CN109449388A - 一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，将淀粉与催化剂混匀后在真空条件下碳化，然后进行洗涤、干燥、研磨、过筛后得到多孔碳；将石墨水溶液和纳米硅水溶液混合后，再加入多孔碳混合，混合物干燥、研磨、过筛；将有机碳源溶于水中，再依次加入碳硅混合物、浓硫酸，混合液搅拌后保温、洗涤、干燥后进行真空碳化，得到锂离子电池碳硅负极材料；本发明利用淀粉的天然多孔结构，对多孔淀粉碳化处理后，获得稳定的多孔碳骨架；石墨可以作为硅颗粒体积膨胀的缓冲体，也可以提高材料的导电性；最外面一层的硬碳有效防止硅颗粒、多孔碳内部较大比表面积与电解液的直接接触，防止形成过多的SEI膜。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料技术领域，尤其涉及一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法。
背景技术
为了满足新能源汽车和便携式设备等对锂离子电池容量、能量密度日益增长的需求，碳硅负极材料成为引领未来锂离子电池负极材料的主导发展方向之一。碳硅负极材料的发展正是利用硅的超高的理论容量和低的嵌锂电位，且硅的资源丰富，环境友好。然而，硅材料本身的缺点也极其显著，如导电性差、循环性不好及膨胀率高。目前的研究普遍采用碳硅复合的方法以趋利避害，但硅碳复合的均匀性问题、容量衰减快、倍率性能差、制备方法复杂的难题仍没有攻克。
发明内容
本发明通过设计缓冲空间来解决硅在电化学循环过程膨胀率高的问题，同时利用碳材料良好的导电性解决硅导电差的问题，在保证材料高容量的同时，大幅提升其循环性能，用有机碳层对材料整体包覆，大大改善了材料的首次库仑效率。
本发明提供一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）将淀粉和催化剂混匀后在真空条件下碳化，然后进行洗涤、干燥、研磨、过筛后得到多孔碳；
（2）将石墨水溶液和纳米硅水溶液混合后，再加入步骤（1）制备好的多孔碳进行混合，将石墨和纳米硅封装在多孔碳内，混合物干燥、研磨、过筛；
（3）将有机碳源溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，混合液搅拌后保温、洗涤、干燥后进行真空碳化，得到锂离子电池碳硅负极材料。
步骤（1）所述淀粉和催化剂按照质量比1:0.1～0.2混合，所述淀粉为小麦粉、玉米粉、马铃薯粉、黄豆粉、木薯粉等富含淀粉植物粉中的一种或几种任意比例混合；所述催化剂为氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氟化铵、碘化铵、溴化铵等无机铵盐中的一种或几种任意比例混合。
步骤（1）所述真空条件下碳化的具体工艺为：真空度为15～50Pa，以2～10℃/min的升温速率升温至100～150℃，保温1～10h进行预碳化，再以0.1～5℃/min的升温速率升温至500～900℃，保温1～10h进行碳化。
步骤（1）所述洗涤为依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心或抽滤进行固液分离；所述干燥是放入40～100℃的鼓风干燥箱中干燥6～12h；所述研磨过程为机械研磨，所述过筛为过150目标准筛。
步骤（2）所述石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:0.5～2混合，石墨水溶液是将石墨与水按照质量体积比g:mL为1：50的比例混合得到，纳米硅水溶液是将纳米硅与水按照质量体积比g:mL为1：100的比例混合得到，纳米硅粒径为20～100nm，石墨粒径为1～10μm。
步骤（2）所述多孔碳按照多孔碳与纳米硅的质量比为1:0.5～2的比例加入，所述混合为超声波震荡法混合或机械搅拌法混合。
步骤（2）所述干燥过程为40℃以下鼓风干燥6～8h或者60～80℃真空干燥3～5h；所述研磨为机械研磨，所述过筛为过200目标准筛。
步骤（3）所述有机碳源为蔗糖、柠檬酸、抗坏血酸、葡萄糖中的一种或几种以任意比例混合，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为0.5-2：1：0.1，混合液搅拌2～4h后，在80～120℃的鼓风干燥箱内保温6～8h，升温至130～160℃保温6～8h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆。
步骤（3）所述洗涤为依次用蒸馏水、无水乙醇洗至中性，通过离心或抽滤进行固液分离；所述干燥是放入40～100℃的鼓风干燥箱中干燥6～12h。
步骤（3）所述真空碳化的具体工艺为：真空度为15～50Pa，以2～10℃/min的升温速率升温至100～150℃保温1～10h进行预碳化，以0.1～5℃/min的升温速率升温至500～900℃保温1～10h进行碳化。
步骤（3）所述浓硫酸为质量分数为98%硫酸。
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明采用形貌保持机制，加入催化剂将天然多孔的淀粉制备成多孔碳，以多孔碳为基底，将纳米硅颗粒和石墨与多孔碳混合，将纳米硅颗粒和石墨封装在多孔碳的孔里，这些孔可以极大地限制硅在电化学循环过程中的体积膨胀；因石墨质地较软，也能形成硅颗粒的体积膨胀的缓冲基质，对材料形成双重保护，有效抑制材料的粉化；再进行有机碳层包覆，隔绝了材料内部丰富的内比表面积与电解液的直接接触，防止形成过多的SEI膜，影响材料的可逆容量；本发明主要原料绿色环保可再生，操作简单易行，对设备要求低、能耗低，可大规模生产。
附图说明
图1是本发明实施例1步骤（1）制备的多孔碳的扫描电镜图；
