CN109440500B - 高清丝网印刷工艺及其在复合织物印花上的应用 - Google Patents

高清丝网印刷工艺及其在复合织物印花上的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了高清丝网印刷工艺及其在复合织物印花上的应用。所述高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：(1)将织物上的图案区域和非图案区域进行划分；(2)以丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；(3)在织物上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述织物的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层；(4)采用浆料对所述织物的图案区域进行刮印，在织物上形成浆料层；(5)将步骤(4)刮印好的织物进行干燥处理。本发明所述高清丝网印刷工艺定位精度高，印花效果好，操作方便，解决了现有技术中印花后织物手感发硬、干湿摩擦牢度较差的问题，得到的印花织物手感柔软，色泽光亮，且没有黏连性，可应用于复合织物印花。

Description

高清丝网印刷工艺及其在复合织物印花上的应用
技术领域
本发明涉及印刷技术领域，特别是涉及高清丝网印刷工艺及其在复合织物印花上的应用。
背景技术
丝网印刷法在中国首次得到应用，几个世纪后，大约在19世纪，该方法也已被欧洲所掌握。一种细网孔织物或网状材料在丝网印刷框架上拉伸，并被覆盖在没有图案的区域，以不使油墨透过，除了人工制造的模板外，目前较优选的是通常采用通过照相制作的直接或间接的模板；而对模板种类(在直接模板的情况下，模板具有乳剂，具有胶片和乳剂，或具有直接胶片和水)的选择，则需要根据丝网印刷工作者的判断。
《T恤印花的特点及操作技术》(网印工业，2009年第6期)公开了T恤印花的操作方法：首先需要制备印前底片，底片的主要作用是晒制T恤印花丝网版，制作的底片有黑白、分色用制版底片等，底片必须绘制在透光的基片上，其图像为不透光的墨层，基片的透光性和墨层的遮光密度是决定制版用底片质量的关键指标；然后是制版，通常采用感光法，制版的主要材料和工具由网框、丝网及感光胶构成，使用的材料还有粘网胶、封网胶带等，制作网版的主要工具主要由绷网器、绷网钳、上胶机、上胶刮斗、烘干器、晒版机、喷水枪；最后是上胶，若印花较粗的牛津布面料，胶膜可相对厚一些，若是在深色面料和粗糙面料上印胶浆时，丝网版胶层应该为0.3mm以上，这样所印的胶浆才会遮盖力强、印面光洁。
发明内容
本发明针对现有丝网印花工艺中存在色差、花纹颜色深浅不均、色牢度差、颜色饱满度不好、手感硬的问题，提供一种高清丝网印刷工艺，使用该工艺得到的印花织物干湿摩擦度好，颜色饱满，手感滑爽。
本发明公开一种高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将织物上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)以丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)在织物上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述织物的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层；
(4)采用浆料对所述织物的图案区域进行刮印，在织物上形成浆料层；
(5)将步骤(4)刮印好的织物进行干燥处理。
所述步骤(4)中的浆料由以下原料制备而成：高分子乳液，水，分散剂，颜料，固色剂，增稠剂。
作为优选，所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：高分子乳液15～30重量份，水70～120重量份，分散剂1～3重量份，颜料1～2重量份，固色剂1～3重量份，增稠剂1～3重量份。
上述分散剂和固色剂既可以使用市售的分散剂和固色剂，也可以参考现有的文献或专利制备得到，例如市售固色剂可以采用苏州捷盛新材料科技有限公司提供的JS-500G固色剂，也可以参考专利申请号201611103592.5的实施例一制备得到，这并不会对发明造成实质性的影响。
所述高分子乳液为聚丙烯酸酯乳液或聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液。
所述增稠剂为瓜尔豆胶和/或羧甲基罗望子胶。优选地，所述增稠剂为瓜尔豆胶和羧甲基罗望子胶以质量比1：1组成的混合物。
作为本发明优选的技术方案之一，所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备：在反应装置中加入搅拌与冷凝装置，将乳化剂水溶液A加入其中，所述乳化剂水溶液A由十二烷基硫酸钠、聚乙二醇和水混合均匀得到，升温至50～60℃，搅拌10～20分钟；称量甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸，充分混匀，作为混合单体；继续将混合单体总质量的四分之一到三分之一加入反应装置中，升温至70～75℃，搅拌10～30分钟；然后将引发剂水溶液B与剩余混合单体分别加入反应装置中，所述引发剂水溶液B由过硫酸铵和去离子水混合均匀得到，于70～75℃搅拌反应20～30分钟；最后将反应液升温至80～85℃，搅拌2～3小时，纱布过滤出料，获得聚丙烯酸酯乳液。
进一步地，所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备：在反应装置中加入搅拌与冷凝装置，将乳化剂水溶液A加入其中，所述乳化剂水溶液A由十二烷基硫酸钠2～3g、聚乙二醇400 0.5～0.8g和水140～210g混合均匀得到，升温至50～60℃，搅拌10～20分钟；称量甲基丙烯酸甲酯26～39g、丙烯酸丁酯55～85g、丙烯酸3～5g，充分混匀，作为混合单体；继续将混合单体总质量的四分之一到三分之一加入反应装置中，升温至70～75℃，搅拌10～30分钟；然后将引发剂水溶液B与剩余混合单体分别加入反应装置中，所述引发剂水溶液B由过硫酸铵1～2g和水60～90g混合均匀得到，于70～75℃搅拌反应20～30分钟；最后将反应液升温至80～85℃，搅拌2～3小时，纱布过滤出料，获得聚丙烯酸酯乳液。
作为本发明优选的技术方案之二，所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备：
S1将水、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9和平平加O-25混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将水、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9、平平加O-25混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入水、pH缓冲剂碳酸氢钠，通入氮气，升温至70～75℃，在搅拌条件下，从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的四分之一到三分之一；待加入完毕后，搅拌反应0.5～1.5小时，得到种子乳液；在搅拌条件下，向种子乳液中从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到；待加入完毕后，搅拌反应1～2小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在搅拌条件下，向核层乳液中加入从反应釜两侧同时引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到；待全部加入完毕后，升温至80～85℃，保温反应1～2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到，继续保温反应20～30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40～45℃，用氨水调节其pH至8～9，过滤，即得聚丙烯酸酯乳液。
