CBC样品包含(i)乙烯-丙烯聚合物，(ii)全同立构聚丙烯聚合物，和(iii)包括具有与乙烯-丙烯聚合物相同组成的乙烯-丙烯嵌段和具有与所述全同立构聚丙烯聚合物相同组成的全同立构聚丙烯嵌段的嵌段共聚物，CBC的嵌段共聚物中EP和iPP嵌段之间的分配约为50/50。CBC样品的测量性质在下表3中提供。
表3
嵌段复合物指数计算
本文定义嵌段复合物指数(BCI)等于嵌段共聚物的重量百分比除以100％(即重量分数)。BCI的值可在0高达1.0的范围内，而1.0将等于100％的嵌段共聚物，并且零将用于如传统的共混物或无规共聚物的材料。换句话说，对于不溶级分，BCI是1.0，对于可溶级分，BCI被赋予零值。以下是用于估计嵌段复合物指数的描述。
嵌段复合物指数的估计基于显示不溶级分含有可观量的乙烯，如果聚合物仅仅是iPP均聚物和EP共聚物的共混物，则乙烯不会存在。为了解释这种″额外的乙烯″，可以进行质量平衡计算以根据二甲苯不溶和可溶级分的量和每个部分中存在的乙烯重量％来估算嵌段复合物指数。
根据等式1得自每个馏分的乙烯重量％的总和导致乙烯(在聚合物中)的总重量％。此质量平衡等式还可以用于对二元共混物中的或扩展到三元或n组分共混物中的各组分的量进行定量。
应用等式2至4，计算存在于不溶级分中的软嵌段(提供额外乙烯的来源)的量。通过将不可溶级分C2的重量％代入到等式2的左手边，可以使用等式3和4计算硬iPP的重量％和软EP的重量％。注意，软EP中乙烯的重量％设定为等于二甲苯可溶级分中乙烯的重量％。将iPP嵌段中的乙烯重量％设定为零，或者如果从其DSC熔点或其他组成测量中另外已知，则可将该值置于其位置。
wEP软＝1-wiPP硬等式4
考虑到不溶级分中存在的″额外″乙烯，在不溶级分中存在EP共聚物的唯一方法是，EP聚合物链必须连接到iPP聚合物嵌段(否则它将被萃取到二甲苯可溶级分)。因此，当iPP嵌段结晶时，它阻止EP嵌段溶解。
要估计嵌段复合物指数，必须考虑每个嵌段的相对量。为了粗略估计此相对量，使用软EP与硬iPP之间的比率。EP软聚合物和iPP硬聚合物的比例可以使用等式2由聚合物中测量的总乙烯的质量平衡来计算。可替代地，其还可以由聚合反应期间的单体和共聚单体消耗的质量平衡来估计。使用等式2计算硬iPP和软EP的重量分数，并假设硬iPP不合乙烯。软EP的乙烯重量％是二甲苯可溶级分中存在的乙烯的量。
BC的相应BCI计算在下面的表4中提供。
表4
行# 变量 来源 BC
1 总共wt％C2总计 测量值 35.5
2 PP嵌段/聚合物中C2的wt％ 测量值 0.5
3 EP嵌段/聚合物中的wt％C2 测量值 65
4 iPP重量分数(在嵌段或聚合物中) 计算值 0.457
5 EP重量分数(在嵌段或聚合物中) 计算值 0.543
6 HTLC分离的分析 --
7 二甲苯可溶物重量分数 测量值 0.281*
8 二甲苯不可溶物重量分数 测量值 0.719*
9 在二甲苯不溶物中的wt％C2 测量值 24.0**
10 不溶物中PP重量分数 计算值 0.636
11 不溶级分中EP重量分数 1-10行 0.364
12 在不溶级分中的二嵌段重量分数 11行/5行 0.671
13 嵌段复合物指数(BCI) 计算值 0.482
*从CEF估计
**估计的质量平衡
改性嵌段复合物指数和结晶嵌段复合物指数
假设在二嵌段内CEB/EB与CAOB/AOB的比率与总体嵌段复合物中的乙烯与α-烯烃的比率相同，CBCI和MBCI对结晶和特定嵌段复合物内的嵌段共聚物的量提供了估计。基于对单个催化剂动力学和用于通过如说明书中所描述的链梭移催化作用而形成二嵌段物的聚合机理的理解，这种假设对这些统计的烯烃嵌段共聚物是成立的。这种CBCI和MBCI分析显示，如果相对于作为丙烯均聚物(在此实施例中是CAOP/AOP)与聚乙烯(在此实施例中是CEP/EP)的简单共混物的聚合物，那么分离PP的量更小。因此，聚乙烯级分含有大量的丙烯，如果聚合物仅仅是聚丙烯与聚乙烯的共混物，那么大量的丙烯就不会存在。为了计算此″额外丙烯″，可由聚丙烯和聚乙烯洗脱份的量及通过HTLC分离的洗脱份中的每一者中所存在的丙烯重量％执行质量平衡计算以估计CBCI/MBCI。
CBC和SBC的相应计算值在下表5中提供。
表5
