CN109467654A - 一种四臂嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种四臂嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法，属于减水剂领域。所述四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法具体包括如下步骤：步骤S1，将不饱和羧酸单体、改性聚醚、引发剂及RAFT试剂混合，通过可逆加成‑裂解链转移聚合反应，制得嵌段聚羧酸减水剂；步骤S2，将所述嵌段聚羧酸减水剂进行巯基封端反应，制得巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；步骤S3，通过点击反应将步骤S2得到的所述巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体上，制得四臂嵌段聚羧酸减水剂。本发明制备出的减水剂具有较好的综合性能，是具有四个支臂的星型结构，能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量；且制备过程简单，反应条件温和。

Description

一种四臂嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及减水剂领域，具体涉及一种四臂嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂是一种高性能减水剂，是水泥混凝土运用中的一种水泥分散剂，广泛应用于公路、桥梁、大坝、隧道、高层建筑等工程，目前应用最广的一种减水剂。但随着建筑行业的发展，以及对混凝土性能的要求越来越高，对聚羧酸减水剂的减水率及抗泥性等方面提出更高的要求。中国专利CN108440720A公开一种四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其先制备四臂链转移剂，并在四臂链转移剂、引发剂作用下，通过RAFT聚合制备四臂嵌段聚羧酸减水剂。但该专利制备四臂链转移剂的过程复杂，且制备的聚羧酸减水剂的减水性能仍有待提高，限制了其应用价值。
鉴于上述缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本发明。
发明内容
为解决上述技术缺陷，本发明采用的技术方案在于，提供一种四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤S1，将不饱和羧酸单体、改性聚醚、引发剂及RAFT试剂混合，通过可逆加成-裂解链转移聚合反应，制得嵌段聚羧酸减水剂；
步骤S2，将所述嵌段聚羧酸减水剂进行巯基封端反应，制得巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
步骤S3，通过点击反应将步骤S2得到的所述巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体上，制得四臂嵌段聚羧酸减水剂。
进一步地，所述四臂中心体是由季戊四醇与具有异氰酸酯基团和双键的化合物反应得到。
进一步地，所述四臂中心体是具有四个双键的化合物或具有四个环氧基团的化合物。
进一步地，所述具有四个双键的化合物包括季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯或二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
进一步地，所述四个环氧基团的化合物包括结构如下式所示的化合物：
进一步地，步骤S3中点击反应的具体过程为：所述四臂中心体与所述巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂在催化剂的作用下，进行点击反应，反应温度为60-80℃，反应时间为6-10小时。
进一步地，步骤S2中所述巯基封端反应的具体过程为：向步骤S1得到的所述嵌段聚羧酸减水剂中加入氨解试剂进行反应，反应温度为60-80℃，反应时间为6-12h，得到所述巯基封端的聚羧酸减水剂。
进一步地，步骤S1具体包括如下步骤：无氧条件下，将30-60份所述不饱和羧酸单体、1-5份RAFT试剂、0.5-2份引发剂，60-90份溶剂，充分搅拌溶解，然后加热溶液至75-85℃，反应2～3h；再向其中加入30-60份所述改性聚醚，继续反应2～3h，制得所述嵌段聚羧酸减水剂。
进一步地，步骤S1中所述不饱和羧酸单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸；所述改性聚醚为改性聚醚。
本发明还提供一种四臂嵌段聚羧酸减水剂，采用如上任一项所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法制备而成。
与现有技术比较本发明的有益效果在于：
1，本发明将RAFT反应与点击反应相结合制备出具有四个支臂的星型结构的减水剂，具有较好的减水性能，能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量；
2，本发明采用的方法制备过程简单，反应条件温和。
具体实施方式
以下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
本发明提供一种四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤S1，将不饱和羧酸单体、改性聚醚、引发剂及RAFT试剂混合，通过可逆加成-裂解链转移聚合(RAFT)反应，制得嵌段聚羧酸减水剂；
步骤S2，所述嵌段聚羧酸减水剂巯基封端后，通过点击反应将其接枝在四臂中心体上，制得四臂嵌段聚羧酸减水剂。