图2是本发明实施例1步骤（2）产物的扫描电镜图；
图3是本发明实施例1步骤（2）产物的孔内封装物质的透射电镜图；
图4是本发明实施例1得到的碳硅负极材料制备得到的锂离子电池的循环曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）小麦粉与催化剂氯化铵按照质量比1：0.1的比例称取，放入研钵中研磨混匀后用刚玉坩埚盛装，置于真空度为15Pa真空炉中，由室温以5℃/min升到120℃并保温2h进行预碳化，接下来以1℃/min的升温速率升温至850℃并保温2h进行碳化，自然降温至室温，依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入60℃的鼓风干燥箱中干燥10h，机械研磨后过150目标准筛得到多孔碳；
（2）将石墨以质量体积比g：mL为1：500的比例与水混合，石墨粒径为1～5μm，将纳米硅以质量体积比g：mL为1：50的比例与水混合并超声分散30分钟，纳米硅粒径为20～50nm，石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:0.5混合，再将多孔碳按照多孔碳与纳米硅质量比1:0.5加入到石墨和纳米硅混合溶液中，然后将混合液常温下机械搅拌60min，将混合溶液置于蒸发皿中，放入40℃烘箱中鼓风干燥6h烘干，研磨，过200目标准筛；
（3）将有机碳源蔗糖按照质量体积比g：mL为1：50的比例溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，浓硫酸为质量分数为98%硫酸，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为0.5：1：0.1，混合液搅拌2小时后，在100℃的鼓风干燥箱内保温6h，升温至160℃保温6h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆，依次用蒸馏水、无水乙醇将产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入80℃的鼓风干燥箱中干燥10h，然后进行真空碳化，具体工艺为：真空度为15Pa，以5℃/min的升温速率升温至120℃保温2h进行预碳化，接着以1℃/min的升温速率升温至850℃，保温碳化2h，得到锂离子电池碳硅负极材料。
如图1所示为本实施例步骤（1）制备的多孔碳的扫描电镜图，从图中可知经过保形碳化，小麦粉所形成的碳保留了丰富的孔，孔径达到20μm左右，达到封装纳米硅和石墨的要求；如图2所示为本实施例步骤（2）产物的扫描电镜图，从图中可知多孔碳的孔内充满了小颗粒，如图3所示为本实施例步骤（2）产物的孔内封装物质透射电镜图，通过分析可知孔内物质为纳米硅与石墨的混合物，综合图（2）（3）说明成功将纳米硅颗粒、石墨装入多孔碳的孔内；以本实施例制备的材料作为锂离子电池负极，以锂片为对电极制备得到锂离子电池半电池，如图4所示为本实施例得到的碳硅负极材料制备得到的锂离子半电池的循环曲线，经过第一圈循环，材料表面形成稳定的SEI膜，在接下来循环中表现出尤为突出的循环稳定性，经过100圈电化学循环，容量保持为950mAh/g，是第二圈容量的99.5%。
实施例2
一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）玉米粉与催化剂硫酸铵按照质量比1：0.15的比例称取，放入研钵中研磨混匀后用刚玉坩埚盛装，置于真空度为20Pa真空炉中，由室温以2℃/min升到100℃并保温10h进行预碳化，接下来以0.1℃/min的升温速率升温至500℃并保温10h进行碳化，自然降温至室温，依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入40℃的鼓风干燥箱中干燥12h，机械研磨后过150目标准筛得到多孔碳；
（2）将石墨以质量体积比g：mL为1：500的比例与水混合，石墨粒径为5～10μm，将纳米硅以质量体积比g：mL为1：50的比例与水混合并超声分散30分钟，纳米硅粒径为50～100nm，石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:0.6混合，再将多孔碳按照多孔碳与纳米硅质量比1:0.8加入到石墨和纳米硅混合溶液中，然后将混合液常温下超声波震荡60min，将混合溶液置于蒸发皿中，放入35℃烘箱中鼓风干燥7h烘干，研磨，过200目标准筛；
（3）将有机碳源柠檬酸按照质量体积比g：mL为1：50的比例溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，浓硫酸为质量分数为98%硫酸，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为0.8：1：0.1，混合液搅拌3小时后，在80℃的鼓风干燥箱内保温8h，升温至130℃保温8h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆，依次用蒸馏水、无水乙醇将产物洗至中性，通过真空抽滤进行固液分离，放入40℃的鼓风干燥箱中干燥12h，然后进行真空碳化，具体工艺为：真空度为20Pa，以2℃/min的升温速率升温至100℃保温10h进行预碳化，接着以0.1℃/min的升温速率升温至500℃，保温碳化10h，得到锂离子电池碳硅负极材料。
实施例3
一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）马铃薯粉与催化剂碳酸氢铵按照质量比1：0.16的比例称取，放入研钵中研磨混匀后用刚玉坩埚盛装，置于真空度为30Pa真空炉中，由室温以10℃/min升到150℃并保温1h进行预碳化，接下来以5℃/min的升温速率升温至900℃并保温1h进行碳化，自然降温至室温，依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入100℃的鼓风干燥箱中干燥6h，机械研磨后过150目标准筛得到多孔碳；