参考以上表5，CBCI/MBCI通过根据以下等式1首先由聚合物中的每种组分确定wt％丙烯的总和进行测量，等式1得到(全部聚合物的)总体wt％丙烯/C3。此质量平衡等式可用于定量存在于二嵌段共聚物中的PP和PE的量。该质量平衡等式也可以用于定量在二元掺合物或扩展至三元或n组分掺合物中PP和PE的量。对于CBC和SBC，在存在于嵌段共聚物以及非结合PP和PE聚合物中的二嵌段内含有PP或PE的总量。
Wt％C3总体＝wPP(wt％C3PP)+wPE(wt％C3PE) 等式1
其中
WPP＝聚合物中的PP的重量分数
WPE＝聚合物中的PE的重量分数
wt％C3PP＝PP组分或嵌段中丙烯的重量％
wt％C3PE＝PE组分或嵌段中丙烯的重量％
应注意，丙烯(C3)的总重量％根据代表存在于整个聚合物中的C3总量的C13 NMR或一些其它组成测量结果来测量。PP嵌段中的重量％丙烯(wt％C3PP)设定为100(如果适用)或者如果以其他方式根据其DSC熔点、NMR测量或其它组成估计已知，那么该值可付诸使用。类似地，PE嵌段中的丙烯重量％(wt％C3PE)设定为100(如果适用)或者如果以其它方式根据其DSC熔点、NMR测量或其它组成估计已知，那么可以将该值付诸使用。
计算结晶嵌段复合物中和/或特定嵌段复合物中PP与PE的比率：基于等式1，存在于聚合物中的PP的总重量分数可使用等式2由在聚合物中测量的总C3的质量平衡计算。可选地，其也可以由在聚合期间消耗的单体和共聚单体的质量平衡估计。总体而言，这代表存在于聚合物中的PP和PE的量，无论它存在于未结合的组分中还是存在于嵌段共聚物中。对于常规共混物，PP的重量分数和PE的重量分数对应于聚合物中存在的PP和PE的单个量。对于结晶嵌段复合物和特定嵌段复合物，假设PP与PE重量分数之比也对应于存在于此统计嵌段共聚物中的PP与PE之间的平均嵌段比率。
其中
WPP＝存在于整体聚合物中的PP的重量分数
wt％C3PP＝PP组分或嵌段中丙烯的重量％
wt％C3PE＝PE组分或嵌段中丙烯的重量％
应用等式3至等式5以估计结晶嵌段复合物和/或特定嵌段复合物中嵌段共聚物(二嵌段)的量，并且通过HTLC分析测量的分离PP的量用于测定存在于二嵌段共聚物中聚丙烯的量。HTLC分析中首先分离或分离出的量代表′未结合PP′且其组成代表存在于二嵌段共聚物中的PP嵌段。通过将整个聚合物中的C3总重量％代入等式3的左手边，且将PP(通过HTLC分离)的重量分数和PE(通过HTLC分离)的重量分数代入等式3的右手边，可以使用等式4和5计算出PE洗脱份中的C3重量％。PE洗脱份被描述为与非结合PP分离的洗脱份并且含有二嵌段和非结合PE。假设所分离PP的组成与如先前所描述的PP嵌段中wt％丙烯相同。
wt％C3总计＝w分离PP(wt％C3PP)+wPE-洗脱份(wt％C3PE-洗脱份)等式3
wPE-洗脱份＝1-w分离PP等式5
其中
WPP分离＝来自HTLC的分离PP的重量分数
WPE-洗脱份＝由HTLC分离的含有二嵌段和非结合PE的PE的重量分数
wt％C3PP＝PP中丙烯的重量％；其也与存在于PP嵌段和未结合PP中的丙烯的量相同
wt％C3PE-洗脱份＝由HTLC分离的PE洗脱份中的丙烯的重量％
wt％C3总计＝整个聚合物中的丙烯总重量％
来自HTLC的聚乙烯洗脱份中wt％C3的量表示高于存在于′非结合聚乙烯′中的量的存在于嵌段共聚物洗脱份中的丙烯的量。为了说明存在于聚乙烯级分中的‘附加’丙烯，使PP存在于此级分中的唯一方式是使PP聚合物链连接到PE聚合物链(否则其会与通过HTLC分离的PP级分分隔)。因此，PP嵌段物保持与PE嵌段物吸附直到PE级分被分离。
使用等式6来计算存在于二嵌段中的PP的量。
其中
wt％C3PE-洗脱份＝由HTLC分离的PE洗脱份中的丙烯的重量％(等式4)
wt％C3PP＝PP组分或嵌段中的丙烯的重量％(先前定义)
wt％C3pE＝PE组分或嵌段中的丙烯的重量％(先前定义)
WPP-二嵌段＝通过HTLC与PE洗脱份分离的二嵌段中PP的重量分数
存在于此PE洗脱份中的二嵌段的量可以通过假设PP嵌段与PE嵌段的比率与存在于整个聚合物中的PP与PE总比率相同来估计。举例来说，如果整个聚合物中的PP与PE总比率是1∶1，那么假设二嵌段中的PP与PE比率也是1∶1。因此，存在于PE洗脱份中的二嵌段的重量分数将是二嵌段中PP的重量分数(WPP-二嵌段)乘以二。计算其的另一方式是将二嵌段中的PP重量分率(WPP-二嵌段)除以整个聚合物中的PP重量分率(等式2)。
