CN104945554A - 一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了聚丙烯酸酯类硬挺整理剂及其制备方法和应用，其制备方法为：（1）将水、乳化剂和单体A混合，搅拌乳化，得核单体乳液；在搅拌条件下在部分的核单体乳液中加入电解质溶液和引发剂，反应得反应液B；（2）在搅拌条件下在反应液B中加入剩余的核单体乳液和引发剂，反应得核聚合乳液；（3）在搅拌条件下在核聚合乳液中加入壳单体乳液和引发剂水溶液，反应，冷却后调节pH至6.5～7.5，即得。该制备方法采用水相核-壳乳液聚合法，所制得的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂性能稳定，耐热稳定性、耐酸碱稳定性和贮存稳定性都极好，尤其适用于涤纶织物的硬挺整理，并且其成膜性能好，耐洗性好。

Description

一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯酸酯硬挺整理剂及其制备方法和应用。

背景技术

硬挺整理广泛应用于衬布、箱包布、帐篷和广告布等织物的后整理中，可赋予整理品挺括的风格和适用的性质。硬挺整理剂的种类很多，主要有：脲醛或三聚氰胺甲醛类、聚丙烯酸酯类、聚醋酸乙烯酯类、聚乙烯醇和改性淀粉类等。

一般来说，含有氨基的树脂类硬挺整理剂的整理效果较好，但该整理剂存在甲醛释放问题，贮存稳定性较差，整理后的织物耐洗牢度不佳，织物的强力损失较大；聚丙烯酸酯类硬挺剂具有稳定性好，对织物粘附力强等优点，但在织物上成膜性较差；聚醋酸乙烯酯类整理剂价格较低，生产容易，但整理后织物手感粗硬，耐划痕性差；聚乙烯醇类的硬挺整理剂流变性好，但是在织物上受热后易软化和渗出，耐洗性不佳；改性淀粉类硬挺整理剂的硬挺效果不是很好，并且提升力差，回潮后硬度下降明显。

发明内容

本发明所解决的技术问题在于克服现有技术中织物经硬挺整理后，整理效果不耐久，织物缺乏弹性和厚实感的缺陷，提供一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂及其制备方法和应用。本发明的制备方法采用水相核-壳乳液聚合法，其所制得的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂中含有软核硬壳型的聚丙烯酸酯颗粒。本发明的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂性能稳定，耐热稳定性、耐酸碱稳定性和贮存稳定性都极好，尤其适用于涤纶织物的硬挺整理，并且其成膜性能好，使用后织物的弹性好，弹性损伤小。

本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。

本发明提供了一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法，其包括下述步骤：

（1）将10～40份水、0.1～1份乳化剂和单体A混合，搅拌乳化，得核单体乳液；在搅拌条件下，在部分所述的核单体乳液中加入0.5～3份电解质溶液和0.01～0.15份引发剂，于60～70℃下反应0.5～2h，得反应液B；其中，所述单体A包括1～10份丙烯酸丁酯、0.5～1份丙烯酸和1～20份甲基丙烯酸甲酯；

（2）在搅拌条件下，在所述反应液B中加入剩余的所述核单体乳液和0.01～0.2份引发剂，于80～90℃下反应0.5～2h，得核聚合乳液；

（3）在搅拌条件下，在所述核聚合乳液中加入壳单体乳液和0.3～2份引发剂水溶液，加完后于80～90℃下反应0.5～2h，冷却后调节pH至6.5～7.5，即得；

其中，所述壳单体乳液由下述制备方法制得：将10～40份水、0.3～3份乳化剂和单体C混合，搅拌乳化，即可；所述单体C包括5～20份甲基丙烯酸甲酯、0.1～1份丙烯酸、3～10份苯乙烯和2～10份丙烯酸丁酯；

其中，所述的份均为质量份数。

步骤（1）中，所述单体A较佳地由丙烯酸丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯组成。所述的单体A更佳地为6～8份丙烯酸丁酯、0.6～0.8份丙烯酸和6～8份甲基丙烯酸甲酯。所述单体A中，所述丙烯酸丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的质量比较佳地为10:1:10。