进一步地，所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备：
S1将水20～30g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.11～0.18g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.11～0.18g和平平加O-25 0.11～0.18g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2～3g、丙烯酸丁酯7～10g、丙烯酸异辛酯2.5～3.8g和甲基丙烯酸甲酯4.2～6.5g混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将水40～60g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.2～0.3g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.2～0.3g、平平加O-25 0.2～0.3g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3～4.5g、甲基丙烯酸甲酯3～4.5g、丙烯酸0.8～1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.5～0.6g混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入水10～20g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13～0.2g，通入氮气，升温至70～75℃，在搅拌条件下，从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01～0.15g和亚硫酸氢钠0.005～0.01g溶解到1～2g水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的四分之一到三分之一；待加入完毕后，搅拌反应0.5～1.5小时，得到种子乳液；在搅拌条件下，向种子乳液中从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04～0.2g和亚硫酸氢钠0.02～0.5g溶解到2～10g水中得到；待加入完毕后，搅拌反应1～2小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在搅拌条件下，向核层乳液中加入从反应釜两侧同时引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01～0.03g和亚硫酸氢钠0.005～0.01g溶解到1～5g水中得到；待全部加入完毕后，升温至80～85℃，保温反应1～2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04～0.2g和亚硫酸氢钠0.02～0.5g溶解到2～20g水中得到，继续保温反应20～30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40～45℃，用氨水调节其pH至8～9，过滤，即得聚丙烯酸酯乳液。
作为本发明另一优选的技术方案，所述聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液通过以下方法制备：
S1将水、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9和平平加O-25混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将水、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9、平平加O-25混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入水、pH缓冲剂碳酸氢钠，通入氮气，升温至70～75℃，在搅拌条件下，从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的四分之一到三分之一；待加入完毕后，搅拌反应0.5～1.5小时，得到种子乳液；在搅拌条件下，向种子乳液中从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到；待加入完毕后，搅拌反应1～2小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在搅拌条件下，向核层乳液中加入从反应釜两侧同时引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到；待全部加入完毕后，升温至80～85℃，保温反应1～2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到，继续保温反应20～30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40～45℃，用氨水调节其pH至8～9，过滤，即得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取聚丙烯酸酯乳液，加入碳材料，搅拌10～30分钟后，超声20～40分钟，得到所述聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液。
进一步地，所述聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液通过以下方法制备：
S1将水20～30g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.11～0.18g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.11～0.18g和平平加O-25 0.11～0.18g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2～3g、丙烯酸丁酯7～10g、丙烯酸异辛酯2.5～3.8g和甲基丙烯酸甲酯4.2～6.5g混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将水40～60g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.2～0.3g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.2～0.3g、平平加O-25 