为了进一步估计存在于整个聚合物中的二嵌段物的量，将PE级分中的二嵌段物的估计量乘以通过HTLC所测量的PE级分的重量分数。为了估计结晶嵌段复合物指数或改性嵌段复合物指数，分别通过等式7.1或7.2来测定二嵌段共聚物的量。为了估计CBCI和MBCI，将使用等式6计算的PE级分中的二嵌段物的重量分数除以PP的总重量分数(如以等式2计算)，且随后乘以PE级分的重量分数。CBCI和/或MBCI的值可以在0到1.0范围内，其中1.0将等于100％二嵌段物，且零将用于如传统共混物或无规共聚物的材料中。
其中
WPP-二嵌段＝通过HTLC与PE-洗脱份分离的二嵌段中PP的重量分数(等式6)
WPP＝聚合物中PP的重量分数
WPE-洗脱份＝由HTLC分离的含有二嵌段和非结合PE的PE的重量分数(等式5)
改性剂的制备
改性剂是嵌段复合物、特定嵌段复合物、结晶嵌段复合物、第一聚烯烃共聚物和/或第二聚烯烃共聚物的共混物。具体地，主要使用的材料如下：
工作实施例和对比实施例的制备
主要使用的材料如下：
工作实例1到5和对比实施例A到C根据下表6中的配方制备。对比实施例(特别是对比实施例A)代表了现有技术。在每个实施例中，可以包括0.2wt％的量的AO(抗氧化剂)。
表6
具体地，工作实施例和对比实施例通过在KraussMaffei KM110-390注塑成型机上干混和注塑成型来制备。使用双蝶形模具制造样品(7.4mm×7.4mm正方形)，将用于悬臂梁式冲击、却贝冲击和拉伸试验的样品模切成1.6mm和0.75mm厚的板。
如下表7中所示评价工作实施例1至5和对比实施例A至C的厚度为1.60mm的板样本的性质。
表7
如下表8所示，评价试样厚度为0.75mm的实施例1至5和对比实施例A至C的性能。在这方面，应注意0.75mm的试样厚度对于悬臂梁和却贝冲击数据来说太薄。
表8
如至少在表7中所见，工作实施例的本发明制剂令人惊讶地透明。此外，如图所示，TEM显微照片显示聚烯烃弹性体的分散和破碎对于具有嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物的增容共混物是最佳的。实际上，以0.2μm显示的显微照片显示增容共混物的最短尺寸大小的结构域在200-300nm的范围内；这些共混物明显透明且雾度低，特别是对于含有非折射率匹配的弹性体。相比之下，对比实施例显示了大得多的结构域，最短尺寸的大小大于500nm。例如，与一些工作实施例相比，对比实施例A和C(其代表现有技术)不太透明并且具有更高的雾度，这对于含有部分折射率匹配的共混物或仅有非折射率匹配弹性体的共混物是预期的。
此外，如至少在表7中所见，许多与嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物相容的工作实施例的本发明配方令人惊讶地显示出高冲击强度(包括在低温下)。
关于改性剂6-11、13和15制备了其他工作实施例。具体地，工作实例6到13和对比实施例D根据下表9中的配方制备。在每个实施例中，可以包括0.2wt％的量的AO(抗氧化剂)。
表9
具体地，工作实施例和对比实施例通过在KraussMaffei KM110-390注塑成型机上干混和注塑成型来制备。使用双蝶形模具制造样品(7.4mm×7.4mm正方形)，将用于悬臂梁式冲击、却贝冲击和拉伸试验的样品模切成1.6mm和0.75mm厚的板。
如下表10中所示评价工作实施例6至13和对比实施例D在1.60mm的板样本厚度下的性质。
表10
如下表11中所示评价工作实施例6至13和对比实施例D在0.75mm的样本厚度下的性质。在这方面，应注意0.75mm的试样厚度对于悬臂梁和却贝冲击数据来说太薄。
表11
如至少在表10和11中所见，工作实施例的本发明制剂令人惊讶地透明并且令人惊讶地显示出高冲击强度(包括在低温下)。因此，与嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物相容的本公开的新型制剂令人惊讶地提供了在现有技术中未见的高透明度-低温使用容器。

Claims (14)