（2）将石墨以质量体积比g：mL为1：500的比例与水混合，石墨粒径为2～5μm，将纳米硅以质量体积比g：mL为1：50的比例与水混合并超声分散30分钟，纳米硅粒径为30～50nm，石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:2混合，再将多孔碳按照多孔碳与纳米硅质量比1:2加入到石墨和纳米硅混合溶液中，然后将混合液常温下超声波震荡60min，将混合溶液置于蒸发皿中，放入30℃烘箱中鼓风干燥8h烘干，研磨，过200目标准筛；
（3）将有机碳源柠檬酸按照质量体积比g：mL为1：50的比例溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，浓硫酸为质量分数为98%硫酸，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为2：1：0.1，混合液搅拌4小时后，在120℃的鼓风干燥箱内保温7h，升温至150℃保温7h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆，依次用蒸馏水、无水乙醇将产物洗至中性，通过真空抽滤进行固液分离，放入100℃的鼓风干燥箱中干燥6h，然后进行真空碳化，具体工艺为：真空度为50Pa，以10℃/min的升温速率升温至150℃保温1h进行预碳化，接着以5℃/min的升温速率升温至900℃，保温碳化1h，得到锂离子电池碳硅负极材料。
实施例4
一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）黄豆粉与催化剂碳酸铵按照质量比1：0.2的比例称取，放入研钵中研磨混匀后用刚玉坩埚盛装，置于真空度为50Pa真空炉中，由室温以3℃/min升到110℃并保温5h进行预碳化，接下来以2℃/min的升温速率升温至600℃并保温5h进行碳化，自然降温至室温，依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入50℃的鼓风干燥箱中干燥10h，机械研磨后过150目标准筛得到多孔碳；
（2）将石墨以质量体积比g：mL为1：500的比例与水混合，石墨粒径为3～8μm，将纳米硅以质量体积比g：mL为1：50的比例与水混合并超声分散30分钟，纳米硅粒径为40～80nm，石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:0.8混合，再将多孔碳按照多孔碳与纳米硅质量比1:0.6加入到石墨和纳米硅混合溶液中，然后将混合液常温下超声波震荡60min，将混合溶液置于蒸发皿中，80℃真空干燥3h烘干，研磨，过200目标准筛；
（3）将有机碳源按照质量体积比g：mL为1：50的比例溶于水中，有机碳源为柠檬酸与葡萄糖按照质量比1：1混合得到，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，浓硫酸为质量分数为98%硫酸，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为0.5：1：0.1，混合液搅拌2小时后，在100℃的鼓风干燥箱内保温6h，升温至160℃保温6h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆，依次用蒸馏水、无水乙醇将产物洗至中性，通过真空抽滤进行固液分离，放入80℃的鼓风干燥箱中干燥10h，然后进行真空碳化，具体工艺为：真空度为15Pa，以5℃/min的升温速率升温至120℃保温3h进行预碳化，接着以1℃/min的升温速率升温至800℃，保温碳化3h，得到锂离子电池碳硅负极材料。
实施例5
一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）木薯粉与催化剂硝酸铵按照质量比1：0.15的比例称取，放入研钵中研磨混匀后用刚玉坩埚盛装，置于真空度为15Pa真空炉中，由室温以5℃/min升到130℃并保温2h进行预碳化，接下来以1℃/min的升温速率升温至800℃并保温3h进行碳化，自然降温至室温，依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入60℃的鼓风干燥箱中干燥12h，机械研磨后过150目标准筛得到多孔碳；
（2）将石墨以质量体积比g：mL为1：500的比例与水混合，石墨粒径为1～5μm，将纳米硅以质量体积比g：mL为1：50的比例与水混合并超声分散30分钟，纳米硅粒径为20～50nm，石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:0.5混合，再将多孔碳按照多孔碳与纳米硅质量比1:0.5加入到石墨和纳米硅混合溶液中，然后将混合液常温下超声波震荡60min，将混合溶液置于蒸发皿中，70℃真空干燥4h烘干，研磨，过200目标准筛；
（3）将有机碳源抗坏血酸按照质量体积比g：mL为1：50的比例溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，浓硫酸为质量分数为98%硫酸，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为1.5：1：0.1，混合液搅拌3小时后，在80℃的鼓风干燥箱内保温8h，升温至130℃保温8h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆，依次用蒸馏水、无水乙醇将产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入60℃的鼓风干燥箱中干燥8h，然后进行真空碳化，具体工艺为：真空度为50Pa，以10℃/min的升温速率升温至150℃保温2h进行预碳化，接着以2℃/min的升温速率升温至900℃，保温碳化1h，得到锂离子电池碳硅负极材料。