0.2～0.3g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3～4.5g、甲基丙烯酸甲酯3～4.5g、丙烯酸0.8～1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.5～0.6g混合得到，升温至40～50℃，搅拌30～45分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入水10～20g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13～0.2g，通入氮气，升温至70～75℃，在搅拌条件下，从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01～0.15g和亚硫酸氢钠0.005～0.01g溶解到1～2g水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的四分之一到三分之一；待加入完毕后，搅拌反应0.5～1.5小时，得到种子乳液；在搅拌条件下，向种子乳液中从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04～0.2g和亚硫酸氢钠0.02～0.5g溶解到2～10g水中得到；待加入完毕后，搅拌反应1～2小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在搅拌条件下，向核层乳液中加入从反应釜两侧同时引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01～0.03g和亚硫酸氢钠0.005～0.01g溶解到1～5g水中得到；待全部加入完毕后，升温至80～85℃，保温反应1～2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04～0.2g和亚硫酸氢钠0.02～0.5g溶解到2～20g水中得到，继续保温反应20～30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40～45℃，用氨水调节其pH至8～9，过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取30～60g聚丙烯酸酯乳液，加入0.01～0.1g碳材料，搅拌10～30分钟后，超声20～40分钟，得到所述聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液。
所述碳材料为氧化石墨烯或改性氧化石墨烯。
所述氧化石墨烯既可以使用市售的氧化石墨烯，也可以参考现有的专利或者文献制备得到，如参考《氧化石墨及石墨烯材料的制备》(非金属矿，雷芸，第34卷第1期)进行制备。
所述改性氧化石墨烯为氨基改性氧化石墨烯和/或双键改性氧化石墨烯。
所述氨基改性氧化石墨烯的制备过程为：在反应装置中加入0.5～2g氧化石墨烯、30～50mL氯化亚砜和1.5～5mLDMF，超声分散1～2小时，升温至70～80℃，在氮气保护下反应24～36小时；随后加入60～90mL DMF，将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入10～15g三乙胺和7～12g乙二胺，升温至110～120℃，在110～120℃反应1～2小时；将反应液离心处理，收集底部固体；将底部固体用水洗涤，真空冷冻干燥，得到所述氨基改性氧化石墨烯。
所述双键改性氧化石墨烯的制备过程为：在反应容器中加入0.125～0.5g氧化石墨烯、25～40mL氯化亚砜和0.6～0.9mLDMF，超声分散1～2小时；通入氮气，升温到70～80℃，于70～80℃保温反应24～36小时；自然冷却至20～30℃，加入25～30mLDMF，将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入0.2～0.4g三乙胺和0.2～0.5g丙烯酸羟乙酯，搅拌12～24小时；将反应液过滤，收集滤饼；将滤饼用洗涤，真空冷冻干燥，得到所述双键改性氧化石墨烯。
本发明的第二目的在于上述任一项所述的高清丝网印刷工艺在复合织物印花上的应用。
本发明所述高清丝网印刷工艺定位精度高，印花效果好，操作方便，解决了现有技术中印花后织物手感发硬、干湿摩擦牢度较差的问题，得到的印花织物手感柔软，色泽光亮，且没有黏连性，可应用于复合织物印花。
具体实施方式
实施例中原料介绍如下：
实施例中使用T恤的面料为纯棉，规格为支数22×21，密度81×53。
分散剂，具体使用上海鸿涂实业有限公司提供的5040分散剂，主要成分为聚丙烯酸共聚物溶液。
颜料，具体使用上海飞艳实业发展有限公司提供的氧化铁蓝色粉。
固色剂，参考专利申请号201611103592.5的实施例一制备得到。
瓜尔豆胶，CAS号：9000-30-0。
羧甲基罗望子胶，参考《羧甲基罗望子胶的制备与表征》(纺织学报，王婷，第35卷第8期进行)。
十二烷基硫酸钠，CAS号：151-21-3。
聚乙二醇400，CAS号：25322-68-3。
甲基丙烯酸甲酯，CAS号：80-62-6。
丙烯酸丁酯，CAS号：141-32-2。
丙烯酸，CAS号：79-10-7。
过硫酸铵，CAS号：7727-54-0。
十二烷基苯磺酸钠，CAS号：25155-30-0。
脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9，CAS号：9002-92-0。
平平加O-25，CAS号：68439-49-6。
丙烯酸丁酯，CAS号：141-32-2。
丙烯酸异辛酯，CAS号：29590-42-9。
丙烯酸羟乙酯，CAS号：818-61-1。
二甲基丙烯酸乙二醇酯，CAS号：97-90-5。
碳酸氢钠，CAS号：144-55-8。
天然鳞片石墨，灵寿县凯旗矿产品加工厂提供。
浓硫酸，具体采用质量分数98％的浓硫酸。
过硫酸钾，CAS号：7727-21-1。
五氧化二磷，CAS号：1314-56-3。
高锰酸钾，CAS号：7722-64-7。
微孔滤膜，由海宁市盐官镇来盛过滤设备制造厂提供。
氯化亚砜，CAS号：7719-09-7。
三乙胺，CAS号：121-44-8。
乙二胺，CAS号：107-15-3。
丙烯酸羟乙酯，CAS号：818-61-1。
实施例中真空冷冻干燥在未作具体说明的情况下，具体参数为：预冻温度-80℃，预冻时间2小时，冷冻温度-60℃，冷冻时间48小时，绝对压强100Pa。
实施例1
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，瓜尔豆胶3重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备：在三口烧瓶中加入搅拌与冷凝装置，将乳化剂水溶液A加入其中，所述乳化剂水溶液A由十二烷基硫酸钠2g、聚乙二醇400 0.5g和去离子水142g混合均匀得到，以2℃/分钟升温至50℃，以80转/分钟搅拌10分钟；称量甲基丙烯酸甲酯29g、丙烯酸丁酯58g、丙烯酸3.6g，充分混匀，作为混合单体；继续将混合单体总质量的三分之一加入三口烧瓶中，以2℃/分钟升温至75℃，以80转/分钟搅拌30分钟；然后将引发剂水溶液B与剩余混合单体分别滴入三口烧瓶中，滴加速度30mL/h，所述引发剂水溶液B由过硫酸铵1g和去离子水60g混合均匀得到，于75℃以80转/分钟搅拌反应30分钟；最后将反应液以2℃/分钟升温至80℃，以80转/分钟搅拌2小时，使用200目纱布过滤出料，获得聚丙烯酸酯乳液。
实施例2
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，瓜尔豆胶3重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备：