步骤（1）中，所述核单体乳液中，所述乳化剂可为本领域常规使用的乳化剂，较佳地为吐温-80和十二烷基硫酸钠。所述吐温-80和所述十二烷基硫酸钠的质量比较佳地为1:2～1:3，更佳地为1:3。所述乳化剂的用量较佳地为0.5～0.8份。和/或，所述乳化剂的用量较佳地为所述单体A质量的3.5～4.5%，更佳地为4.0%。

步骤（1）中，所述核单体乳液中，所述的水较佳地为去离子水，所述水的用量较佳地为20～25份。

步骤（1）中，所述搅拌乳化的方法和条件可为本领域常规的方法和条件。所述搅拌乳化的温度较佳地为40～50℃。所述搅拌乳化的时间较佳地为20～40分钟，更佳地为30分钟。

步骤（1）中，所述部分所述的核单体乳液较佳地占所述核单体乳液总质量的25～50%，更佳地占所述核单体乳液总质量的30～35%，最佳地占所述核单体乳液总质量的33%。

步骤（1）中，所述电解质溶液可为本领域常规使用的电解质溶液，较佳地为碳酸氢钠水溶液。所述电解质溶液中，所述电解质的浓度较佳地为8～12wt%，更佳地为10wt%。所述电解质溶液的用量较佳地为1.2～1.8份。

步骤（1）中，所述的引发剂可为本领域常规使用的引发剂，较佳地为过硫酸铵。所述引发剂的用量较佳地为0.01～0.03份。

步骤（1）中，所述加入的方法和条件可为本领域常规使用的方法和条件。

在本发明的一较佳实施方式中，步骤（1）按照下述方式进行：将20～25份水、0.5～0.8份所述乳化剂、6～8份丙烯酸丁酯、0.6～0.8份丙烯酸和6～8份甲基丙烯酸甲酯混合，于40～50℃下搅拌乳化20～30分钟，得核单体乳液；在搅拌条件下，在部分的核单体乳液中加入1.2～1.8份所述电解质溶液和0.01～0.03份所述引发剂，于60～65℃下反应0.5～1h，得反应液B；其中，部分的核单体乳液占所述核单体乳液总质量的30～35%。

步骤（2）中，所述的引发剂可为本领域常规使用的引发剂，较佳地为过硫酸铵。所述引发剂的用量较佳地为0.02～0.05份。

步骤（2）中，所述加入的方法和条件可为本领域常规使用的方法和条件。

步骤（2）中，所述反应的温度较佳地为80～85℃，更佳地为85℃。

步骤（3）中，所述壳单体乳液中，所述单体C较佳地由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸丁酯组成。所述单体C较佳地为12～15份甲基丙烯酸甲酯、0.4～0.5份丙烯酸、4.8～6份苯乙烯和4～5份丙烯酸丁酯。所述单体C中，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸丁酯的质量比较佳地为15:0.5:6:5。

所述壳单体乳液中，所述乳化剂可为本领域常规使用的乳化剂，较佳地为吐温-80和十二烷基硫酸钠。所述吐温-80和所述十二烷基硫酸钠的质量比较佳地为1:2～1:3，更佳地为1:3。所述乳化剂的用量较佳地为0.8份～1份。和/或，所述乳化剂的用量较佳地为所述单体C质量的3.5～4.5%，更佳地为4.0%。

所述壳单体乳液中，所述的水较佳地为去离子水，所述水的用量较佳地为30～39份。

所述的壳单体乳液的制备方法中，所述搅拌乳化的方法和条件可为本领域常规的方法和条件。所述搅拌乳化的温度较佳地为40～60℃。所述搅拌乳化的时间较佳地为20～40分钟，更佳地为30分钟。

步骤（3）中，所述的引发剂可为本领域常规使用的引发剂，较佳地为过硫酸铵。所述引发剂水溶液中，所述引发剂的浓度较佳地为8～12wt%，更佳地为10wt%。所述引发剂水溶液的用量较佳地为0.8～1份。