实施例6
一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）小麦粉与催化剂硫酸氢铵按照质量比1：0.1的比例称取，放入研钵中研磨混匀后用刚玉坩埚盛装，置于真空度为40Pa真空炉中，由室温以10℃/min升到150℃并保温1h进行预碳化，接下来以5℃/min的升温速率升温至500℃并保温10h进行碳化，自然降温至室温，依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入100℃的鼓风干燥箱中干燥6h，机械研磨后过150目标准筛得到多孔碳；
（2）将石墨以质量体积比g：mL为1：500的比例与水混合，石墨粒径为1～5μm，将纳米硅以质量体积比g：mL为1：50的比例与水混合并超声分散30分钟，纳米硅粒径为20～50nm，石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:2混合，再将多孔碳按照多孔碳与纳米硅质量比1:2加入到石墨和纳米硅混合溶液中，然后将混合液常温下超声波震荡60min，将混合溶液置于蒸发皿中，60℃真空干燥5h烘干，研磨，过200目标准筛；
（3）将有机碳源葡萄糖按照质量体积比g：mL为1：50的比例溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，浓硫酸为质量分数为98%硫酸，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为2：1：0.1，混合液搅拌4小时后，在120℃的鼓风干燥箱内保温6.5h，升温至140℃保温7.5h，将碳源固定在多孔碳上完成包覆，依次用蒸馏水、无水乙醇将产物洗至中性，通过离心进行固液分离，放入100℃的鼓风干燥箱中干燥6h，然后进行真空碳化，具体工艺为：真空度为30Pa，以6℃/min的升温速率升温至100℃保温10h进行预碳化，接着以5℃/min的升温速率升温至500℃，保温碳化9h，得到锂离子电池碳硅负极材料。
Claims (10)
1.一种锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
（1）将淀粉和催化剂混匀后在真空条件下碳化，然后进行洗涤、干燥、研磨、过筛后得到多孔碳；
（2）将石墨水溶液和纳米硅水溶液混合后，再加入步骤（1）制备好的多孔碳进行混合，混合物干燥、研磨、过筛；
（3）将有机碳源溶于水中，再依次加入步骤（2）的产物和浓硫酸，混合液搅拌后保温、洗涤、干燥后进行真空碳化，得到锂离子电池碳硅负极材料。
2.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述淀粉和催化剂按照质量比1:0.1～0.2混合，所述淀粉为小麦粉、玉米粉、马铃薯粉、黄豆粉、木薯粉中的一种或几种任意比例混合；所述催化剂为氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氟化铵、碘化铵、溴化铵一种或几种任意比例混合。
3.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述真空条件下碳化的具体工艺为：真空度为15～50Pa，以2～10℃/min的升温速率升温至100～150℃，保温1～10h，再以0.1～5℃/min的升温速率升温至500～900℃，保温1～10h。
4.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述洗涤为依次用蒸馏水、无水乙醇将碳化产物洗至中性，通过离心或抽滤进行固液分离；所述干燥是40～100℃干燥6～12h；所述研磨过程为机械研磨，所述过筛为过150目标准筛。
5.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述石墨水溶液和纳米硅水溶液按照石墨和纳米硅质量比为1:0.5～2混合，石墨水溶液是将石墨与水按照质量体积比g:mL为1：50的比例混合得到，纳米硅水溶液是将纳米硅与水按照质量体积比g:mL为1：100的比例混合得到，纳米硅粒径为20～100nm，石墨粒径为1～10μm。
6.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述多孔碳按照多孔碳与纳米硅的质量比为1:0.5～2的比例加入，所述混合为超声波震荡法混合或机械搅拌法混合。
7.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述干燥为40℃以下鼓风干燥6～8h或者60～80℃真空干燥3～5h；所述研磨为机械研磨，所述过筛为过200目标准筛。
8.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述有机碳源为蔗糖、柠檬酸、抗坏血酸、葡萄糖中的一种或几种以任意比例混合，混合液中步骤（2）的产物、有机碳源、浓硫酸的质量比为0.5-2：1：0.1，混合液搅拌2～4h后，80～120℃保温6～8h，升温至130～160℃保温6～8h。
9.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述洗涤为依次用蒸馏水、无水乙醇洗至中性，通过离心或抽滤进行固液分离；所述干燥是40～100℃干燥6～12h。