S1将去离子水20g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.12g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9 0.12g和平平加O-25 0.12g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2.5g、丙烯酸丁酯7.7g、丙烯酸异辛酯2.5g和甲基丙烯酸甲酯4.2g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将去离子水40g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.25g、平平加O-25 0.25g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸0.8g、丙烯酸羟乙酯1.5g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.53g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入去离子水10g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13g，通入氮气，以2℃/分钟升温至70℃，在180转/分钟搅拌条件下，以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的三分之一；待滴加完毕后，搅拌反应0.5小时，得到种子乳液；在200转/分钟搅拌条件下，向种子乳液中以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到；待滴加完毕后，搅拌反应1小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在200转/分钟搅拌条件下，向核层乳液中加入以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到；待全部滴加完毕后，以2℃/分钟升温至80℃，保温反应2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到，继续保温反应30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40℃，用质量分数28％的氨水调节其pH至8，使用200目滤网过滤，即得聚丙烯酸酯乳液。
其中，乙烯基聚硅氧烷低聚物参考《乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用》(印染助剂，徐小刚，第30卷第6期)制备，其中γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，十二烷基苯磺酸的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，复合乳化剂用量为八甲基环四硅氧烷重量的3％，复合乳化剂由AEO-9脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸按照重量比1：1：1组成，反应温度80℃，反应时间6小时。
实施例3
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯和氧化石墨烯的复合乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，瓜尔豆胶3重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯和氧化石墨烯的复合乳液通过以下方法制备：
S1将去离子水20g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.12g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9 0.12g和平平加O-25 0.12g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2.5g、丙烯酸丁酯7.7g、丙烯酸异辛酯2.5g和甲基丙烯酸甲酯4.2g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将去离子水40g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.25g、平平加O-25 0.25g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸0.8g、丙烯酸羟乙酯1.5g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.53g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入去离子水10g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13g，通入氮气，以2℃/分钟升温至70℃，在180转/分钟搅拌条件下，以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的三分之一；待滴加完毕后，搅拌反应0.5小时，得到种子乳液；在200转/分钟搅拌条件下，向种子乳液中以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到；待滴加完毕后，搅拌反应1小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在200转/分钟搅拌条件下，向核层乳液中加入以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到；待全部滴加完毕后，以2℃/分钟升温至80℃，保温反应2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到，继续保温反应30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40℃，用质量分数28％的氨水调节其pH至8，使用200目滤网过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取30g聚丙烯酸酯乳液，加入0.03g氧化石墨烯，以200转/分钟搅拌30分钟后，在超声功率300W的条件下超声20分钟，得到所述聚丙烯酸酯和氧化石墨烯的复合乳液。
其中，乙烯基聚硅氧烷低聚物参考《乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用》(印染助剂，徐小刚，第30卷第6期)制备，其中γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，十二烷基苯磺酸的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，复合乳化剂用量为八甲基环四硅氧烷重量的3％，复合乳化剂由AEO-9脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸按照重量比1：1：1组成，反应温度80℃，反应时间6小时。
其中，所述氧化石墨烯的制备过程为：
Ⅰ称取天然鳞片石墨，过300目筛，在80℃干燥24小时备用；在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入7.5mL浓硫酸，在50转/分钟搅拌条件下，依次加入2.5g过硫酸钾和2.5g五氧化二磷，三口烧瓶内部温度升高至80℃；将5g干燥后的天然鳞片石墨加入到上述三口烧瓶中，在100转/分钟于80℃保温搅拌反应10小时；随后停止加热，自然冷却至30℃，加入500mL去离子水，充分混匀后静置24小时；以5000转/分钟离心30分钟，收集底部固体；将底部固体用去离子水洗涤至洗液呈中性，50℃、绝对压强0.06MPa干燥24小时，得到预氧化的石墨；