1.一种用于形成低于环境温度下使用的容器的组合物，所述组合物包括：
10wt％到40wt％的改性剂，所述改性剂包括：
(a)基于所述改性剂的总重量，10wt％至50wt％的嵌段复合物、特定嵌段复合物或结晶嵌段复合物；
(b)基于所述改性剂的总重量，20重量％至90重量％的第一聚烯烃共聚物，所述第一聚烯烃共聚物从乙烯和C3至C10α-烯烃的至少一种衍生，并且根据ASTM D1238(190℃/2.16kg)，第一聚烯烃共聚物的熔体指数为0.5g/10min至1500g/10min，以及密度为0.850g/cm3至0.910g/cm3，和
(c)任选地，基于所述改性剂的总重量，30重量％至70重量％的第二聚烯烃共聚物，所述第二聚烯烃共聚物从乙烯和C3至C10α-烯烃的至少一种衍生，并且根据ASTM D1238(190℃/2.16kg)，第二聚烯烃共聚物的熔体指数为100g/10min至1500g/10min，以及密度为0.860g/cm3至0.900g/cm3；和
60重量％到90重量％的丙烯聚合物基料，根据ASTM D1238(230℃/2.16kg)，其熔体流动速率为2g/10min至100g/10min。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯聚合物基料包括以无规共聚物聚丙烯的总重量计具有0.5wt％到5.0wt％的乙烯含量的无规共聚物聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述改性剂包括所述嵌段复合物，并且其中根据ASTM D1238(230℃/2.16kg)，所述嵌段复合物具有2g/10min至100g/10min的熔体流动速率。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述改性剂包括所述特定嵌段复合物，并且其中根据ASTM D1238(230℃/2.16kg)，所述特定嵌段复合物具有8g/10min至100g/10min的熔体流动速率。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述改性剂包括所述结晶嵌段复合物，并且其中根据ASTM D1238(230℃/2.16kg)，所述结晶嵌段复合物具有2g/10min至100g/10min的熔体流动速率。
6.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D1746，在小于3.0mm的膜厚度下大于或等于90％的透明度。
7.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D1746，在小于3.0mm的膜厚度下小于或等于55％的雾度。
8.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D1746，在小于3.0mm的膜厚度下大于或等于65％的透射率。
9.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D256在小于3.0mm的膜厚度下大于或等于4kJ/m2的0℃平均悬臂梁式冲击强度。
10.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D256在小于3.0mm的膜厚度下大于或等于3kJ/m2的-10℃平均悬臂梁式冲击强度。
11.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D256在小于3.0mm的膜厚度下大于或等于3kJ/m2的-20℃平均悬臂梁式冲击强度。
12.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括根据ASTM D256在小于3.0mm的膜厚度下大于或等于3kJ/m2的-30℃平均悬臂梁式冲击强度。
13.从前述权利要求中任一项所述的组合物形成的膜，其包括在所述丙烯聚合物基料中的小于500nm的弹性体结构域大小。
14.从前述权利要求任一项所述的组合物制成的制品。
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