10.根据权利要求1所述锂离子电池碳硅负极材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述真空碳化的具体工艺为：真空度为15～50Pa，以2～10℃/min的升温速率升温至100～150℃保温1～10h，再以0.1～5℃/min的升温速率升温至500～900℃保温1～10h。
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|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110416513A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-11-05 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 碳硅复合材料的制备方法、碳硅复合电极及包含其的电池 |
| CN111261864A (zh) * | 2020-02-10 | 2020-06-09 | 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN111540896A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-14 | 七台河万锂泰电材有限公司 | 一种硅碳复合负极材料的制备方法 |
| CN113905981A (zh) * | 2019-06-03 | 2022-01-07 | 三和淀粉工业株式会社 | 球状碳粒子及其制造方法 |
| CN114050252A (zh) * | 2021-11-20 | 2022-02-15 | 吉林大学 | 一种硅碳复合材料的制备方法、硅碳复合材料及其应用 |
| CN114380289A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-04-22 | 北方奥钛纳米技术有限公司 | 一种碳化颗粒材料及活性碳电极材料的制备方法和应用 |
| CN115458746A (zh) * | 2022-11-10 | 2022-12-09 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种石墨-硅混合负极材料及其制备方法与应用 |
| WO2023093448A1 (zh) | 2021-11-25 | 2023-06-01 | 湖南中科星城石墨有限公司 | 一种锂离子电池硅碳负极材料以及制备方法与应用 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103474667A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-25 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳复合负极材料及其制备方法 |
| CN103633306A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-12 | 华为技术有限公司 | 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN103855366A (zh) * | 2012-11-28 | 2014-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种锂-空气电池正极用氮掺杂的多孔碳材料 |
| CN103855413A (zh) * | 2012-11-28 | 2014-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种锂-空气电池正极用多孔碳材料 |
| CN103943859A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-07-23 | 天能电池集团有限公司 | 一种铅碳复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104045074A (zh) * | 2014-06-18 | 2014-09-17 | 广西师范大学 | 一种淀粉基多孔中空碳微球及其制备方法 |
| CN104103807A (zh) * | 2013-04-12 | 2014-10-15 | 华为技术有限公司 | 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN104466141A (zh) * | 2013-09-17 | 2015-03-25 | 北京有色金属研究总院 | 一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法 |
| CN104518218A (zh) * | 2013-09-29 | 2015-04-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种多孔碳材料在锂-亚硫酰氯电池正极中的应用 |
| CN106129362A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-11-16 | 天津巴莫科技股份有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN107293700A (zh) * | 2016-03-31 | 2017-10-24 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池负极活性材料及其制备方法、负极和电池 |