按照本发明，首先进行步骤S1，制备嵌段聚羧酸减水剂。无氧条件下，将30-60份不饱和羧酸单体、1-5份RAFT试剂、0.5-2份引发剂，60-90份溶剂，充分搅拌溶解，然后加热溶液至75-85℃，继续反应2～3h。再向其中加入30-60份改性聚醚，继续反应2～3h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
其中，不饱和羧酸单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸，RAFT试剂包括2-氰丙基-2-基苯并二硫或4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸，改性聚醚的分子量为2000-3000之间，改性聚醚的端基包括丙烯基、乙烯基、甲基丙烯酸基或丙烯酸基；
所用的引发剂包括偶氮类引发剂或过氧化物类引发剂，本发明优选偶氮二异庚氰、偶氮二异丁氰或过氧化苯甲酰。
所用的溶剂为极性溶剂，能与水互溶，本发明优选N,N-二甲基甲酰胺、甲基甲酰胺、吡咯烷酮或二甲基亚砜。
按照本发明，其次进行步骤S2，通过点击反应将巯基封端后的嵌段聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体上，制得四臂嵌段聚羧酸减水剂。具体包括如下步骤：
步骤S21，嵌段聚羧酸减水剂巯基封端反应；
在无氧条件下，向步骤S1得到的嵌段聚羧酸减水剂中加入氨解试剂，反应得到巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂，其中，反应温度为60-80℃，反应时间为6-12h。所用的氨解试剂包括肼中胺、氨基甲烷、二氨基甲烷或Zn和乙酸混合物中的任意一种或两种以上。
步骤S22，四臂中心体的合成
本发明中四臂中心体可以采用季戊四醇与具有异氰酸酯和双键的化合物反应得到的化合物，也可以采用具有四个双键的化合物或具有四个环氧基团的化合物。其中，具有四个双键的化合物包括季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯或二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯；四个环氧基团的化合物包括
步骤S23，聚合物与四臂中心体进行点击反应；
将四臂中心体与步骤S21制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂在催化剂的作用下，进行巯基-烯烃或巯基-环氧基团点击反应，反应温度为70℃，反应时间为8小时，得到四臂嵌段聚羧酸减水剂。其中，所用的催化剂包括氯化锌、硼氢化钠或二甲基苯基膦。
向上述制备得到的四臂嵌段聚羧酸减水剂加入适量水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
本发明利用可逆加成-裂解链转移聚合(RAFT)和点击反应相结合的方法，首先在RAFT试剂和引发剂的作用下，制备出嵌段聚羧酸减水剂，然后将RAFT试剂末端巯基化，得到巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂，再通过巯基与烯烃或环氧基团的点击反应将嵌段聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体分子上，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂，所述四臂嵌段聚羧酸减水剂是具有四个支臂的星型结构，每条支臂是包含有羧酸根基团、氰基、酯基等的长链结构，具有空间位阻效应，对混凝土具有优异的分散性能；能有效提高混凝土的和易性和减少水泥的用量。另外本发明制备过程简单，产率高、反应条件温和。
实施例一
1.1制备嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，依次将30g丙烯酸、2g 2-氰丙基-2-基苯并二硫、2g偶氮二异丁氰，90g N,N-二甲基甲酰胺，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应3h，加入60g改性聚醚，继续反应3h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
1.2将1.1制备的嵌段聚羧酸减水剂转化为巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，将1.1制备的聚合物，加入肼中胺10g、0.1gZn和10g乙酸中，加热至80℃，反应6h。
1.3合成四臂中心体；
将5g季戊四醇、5g具有异氰酸酯和双键的化合物加入50mlN,N-二甲基甲酰胺中，进行反应得到具有双键的四臂中心体。
1.4将1.3制备的具有双键的四臂中心体与1.2制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂以及1g氯化锌催化剂，进行巯基-烯点击反应，在70℃下反应8小时，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂；
将上述四臂嵌段聚羧酸减水剂加入100g水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
实施例二
2.1制备嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，依次将30g丙烯酸、5g 2-氰丙基-2-基苯并二硫、2g偶氮二异丁氰，90g N,N-二甲基甲酰胺，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应3h，加入60g改性聚醚，继续反应3h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