Ⅱ将240mL浓硫酸加入烧杯中，置于0℃的冰水浴中，以50转/分钟搅拌20分钟；将预氧化的石墨加入烧杯中，以50转/分钟搅拌30分钟后，加入20g高锰酸钾，加入高锰酸钾过程中保持体系温度低于5℃；高锰酸钾加入完毕后，以50转/分钟搅拌30分钟，以2℃/分钟升温到35℃，加入400mL去离子水，以50转/分钟搅拌3小时；接着以2℃/分钟升温到95℃，以50转/分钟搅拌1小时；最后加入700mL去离子水，停止加热，同时加入质量分数28％的双氧水直至反应液变为亮黄色；用孔径0.22μm的微孔滤膜过滤反应液，收集滤饼；将滤饼用其重量80倍的质量分数5％的盐酸水溶液洗涤后，用其重量100倍的去离子水冲洗，50℃、绝对压强0.06MPa干燥24小时，得到氧化石墨；
Ⅲ将氧化石墨用去离子水配制成浓度1mg/mL的分散液，使用质量分数26％的氨水调节pH至11，在超声功率300W的条件下超声10分钟；接着将分散液以9000转/分钟离心40分钟，收集沉淀；将沉淀用去离子水洗涤至洗液呈中性，真空冷冻干燥，得到氧化石墨烯。
实施例4
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯和氨基改性氧化石墨烯的复合乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，瓜尔豆胶3重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯和氨基改性氧化石墨烯的复合乳液通过以下方法制备：
S1将去离子水20g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.12g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9 0.12g和平平加O-25 0.12g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2.5g、丙烯酸丁酯7.7g、丙烯酸异辛酯2.5g和甲基丙烯酸甲酯4.2g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将去离子水40g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.25g、平平加O-25 0.25g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸0.8g、丙烯酸羟乙酯1.5g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.53g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入去离子水10g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13g，通入氮气，以2℃/分钟升温至70℃，在180转/分钟搅拌条件下，以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的三分之一；待滴加完毕后，搅拌反应0.5小时，得到种子乳液；在200转/分钟搅拌条件下，向种子乳液中以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到；待滴加完毕后，搅拌反应1小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在200转/分钟搅拌条件下，向核层乳液中加入以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到；待全部滴加完毕后，以2℃/分钟升温至80℃，保温反应2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到，继续保温反应30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40℃，用质量分数28％的氨水调节其pH至8，使用200目滤网过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取30g聚丙烯酸酯乳液，加入0.03g氨基改性氧化石墨烯，以200转/分钟搅拌30分钟后，在超声功率300W的条件下超声20分钟，得到所述聚丙烯酸酯和氨基改性氧化石墨烯的复合乳液。
其中，乙烯基聚硅氧烷低聚物参考《乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用》(印染助剂，徐小刚，第30卷第6期)制备，其中γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，十二烷基苯磺酸的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，复合乳化剂用量为八甲基环四硅氧烷重量的3％，复合乳化剂由AEO-9脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸按照重量比1：1：1组成，反应温度80℃，反应时间6小时。
其中，所述氨基改性氧化石墨烯的制备过程为：在三口烧瓶中加入0.5g氧化石墨烯、30mL氯化亚砜和1.5mLDMF，在超声功率300W的条件下超声分散2小时，以5℃/分钟升温至70℃，于70℃在氮气保护下反应24小时；随后加入60mL DMF，在70℃、绝对压强0.06MPa的条件下将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入10g三乙胺和7g乙二胺，以5℃/分钟升温至120℃，在120℃反应1小时；将反应液以9000转/分钟离心40分钟，收集底部固体；将底部固体用其重量200倍的去离子水洗涤，真空冷冻干燥，得到所述氨基改性氧化石墨烯。
所述氧化石墨烯的制备同实施例3。
实施例5
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，瓜尔豆胶3重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液通过以下方法制备：
S1将去离子水20g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.12g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9 0.12g和平平加O-25 0.12g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2.5g、丙烯酸丁酯7.7g、丙烯酸异辛酯2.5g和甲基丙烯酸甲酯4.2g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将去离子水40g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.25g、平平加O-25 