步骤（3）中，所述加入的方法和条件可为本领域常规使用的方法和条件，所述加入较佳地采用滴加的方式进行。所述滴加的时间较佳地为0.5～1小时。

步骤（3）中，所述反应的温度较佳地为80～85℃，更佳地为85℃。

步骤（3）中，所述冷却的方法和条件可为本领域常规的方法和条件。所述冷却的目标温度较佳地为40℃以下，更佳地为10～40℃。

步骤（3）中，所述调节pH的方法和条件可为本领域常规的方法和条件，一般采用碱性试剂进行，较佳地采用氨水、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种进行。

在本发明的一较佳实施方式中，所述的步骤（3）按照下述方式进行：在搅拌条件下，在所述核聚合乳液中滴加壳单体乳液和0.8～1份引发剂水溶液，滴加的时间为0.5～1小时，加完后于80～85℃下反应1.5～2h，冷却至40℃以下后调节pH至6.5～7.5，即得所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂；

其中，所述壳单体乳液由下述制备方法制得：将30～39份水、0.8～1份乳化剂、12～15份甲基丙烯酸甲酯、0.4～0.5份丙烯酸、4.8～6份苯乙烯和4～5份丙烯酸丁酯混合，于45～50℃搅拌乳化20～30分钟，即可。

本发明还提供了一种由上述制备方法所制得的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂。

本发明中，所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂中含有聚丙烯酸酯颗粒，其粒径一般在50～300nm，其平均粒径一般在100～150nm。

本发明中，所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂中，不挥发成分含量较佳地为35～45wt%，更佳地为38～41wt%；凝结物含量较佳地在0.5wt%以下，更佳地在0.3wt%以下。所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂为乳液状，颜色为乳白色并泛有蓝光。其中，按本领域常识，不挥发成分含量指的是烘干至恒重后的干物质占物料总量的百分比；凝结物含量指的是直径在200目以上的凝胶物占物料总量的百分比。

本发明还提供了所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂在涤纶织物硬挺整理中的应用。

在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：

本发明的制备方法采用水相核-壳乳液聚合法，其所制得的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂中含有软核硬壳型的聚丙烯酸酯颗粒，其颗粒粒径均匀，粒径分布相对集中。本发明的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂性能稳定，耐热稳定性、耐酸碱稳定性和贮存稳定性都极好，其中的凝结物含量极低，该聚丙烯酸酯类硬挺整理剂尤其适用于涤纶织物的硬挺整理，并且其成膜性能好，使用后织物的弹性损失较小，耐洗性好。

附图说明

图1为实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的透射电镜照片。

图2为实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的粒径分布图。

图3为效果实施例中采用的涤纶织物的扫描电镜照片。

图4为使用实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂后涤纶织物的扫描电镜照片。

图5为硬挺整理后洗涤10次的涤纶织物的扫描电镜照片。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

下述实施例中，所用的份均为质量份数。

实施例1

一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法，其包括下述步骤：

（1）将25份水、0.15份吐温-80、0.45份十二烷基硫酸钠、8份丙烯酸丁酯、0.8份丙烯酸和8份甲基丙烯酸甲酯混合，于40℃下搅拌乳化30分钟，得核单体乳液；在搅拌条件下，将1.5份浓度为10wt%的碳酸氢钠水溶液和0.02份过硫酸铵加入部分核单体乳液（占核单体乳液总质量的33%）中，于65℃下反应0.5小时，得反应液B；

（2）在搅拌条件下，在反应液B中加入剩余的核单体乳液和0.04份过硫酸铵，并于85℃下反应2小时，得核聚合乳液；

（3）在搅拌条件下，在核聚合乳液中滴加壳单体乳液和0.8份浓度为10wt%的过硫酸铵水溶液，1小时滴加完毕，加完后于85℃下反应2h，冷却至40℃以下，用氨水调节pH至7.0，即得；