2.2将2.1制备的嵌段聚羧酸减水剂转化为巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，将2.1制备的聚合物，加入肼中胺10g、0.1gZn和10g乙酸中，加热至80℃，反应6h。
2.3合成四臂中心体；
将5g季戊四醇、5g具有异氰酸酯和双键的化合物加入50mlN,N-二甲基甲酰胺中，进行反应得到具有双键的四臂中心体。
2.4将2.3制备的具有双键的四臂中心体与1.2制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂以及1g氯化锌催化剂，进行巯基-烯点击反应，在70℃下反应8小时，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂；
将上述四臂嵌段聚羧酸减水剂加入100g水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
实施例三
3.1制备嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，依次将30g丙烯酸、2g 2-氰丙基-2-基苯并二硫、2g偶氮二异丁氰，90g N,N-二甲基甲酰胺，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应3h，加入60g改性聚醚，继续反应3h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
3.2将1.1制备的嵌段聚羧酸减水剂转化为巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，将1.1制备的聚合物，加入肼中胺10g、0.1gZn和10g乙酸中，加热至80℃，反应6h。
3.3将5g四臂中心体乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯溶于50mlN,N-二甲基甲酰胺中，与3.2制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂以及1g氯化锌催化剂，进行巯基-烯点击反应，在70℃反应8小时，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂。
将上述四臂嵌段聚羧酸减水剂加入100g水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
实施例四
4.1制备嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，依次将30g丙烯酸、5g 2-氰丙基-2-基苯并二硫、2g偶氮二异丁氰，90g N,N-二甲基甲酰胺，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应3h，加入60g改性聚醚，继续反应3h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
4.2将1.1制备的嵌段聚羧酸减水剂转化为巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，将1.1制备的聚合物，加入肼中胺10g、0.1gZn和10g乙酸中，加热至80℃，反应6h。
4.3将5g四臂中心体乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯溶于50mlN,N-二甲基甲酰胺中，与4.2制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂以及1g氯化锌催化剂，进行巯基-烯点击反应，在70℃反应8小时，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂。
将上述四臂嵌段聚羧酸减水剂加入100g水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
实施例五
5.1制备嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，依次将60g丙烯酸、5g 4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸、1.5g过氧化苯甲酰，90g吡咯烷酮，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应2h，加入30g改性聚醚，继续反应2h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
5.2将5.1制备的嵌段聚羧酸减水剂转化为巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，将5.1制备的聚合物，加入氨基甲烷10g中，加热至60℃，反应12h。
5.3将5g二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯溶于50mlN,N-二甲基甲酰胺中，与5.2制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂以及1g硼氢化钠催化剂，进行点击反应，在60℃下反应10小时，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂；
将上述四臂嵌段聚羧酸减水剂加入100g水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