0.25g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸0.8g、丙烯酸羟乙酯1.5g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.53g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入去离子水10g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13g，通入氮气，以2℃/分钟升温至70℃，在180转/分钟搅拌条件下，以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的三分之一；待滴加完毕后，搅拌反应0.5小时，得到种子乳液；在200转/分钟搅拌条件下，向种子乳液中以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到；待滴加完毕后，搅拌反应1小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在200转/分钟搅拌条件下，向核层乳液中加入以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到；待全部滴加完毕后，以2℃/分钟升温至80℃，保温反应2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到，继续保温反应30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40℃，用质量分数28％的氨水调节其pH至8，使用200目滤网过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取30g聚丙烯酸酯乳液，加入0.03g双键改性氧化石墨烯，以200转/分钟搅拌30分钟后，在超声功率300W的条件下超声20分钟，得到所述聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液。
其中，乙烯基聚硅氧烷低聚物参考《乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用》(印染助剂，徐小刚，第30卷第6期)制备，其中γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，十二烷基苯磺酸的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，复合乳化剂用量为八甲基环四硅氧烷重量的3％，复合乳化剂由AEO-9脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸按照重量比1：1：1组成，反应温度80℃，反应时间6小时。
其中，所述双键改性氧化石墨烯的制备过程为：在三口烧瓶中加入0.125g氧化石墨烯、25mL氯化亚砜和0.6mLDMF，在超声功率300W的条件下超声分散1小时；通入氮气，以5℃/分钟升温到70℃，于70℃保温反应24小时；自然冷却至30℃，加入25mLDMF，在70℃、绝对压强0.06MPa的条件下将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入0.2g三乙胺和0.3g丙烯酸羟乙酯，以100转/分钟搅拌12小时；将反应液使用孔径0.22μm的微滤膜过滤，收集滤饼；将滤饼用其重量200倍的去离子水洗涤，真空冷冻干燥，得到所述双键改性氧化石墨烯。
所述氧化石墨烯的制备同实施例3。
实施例6
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，羧甲基罗望子胶3重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液通过以下方法制备：
S1将去离子水20g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.12g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9 0.12g和平平加O-25 0.12g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2.5g、丙烯酸丁酯7.7g、丙烯酸异辛酯2.5g和甲基丙烯酸甲酯4.2g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将去离子水40g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.25g、平平加O-25 0.25g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸0.8g、丙烯酸羟乙酯1.5g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.53g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入去离子水10g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13g，通入氮气，以2℃/分钟升温至70℃，在180转/分钟搅拌条件下，以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的三分之一；待滴加完毕后，搅拌反应0.5小时，得到种子乳液；在200转/分钟搅拌条件下，向种子乳液中以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到；待滴加完毕后，搅拌反应1小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在200转/分钟搅拌条件下，向核层乳液中加入以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到；待全部滴加完毕后，以2℃/分钟升温至80℃，保温反应2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到，继续保温反应30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40℃，用质量分数28％的氨水调节其pH至8，使用200目滤网过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取30g聚丙烯酸酯乳液，加入0.03g双键改性氧化石墨烯，以200转/分钟搅拌30分钟后，在超声功率300W的条件下超声20分钟，得到所述聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液。
其中，乙烯基聚硅氧烷低聚物参考《乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用》(印染助剂，徐小刚，第30卷第6期)制备，其中γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，十二烷基苯磺酸的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，复合乳化剂用量为八甲基环四硅氧烷重量的3％，复合乳化剂由AEO-9脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸按照重量比1：1：1组成，反应温度80℃，反应时间6小时。
其中，所述双键改性氧化石墨烯的制备过程为：在三口烧瓶中加入0.125g氧化石墨烯、25mL氯化亚砜和0.6mLDMF，在超声功率300W的条件下超声分散1小时；通入氮气，以5℃/分钟升温到70℃，于70℃保温反应24小时；自然冷却至30℃，加入25mLDMF，在70℃、绝对压强0.06MPa的条件下将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入0.2g三乙胺和0.3g丙烯酸羟乙酯，以100转/分钟搅拌12小时；将反应液使用孔径0.22μm的微滤膜过滤，收集滤饼；将滤饼用其重量200倍的去离子水洗涤，真空冷冻干燥，得到所述双键改性氧化石墨烯。