其中，壳单体乳液由下述制备方法制得：将32.24份去离子水、0.6份吐温-80、0.2份十二烷基硫酸钠、12份甲基丙烯酸甲酯、0.4份丙烯酸、4.8份苯乙烯和4份丙烯酸丁酯混合，于40℃下搅拌乳化30分钟，即可。

实施例2

一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法，其包括下述步骤：

（1）将24.6份去离子水、0.2份吐温-80、0.6份十二烷基硫酸钠、6.5份丙烯酸丁酯、0.65份丙烯酸和6.5份甲基丙烯酸甲酯混合，于50℃下搅拌乳化30分钟，得核单体乳液；在搅拌条件下，将1.5份浓度为10wt%的碳酸氢钠水溶液和0.02份过硫酸铵加入部分核单体乳液（占核单体乳液总质量的33%）中，于65℃下反应0.5小时，得反应液B；

（2）在搅拌条件下，在反应液B中加入剩余的核单体乳液和0.03份过硫酸铵，并于80℃下反应1.5小时，得核聚合乳液；

（3）在搅拌条件下，在核聚合乳液中滴加壳单体乳液和1份浓度为10wt%的过硫酸铵水溶液，0.5小时滴加完毕，加完后于85℃下反应2h，冷却至40℃以下，用氢氧化钠调节pH至7.0，即得；

其中，壳单体乳液由下述制备方法制得：将30份去离子水、0.7份吐温-80、0.3份十二烷基硫酸钠、15份甲基丙烯酸甲酯、0.5份丙烯酸、6份苯乙烯和5份丙烯酸丁酯混合，于45℃下搅拌乳化30分钟，即可。

实施例3

一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法，其包括下述步骤：

一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法，其包括下述步骤：

（1）将20份去离子水、0.15份吐温-80、0.35份十二烷基硫酸钠、6份丙烯酸丁酯、0.6份丙烯酸和6份甲基丙烯酸甲酯混合，于40℃下搅拌乳化30分钟，得核单体乳液；在搅拌条件下，将1.5份浓度为10wt%的碳酸氢钠水溶液和0.02份过硫酸铵加入部分核单体乳液（占核单体乳液总质量的33%）中，于60℃下反应1小时，得反应液B；

（2）在搅拌条件下，在反应液B中加入剩余的核单体乳液和0.03份过硫酸铵，并于90℃下反应1.5小时，得核聚合乳液；

（3）在搅拌条件下，在核聚合乳液中滴加壳单体乳液和1份浓度为10wt%的过硫酸铵水溶液，1小时滴加完毕，加完后于85℃下反应2h，冷却至40℃以下，用氢氧化钾调节pH至7.0，即得；

其中，壳单体乳液由下述制备方法制得：将39份去离子水、0.6份吐温-80、0.3份十二烷基硫酸钠、13.5份甲基丙烯酸甲酯、0.45份丙烯酸、5.4份苯乙烯和4.5份丙烯酸丁酯混合，于50℃下搅拌乳化30分钟，即可。

对比例1

该聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法同实施例1，区别在于：乳化剂吐温-80和十二烷基硫酸钠质量比为1:1，步骤（2）和（3）的各反应温度均为75℃。

对比例2

该聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法同实施例1，区别在于：单体A为6份丙烯酸丁酯、1份丙烯酸和18份甲基丙烯酸甲酯；单体C为30份甲基丙烯酸甲酯、1份丙烯酸、9份苯乙烯和10份丙烯酸丁酯。

效果实施例

对实施例1～3和对比例1～2所制得的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂进行各项检测。具体检测方法如下：

1、透射电镜将聚丙烯酸酯类硬挺整理剂稀释至不挥发成分量约0.04%，取1%的磷钨酸溶液与稀释的乳液等体积混合，放置2h后，用吸管吸取少量于铜网上，经自然干燥，用透射电镜（H-800，JEOL日本电子株式会社）观察其形态。