实施例六
6.1制备嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，依次将50g丙烯酸、1g 2-氰丙基-2-基苯并二硫、0.5g偶氮二异庚氰，60g二甲基亚砜，充分搅拌溶解，然后加热溶液至80℃，继续反应2h，加入30g改性聚醚，继续反应2h，制备出嵌段聚羧酸减水剂。
6.2将6.1制备的嵌段聚羧酸减水剂转化为巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
无氧条件下，将6.1制备的聚合物，加入二氨基甲烷10g中，加热至80℃，反应12h。
6.3将5g季戊四醇四丙烯酸酯溶于50mlN,N-二甲基甲酰胺中，与6.2制备的巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂以及1g二甲基苯基膦催化剂，进行点击反应，在80℃下反应6小时，制备出四臂嵌段聚羧酸减水剂；
将上述四臂嵌段聚羧酸减水剂加入100g水，配置成质量浓度为35％的聚羧酸减水剂。
实施例七
对实施例一到实施例四所得样品进行净浆流动度测试。净浆流动度测试参照国家标准GB8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》进行。采用W/C为0.29，外加剂折固掺量为水泥用量的0.15％，配方如下：水泥300g、水87g、外加剂折固掺量0.45g。结果如表1所示。
表1不同样品的净浆流动度及经时损失
从表1可以看出，与空白和市售聚羧酸减水剂相比，添加了本发明的实施例一到实施例四所得样品的净浆流动度有明显变化，对抗泥有明显作用，说明本发明制备的四臂嵌段聚羧酸减水剂具有较好的减水率。
实施例一和实施例二相比，由于在可逆加成-裂解链转移聚合反应过程中，实施例一制得的嵌段聚羧酸减水剂具有相对较长的分子链，因此将巯基封端的聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体上，得到的四臂嵌段聚羧酸减水剂就具有较长的臂长。从表1可以看出，实施例一制备的四臂嵌段聚羧酸减水剂，其水泥净浆流动度大于实施例二制备的四臂嵌段聚羧酸减水剂的水泥净浆流动度，具有更好的减水效果。同样的，实施例三和实施例四相比，实施例三制备的减水剂其臂长大于实施例四制备的减水剂的臂长，从表1中也可以看出实施例三制备的减水剂的水泥净浆流动度大于实施例四制备的减水剂的水泥净浆流动度。因此，臂长越长的聚羧酸减水剂其减水率越高，砂浆流动性越好。
实施例三和实施例一相比，采用了不同的四臂中心体，从表1中还可以看出，实施例一和实施例三各自制备的四臂嵌段聚羧酸减水剂，其水泥净浆流动度相差不大，因此，采用不同的四臂中心体对聚羧酸减水剂的性能影响不大，说明采用本发明中四臂中心体制备得到的聚羧酸减水剂，其性能较为稳定。对实施例一到实施例四所得样品进行混凝土强度检测，参照GB8076-2008《混凝土外加剂》进行，结果如表2所示。
表2不同样品的混凝土抗压强度
从表2可以看出，外加剂折固掺量为水泥用量0.15％时，空白、市售聚羧酸减水剂相比，实施例一到实施例四所得样品3天，7天，28天抗压强度均有明显影响，说明本发明制备的四臂嵌段聚羧酸减水剂对混凝土强度有明显提高。
综合表1与表2的结果可以看出，本发明制备的一种四臂嵌段聚羧酸减水剂不仅减水率高，且对混凝土的后期抗压强度还能够有效提高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，对本发明而言仅仅是说明性的，而非限制性的。本专业技术人员理解，在本发明权利要求所限定的精神和范围内可对其进行许多改变，修改，甚至等效，但都将落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
步骤S1，将不饱和羧酸单体、改性聚醚、引发剂及RAFT试剂混合，通过可逆加成-裂解链转移聚合反应，制得嵌段聚羧酸减水剂；
步骤S2，将所述嵌段聚羧酸减水剂进行巯基封端反应，制得巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂；
步骤S3，通过点击反应将步骤S2得到的所述巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂接枝在四臂中心体上，制得四臂嵌段聚羧酸减水剂。
2.如权利要求1所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述四臂中心体是由季戊四醇与具有异氰酸酯基团和双键的化合物反应得到。
3.如权利要求1所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述四臂中心体是具有四个双键的化合物或具有四个环氧基团的化合物。
4.如权利要求3所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述具有四个双键的化合物包括季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯或二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
5.如权利要求3所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述四个环氧基团的化合物包括结构如下式所示的化合物：
6.如权利要求1-5任一项所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中点击反应的具体过程为：所述四臂中心体与所述巯基封端的嵌段聚羧酸减水剂在催化剂的作用下，进行点击反应，反应温度为60-80℃，反应时间为6-10小时。