所述氧化石墨烯的制备同实施例3。
实施例7
高清丝网印刷工艺，由以下步骤组成：
(1)将T恤上的图案区域和非图案区域进行划分；
(2)制版：以100目的涤纶丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
(3)遮挡：在T恤上设置步骤(2)得到的丝网版，在丝网版上与所述T恤的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层，浆料遮挡层的材质为聚乙烯薄膜胶带；
(4)刮印：采用浆料对所述T恤的图案区域采用刮刀进行刮印，刮刀力度7N，刮刀和丝网版之间的夹角为90°，刮印时间5秒，在T恤上形成厚度0.4mm的浆料层；
(5)干燥：将步骤(4)刮印好的T恤在80℃烘干5分钟后，在150℃干燥2分钟。
所述步骤(4)中的浆料由以下重量份的原料制备而成：聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液20重量份，去离子水110重量份，分散剂3重量份，颜料2重量份，固色剂3重量份，瓜尔豆胶1.5重量份，羧甲基罗望子胶1.5重量份。
所述步骤(4)中的浆料制备过程为：将浆料的所有原料混合均匀，以3500转/分钟高速剪切乳化20分钟，过300目筛，即得。
所述聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液通过以下方法制备：
S1将去离子水20g、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠0.12g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9 0.12g和平平加O-25 0.12g混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物2.5g、丙烯酸丁酯7.7g、丙烯酸异辛酯2.5g和甲基丙烯酸甲酯4.2g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得核层预乳化液：
S2壳层预乳化：将去离子水40g、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠0.25g、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-90.25g、平平加O-25 0.25g混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯3g、甲基丙烯酸甲酯3g、丙烯酸0.8g、丙烯酸羟乙酯1.5g和二甲基丙烯酸乙二醇酯0.53g混合得到，以2℃/分钟升温至50℃，在转速900转/分钟搅拌30分钟，制得壳层预乳化液：
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入去离子水10g、pH缓冲剂碳酸氢钠0.13g，通入氮气，以2℃/分钟升温至70℃，在180转/分钟搅拌条件下，以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的三分之一；待滴加完毕后，搅拌反应0.5小时，得到种子乳液；在200转/分钟搅拌条件下，向种子乳液中以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到；待滴加完毕后，搅拌反应1小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在200转/分钟搅拌条件下，向核层乳液中加入以30mL/h的滴加速度从反应釜两侧同时滴加引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺0.01g和亚硫酸氢钠0.005g溶解到1g去离子水中得到；待全部滴加完毕后，以2℃/分钟升温至80℃，保温反应2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺0.04g和亚硫酸氢钠0.02g溶解到2g去离子水中得到，继续保温反应30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40℃，用质量分数28％的氨水调节其pH至8，使用200目滤网过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
S5称取30g聚丙烯酸酯乳液，加入0.03g双键改性氧化石墨烯，以200转/分钟搅拌30分钟后，在超声功率300W的条件下超声20分钟，得到所述聚丙烯酸酯和双键改性氧化石墨烯的复合乳液。
其中，乙烯基聚硅氧烷低聚物参考《乙烯基聚硅氧烷低聚物乳液的制备及应用》(印染助剂，徐小刚，第30卷第6期)制备，其中γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，十二烷基苯磺酸的用量为八甲基环四硅氧烷重量的10％，复合乳化剂用量为八甲基环四硅氧烷重量的3％，复合乳化剂由AEO-9脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸按照重量比1：1：1组成，反应温度80℃，反应时间6小时。
其中，所述双键改性氧化石墨烯的制备过程为：在三口烧瓶中加入0.125g氧化石墨烯、25mL氯化亚砜和0.6mLDMF，在超声功率300W的条件下超声分散1小时；通入氮气，以5℃/分钟升温到70℃，于70℃保温反应24小时；自然冷却至30℃，加入25mLDMF，在70℃、绝对压强0.06MPa的条件下将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入0.2g三乙胺和0.3g丙烯酸羟乙酯，以100转/分钟搅拌12小时；将反应液使用孔径0.22μm的微滤膜过滤，收集滤饼；将滤饼用其重量200倍的去离子水洗涤，真空冷冻干燥，得到所述双键改性氧化石墨烯。
所述氧化石墨烯的制备同实施例3。
效果例1
对实施例1～7高清丝网印刷后的印花T恤进行摩擦牢度和硬挺度测试。
摩擦牢度按照GB/T 3920-1997《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》进行测试。
将印花T恤剪成26mm×115mm的布样，硬挺度按照ZB 04003-87《织物硬挺度试验方法斜面悬臂法》进行测试。测试数值越大手感约硬。
具体测试结果见表1。
表1摩擦牢度和硬挺度测试结果表
干摩/级 湿摩/级 硬挺度/cm
实施例1 3 1-2 5.5
实施例2 3-4 2 5.1
实施例3 4 2-3 4.9
实施例4 4 3 4.8
实施例5 4-5 3 4.6
实施例6 4-5 3 4.6
实施例7 4-5 3 4.5
从表1可以看出，实施例2～7相较于实施例1，干湿摩擦牢度都有不同程度的增大。这说明实施例2使用的高分子乳液可以增加对颜料的包覆能力，使得印花织物的干湿摩擦牢固度不断增强，同时织物的硬挺度显著下降，表现为织物的手感显著改善。推测其原因大概是有机硅乙烯基聚硅氧烷低聚物作为附着力促进剂和偶联剂对丙烯酸酯乳液进行改性，而软硬核壳的结构具有特殊的性能，将涂料粒子有效包裹再聚丙烯酸酯基体中，防止在摩擦的过程中脱落导致牢固度不足，因此得到的高分乳液粘附在织物上，经过干燥烘培形成粘着力强富有弹性的涂膜。
效果例2
对实施例1～7高清丝网印刷后的印花T恤进行K/S值、堵网性、抗粘性和滑爽性测试。
K/S值使用深圳市天友利标准光源有限公司提供的型号CE3100电脑测色配色仪进行测试。
堵网性：将配制好的浆料在120目的滤网上来回刮一次，再将网放在烘箱20℃处理10分钟，然后用冷水冲洗晒网，观察网的孔眼被堵塞的情况，以判断粘合剂的堵网性能。