2、性能测试

2.1、不挥发成分含量将聚丙烯酸酯类硬挺整理剂烘干至恒重后测定。

2.2、凝结物含量用200目过滤网过滤聚丙烯酸酯类硬挺整理剂，收集胶凝物置于表面皿上，烘至恒重测定。

2.3、贮存稳定性将聚丙烯酸酯类硬挺整理剂在室温下放置，记录出现结皮及/或凝结物的时间。

2.4、耐热稳定性将聚丙烯酸酯类硬挺整理剂于60℃放置5d，观察其状态。若无变化，说明耐热稳定性好；若出现沉淀或凝结，表明耐热稳定性差。

2.5、成膜性将聚丙烯酸酯类硬挺整理剂均匀涂于干净的玻璃板上，50℃成膜，观察成膜性好坏。

2.6、酸碱稳定性在两个试管中各装入5g聚丙烯酸酯类硬挺整理剂试样，然后向这两个试管分别缓慢滴加1M的HCl或1M的KOH溶液，每加一滴，摇匀后，用pH计测乳液pH值，并观察乳液是否发生变化，直至破乳现象出现，此时乳液的酸性或碱性pH值为其破乳点，从而得到乳液的pH值稳定范围。

2.7、乳液粒径分布将聚丙烯酸酯类硬挺整理剂稀释至不挥发组分量为1%，用纳米粒度与电位分析仪（Nano-ZS，英国马尔文仪器公司）测定。

3、使用后整理品的性能测试

待测的涤纶织物为聚酯平纹织物，涤纶68D复合丝，经690根/10cm，纬440根/10cm。

采用浸轧法对该涤纶织物进行硬挺整理。聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的用量为400g/L。

硬挺整理的具体操作为：涤纶织物两浸两轧硬挺整理液（带液率100±5%）→预烘（80℃，3min）→焙烘（180℃，30s）

3.1、硬挺性和硬挺效果耐洗性按GB/T7689.4-2001，在硬挺度测试仪（P50971520，美国Atlas公司）上测定整理品的抗弯长度；通过水洗前后织物抗弯长度的测定，评价硬挺效果的耐洗性。

3.2、折皱回复角(WRA)按AATCC66-2003《织物折皱回复性：回复角法》测试方法测定，折皱回复角测试仪（英国SDL公司）。

3.3、拉伸断裂强力(BS)按ISO13934.1:1999《纺织品织物拉伸性能第1部分：断裂强力和断裂伸长率的测定条样法》，在万能材料试验机（H10K-S，美国Tiniius Olsen公司）上测定。

3.4、白度用电脑测色配色仪测定。

3.5、表面形态用扫描电镜（TM-1000，JEOL日本电子株式会社）观察整理前后涤纶纱线表面形态。

具体检测结果如下：

图1中为实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的透射电镜照片，由于磷钨酸在核层和壳层的分布不同，因此透射电镜下，核层和壳层对入射电子的散射和吸收程度不同，核部分较亮（b处），壳部分较暗（a处），显示出核壳结构。

表2中为实施例1～3和对比例1～2的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的各项检测结果，包括外观、凝结物含量、贮存稳定性、耐热稳定性、成膜性和酸碱稳定性。

表2

测定指标	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2
						外观	乳白色泛蓝光	乳白色泛蓝光	乳白色泛蓝光	乳白色泛蓝光	乳白色泛蓝光
不挥发成分含量	40%	41%	38%	40%	40%
						凝结物含量	0.2%	0.3%	0.3%	2.9%	0.4%
贮存稳定性	7个月及以上	7个月及以上	7个月及以上	10天左右	7个月及以上
						耐热稳定性	60℃放置5天	60℃放置5天	60℃放置5天	差	60℃放置5天
成膜性	光滑平整	光滑平整	光滑平整	光滑平整	不能
						酸碱稳定性	pH值2～13	pH值2～13	pH值2～13	pH值2～13	pH值2～13

图2为实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的粒径分布测试结果。结果显示该聚丙烯酸酯类硬挺整理剂中颗粒的平均粒径为136nm，PDI值为0.034，颗粒的粒径较均匀，并且粒径分布相对集中。