7.如权利要求1-5任一项所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述巯基封端反应的具体过程为：向步骤S1得到的所述嵌段聚羧酸减水剂中加入氨解试剂进行反应，反应温度为60-80℃，反应时间为6-12h，得到所述巯基封端的聚羧酸减水剂。
8.如权利要求1所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤S1具体包括如下步骤：无氧条件下，将30-60份所述不饱和羧酸单体、1-5份所述RAFT试剂、0.5-2份所述引发剂，60-90份溶剂，充分搅拌溶解，然后加热溶液至75-85℃，反应2～3h；再向其中加入30-60份所述改性聚醚，继续反应2～3h，制得所述嵌段聚羧酸减水剂。
9.如权利要求1或8所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述不饱和羧酸单体包括丙烯酸或甲基丙烯酸；所述改性聚醚为改性聚醚。
10.一种四臂嵌段聚羧酸减水剂，其特征在于，采用如权利要求1-9任一项所述的四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法制备而成。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111690101A (zh) * 2020-07-28 2020-09-22 陕西大开建材有限公司 一种具有星型长支链结构的强适应型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113200705A (zh) * 2021-05-12 2021-08-03 安徽润砼建材科技有限公司 一种四臂抗渗密实剂的制备方法
CN116446173A (zh) * 2023-04-20 2023-07-18 泰兴市思辰物流科技有限公司 一种汽车零部件保护用抗菌绒布面料及其制备工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153375A (zh) * 2015-09-21 2015-12-16 华南理工大学 一种用raft法合成聚羧酸减水剂的方法
CN106146859A (zh) * 2016-07-11 2016-11-23 济南大学 一种四臂聚羧酸高效减水剂及其制备方法
CN106749958A (zh) * 2016-11-21 2017-05-31 山东交通学院 一种星形嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106750046A (zh) * 2016-11-21 2017-05-31 山东交通学院 一种星形两性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108178549A (zh) * 2017-12-29 2018-06-19 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种复合型超早强外加剂的制备方法及应用
CN108440720A (zh) * 2018-04-24 2018-08-24 济南大学 一种四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105153375A (zh) * 2015-09-21 2015-12-16 华南理工大学 一种用raft法合成聚羧酸减水剂的方法
CN106146859A (zh) * 2016-07-11 2016-11-23 济南大学 一种四臂聚羧酸高效减水剂及其制备方法
CN106749958A (zh) * 2016-11-21 2017-05-31 山东交通学院 一种星形嵌段聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106750046A (zh) * 2016-11-21 2017-05-31 山东交通学院 一种星形两性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108178549A (zh) * 2017-12-29 2018-06-19 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种复合型超早强外加剂的制备方法及应用
CN108440720A (zh) * 2018-04-24 2018-08-24 济南大学 一种四臂嵌段聚羧酸减水剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
熊兴泉等: ""基于巯基点击反应与RAFT聚合的功能性聚合物合成"", 《化学进展》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111690101A (zh) * 2020-07-28 2020-09-22 陕西大开建材有限公司 一种具有星型长支链结构的强适应型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113200705A (zh) * 2021-05-12 2021-08-03 安徽润砼建材科技有限公司 一种四臂抗渗密实剂的制备方法
CN116446173A (zh) * 2023-04-20 2023-07-18 泰兴市思辰物流科技有限公司 一种汽车零部件保护用抗菌绒布面料及其制备工艺
CN116446173B (zh) * 2023-04-20 2023-10-03 泰兴市思辰物流科技有限公司 一种汽车零部件保护用抗菌绒布面料及其制备工艺

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