-
2018
- 2018-09-29 CN CN201811146969.4A patent/CN109449388A/zh active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103633306A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-12 | 华为技术有限公司 | 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN103855366A (zh) * | 2012-11-28 | 2014-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种锂-空气电池正极用氮掺杂的多孔碳材料 |
| CN103855413A (zh) * | 2012-11-28 | 2014-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种锂-空气电池正极用多孔碳材料 |
| CN104103807A (zh) * | 2013-04-12 | 2014-10-15 | 华为技术有限公司 | 一种硅碳复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
| CN103474667A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-25 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳复合负极材料及其制备方法 |
| CN104466141A (zh) * | 2013-09-17 | 2015-03-25 | 北京有色金属研究总院 | 一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法 |
| CN104518218A (zh) * | 2013-09-29 | 2015-04-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种多孔碳材料在锂-亚硫酰氯电池正极中的应用 |
| CN103943859A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-07-23 | 天能电池集团有限公司 | 一种铅碳复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104045074A (zh) * | 2014-06-18 | 2014-09-17 | 广西师范大学 | 一种淀粉基多孔中空碳微球及其制备方法 |
| CN107293700A (zh) * | 2016-03-31 | 2017-10-24 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池负极活性材料及其制备方法、负极和电池 |
| CN106129362A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-11-16 | 天津巴莫科技股份有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113905981A (zh) * | 2019-06-03 | 2022-01-07 | 三和淀粉工业株式会社 | 球状碳粒子及其制造方法 |
| CN113905981B (zh) * | 2019-06-03 | 2024-02-20 | 三和淀粉工业株式会社 | 球状碳粒子及其制造方法 |
| CN110416513A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-11-05 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 碳硅复合材料的制备方法、碳硅复合电极及包含其的电池 |
| CN111261864A (zh) * | 2020-02-10 | 2020-06-09 | 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN111540896A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-14 | 七台河万锂泰电材有限公司 | 一种硅碳复合负极材料的制备方法 |
| CN114050252A (zh) * | 2021-11-20 | 2022-02-15 | 吉林大学 | 一种硅碳复合材料的制备方法、硅碳复合材料及其应用 |
| WO2023093448A1 (zh) | 2021-11-25 | 2023-06-01 | 湖南中科星城石墨有限公司 | 一种锂离子电池硅碳负极材料以及制备方法与应用 |
| CN114380289A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-04-22 | 北方奥钛纳米技术有限公司 | 一种碳化颗粒材料及活性碳电极材料的制备方法和应用 |
| CN115458746A (zh) * | 2022-11-10 | 2022-12-09 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种石墨-硅混合负极材料及其制备方法与应用 |
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