粘连性：将印花T恤折叠好放在烘箱60℃放置4小时，根据是否黏连开判断其粘性。
滑爽性：按照熟练操作者的实际手触感觉来评定。
具体测试结果见表2。
表2 K/S值、堵网性、抗粘性和滑爽性测试结果表
K/S值 堵网性 抗粘性 滑爽性
实施例1 14.7 稍有 较粘 粗糙
实施例2 15.4 无 略粘 滑爽
实施例3 16.2 无 不粘 滑爽
实施例4 17.5 无 不粘 滑爽
实施例5 18.4 无 不粘 滑爽
实施例6 18.9 无 不粘 滑爽
实施例7 19.1 无 不粘 滑爽
从表2可知，实施例2相较于实施例1的滑爽性有所增加，这说明聚硅氧烷主链十分柔顺，在烘培的过程中，由于有机硅在纤维上形成牢固的吸附和排列取向，可以降低纤维之间的摩擦系数，使得织物滑爽，手感柔软，并且没有黏连性。进一步，本发明在高分子乳液中引入氧化石墨烯或者改性的氧化石墨烯，其非单层结构使得化石墨烯或者改性的氧化石墨烯和聚丙烯酸酯乳胶粒融合形成连续相，并将氧化石墨烯或者改性的氧化石墨烯包裹在内部，为涂抹的强度、牢固度提供保障。
效果例3
对实施例1～7高清丝网印刷后的印花T恤进行剥离力测试。
剥离力参照GB8808-88《软质复合材料剥离试验方法》规定进行测试。具体实施方法：将T恤剪成150mm×200mm的布条，往两块布条上均匀地各涂一层浆料，粘合在一起，室温下晾干，再于100℃烘培4分钟，于室温下在拉伸试验机上测180度剥离强度(N/m2)，其中拉伸速度为200mm/min。
具体测试结果见表3。
表3剥离力测试结果表
剥离力/N
实施例3 4.0
实施例4 5.5
实施例5 6.2
实施例6 6.4
实施例7 7.1
因为氧化石墨烯是一种片状的二维材料，将其引入到聚丙烯酸酯基体中，可以提高聚丙烯酸酯乳液涂膜的强度，使得聚丙烯酸酯乳液涂膜的抗张强度、断裂伸长率和干摩擦牢固程度等性能都有所提高。其中双键化改性氧化石墨烯相较于氨基改性氧化石墨烯的增强效果更加明显，其可能是由于共价连接的双键改性氧化石墨烯表面存在一定链长的聚合物，可以为织物的受力提供一定的弹性，而聚丙烯酸酯乳液稳定双键化改性氧化石墨烯的能力相对更强。至于增稠剂，其是流变的助剂之一，增稠剂溶于水中，可以提高水相的粘度，使得涂料增稠；另一方面，增稠剂使得乳胶粒与涂料之间架桥形成网状结构，增加体系的粘度，赋予浆料优异的机械稳定性和储存稳定性能。
应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为了清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (3)

1.高清丝网印刷工艺，其特征在于，由以下步骤组成：
（1）将织物上的图案区域和非图案区域进行划分；
（2）以丝网为支撑体，将丝网绷紧在网框上，获得丝网版；
（3）在织物上设置步骤（2）得到的丝网版，在丝网版上与所述织物的非图案区域对应的区域上覆盖浆料遮挡层；
（4）采用浆料对所述织物的图案区域进行刮印，在织物上形成浆料层；
（5）将步骤（4）刮印好的织物进行干燥处理；
所述步骤（4）中的浆料由以下重量份的原料制备而成：高分子乳液15~30重量份，水70~120重量份，分散剂1~3重量份，颜料1~2重量份，固色剂1~3重量份，增稠剂1~3重量份；
所述高分子乳液为聚丙烯酸酯乳液或聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液；所述聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液通过以下方法制备而成：称取聚丙烯酸酯乳液，加入碳材料，搅拌10~30分钟后，超声20~40分钟，得到聚丙烯酸酯和碳材料的复合乳液；
所述聚丙烯酸酯乳液通过以下方法制备而成：
S1将水、乳化剂A和核层单体依次加入到预乳化釜A中，所述乳化剂A由十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9和平平加O-25混合得到，所述核层单体由乙烯基聚硅氧烷低聚物、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯混合得到，升温至40~50℃，搅拌30~45分钟，制得核层预乳化液；
S2壳层预乳化：将水、乳化剂B和壳层单体加入到预乳化釜B中，所述乳化剂B由十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚AE0-9、平平加O-25混合得到，所述壳层单体由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯混合得到，升温至40~50℃，搅拌30~45分钟，制得壳层预乳化液；
S3核层乳液的制备：在反应釜中加入水、pH缓冲剂碳酸氢钠，通入氮气，升温至70~75℃，在搅拌条件下，从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液A和核层预乳化液，所述引发剂水溶液A由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到，所述核层预乳化液用量为步骤S1得到核层预乳化液总体积的四分之一到三分之一；待加入完毕后，搅拌反应0.5~1.5小时，得到种子乳液；在搅拌条件下，向种子乳液中从反应釜两侧同时加入引发剂水溶液B和剩下的核层预乳化液，所述引发剂水溶液B由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到；待加入完毕后，搅拌反应1~2小时，制得核层乳液；
S4核壳乳液的制备：在搅拌条件下，向核层乳液中加入从反应釜两侧同时引发剂水溶液C和壳层预乳化液，所述引发剂水溶液C由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到；待全部加入完毕后，升温至80~85℃，保温反应1~2小时；补加引发剂水溶液D，所述引发剂水溶液D由过硫酸胺和亚硫酸氢钠溶解到水中得到，继续保温反应20~30分钟；反应结束后，体系自然冷却至40~45℃，用氨水调节其pH至8~9，过滤，制得聚丙烯酸酯乳液；
所述碳材料为氧化石墨烯或改性氧化石墨烯；所述改性氧化石墨烯为氨基改性氧化石墨烯和/或双键改性氧化石墨烯；
所述氨基改性氧化石墨烯的制备过程为：在反应装置中加入0.5~2g氧化石墨烯、30~50mL氯化亚砜和1.5~5mLDMF，超声分散1~2小时，升温至70~80℃，在氮气保护下反应24~36小时；随后加入60~90mL DMF，将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入10~15g三乙胺和7~12g乙二胺，升温至110~120℃，在110~120℃反应1~2小时；将反应液离心处理，收集底部固体；将底部固体用水洗涤，真空冷冻干燥，得到所述氨基改性氧化石墨烯；
所述双键改性氧化石墨烯的制备过程为：在反应容器中加入0.125~0.5g氧化石墨烯、25~40mL氯化亚砜和0.6~0.9mLDMF，超声分散1~2小时；通入氮气，升温到70~80℃，于70~80℃保温反应24~36小时；自然冷却至20~30℃，加入25~30mLDMF，将未反应的氯化亚砜减压抽出，得到中间产物备用；向中间产物中加入0.2~0.4g三乙胺和0.2~0.5g丙烯酸羟乙酯，搅拌12~24小时；将反应液过滤，收集滤饼；将滤饼用洗涤，真空冷冻干燥，得到所述双键改性氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述的高清丝网印刷工艺，其特征在于，所述增稠剂为瓜尔豆胶和/或羧甲基罗望子胶。
3.权利要求1或2所述的高清丝网印刷工艺在复合织物印花上的应用。
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