表3中为采用实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂，对涤纶织物进行硬挺整理后织物的性能测试结果。其中，市售产品A为氨基树脂类硬挺整理剂，其中不挥发成分量为80%，整理工艺为：两浸两轧（用量200g/L，催化剂50g/l，带液率100±5%）→预烘（80℃，3min）→焙烘（170℃，90s）。市售产品B为聚丙烯酸酯类硬挺整理剂，其不挥发成分量为40%，整理工艺为：两浸两轧（用量400g/L，带液率100±5%）→预烘（80℃，3min）→焙烘（160℃，2min）。其中，未处理的涤纶织物的原始抗弯长度为1.8cm，折皱回复角为262°，纬向断裂强力为500N，断裂强力保留率为100%，甲醛释放量为0，白度为65。

表3

由表3可知，实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂对涤纶织物的硬挺整理效果与市售产品B的效果相当，但是其整理后织物产品的弹性明显优于市售产品B的整理效果。市售产品A对涤纶织物的硬挺整理效果好，抗弯长度较佳，但耐洗牢度不如实施例1；并且该市售产品A对织物的强力损失较大，同时整理后织物产品的甲醛释放量大。

图3为效果实施例中采用的涤纶织物的扫描电镜照片。图4为使用实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂后涤纶织物的扫描电镜照片。图5为经实施例1的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂硬挺整理后，洗涤10次的涤纶织物的扫描电镜照片。从图中可以看出，硬挺整理后，涤纶纱线表面形成一层硬挺整理剂膜，而在10次洗涤后涤纶纱线表面有皲裂现象，表明硬挺整理剂所形成的膜略有受损，与其抗弯长度的下降相对应，但整体的耐洗牢度仍然显著的优于市售产品A。

Claims (10)

1.一种聚丙烯酸酯类硬挺整理剂的制备方法，其特征在于，其包括下述步骤：

（1）将10～40份水、0.1～1份乳化剂和单体A混合，搅拌乳化，得核单体乳液；在搅拌条件下，在部分所述的核单体乳液中加入0.5～3份电解质溶液和0.01～0.15份引发剂，于60～70℃下反应0.5～2h，得反应液B；其中，所述单体A包括1～10份丙烯酸丁酯、0.5～1份丙烯酸和1～20份甲基丙烯酸甲酯；

（2）在搅拌条件下，在所述反应液B中加入剩余的所述核单体乳液和0.01～0.2份引发剂，于80～90℃下反应0.5～2h，得核聚合乳液；

（3）在搅拌条件下，在所述核聚合乳液中加入壳单体乳液和0.3～2份引发剂水溶液，加完后于80～90℃下反应0.5～2h，冷却后调节pH至6.5～7.5，即得；

其中，所述壳单体乳液由下述制备方法制得：将10～40份水、0.3～3份乳化剂和单体C混合，搅拌乳化，即可；所述单体C包括5～20份甲基丙烯酸甲酯、0.1～1份丙烯酸、3～10份苯乙烯和2～10份丙烯酸丁酯；

其中，所述的份均为质量份数。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的单体A为6～8份丙烯酸丁酯、0.6～0.8份丙烯酸和6～8份甲基丙烯酸甲酯；

和/或，步骤（1）中，所述乳化剂为吐温-80和十二烷基硫酸钠；和/或，步骤（1）中，所述乳化剂的用量为0.5～0.8份；

和/或，步骤（1）中，所述的水为去离子水；和/或，步骤（1）中，所述水的用量为20～25份；

和/或，步骤（1）中，所述搅拌乳化的温度为40～50℃；所述搅拌乳化的时间为20～40分钟；

和/或，步骤（1）中，所述部分所述的核单体乳液占所述核单体乳液总质量的25～50%；

和/或，步骤（1）中，所述电解质溶液为碳酸氢钠水溶液；和/或，步骤（1）中，所述电解质溶液中，所述电解质的浓度为8～12wt%；和/或，步骤（1）中，所述电解质溶液的用量为1.2～1.8份；

和/或，步骤（1）中，所述的引发剂为过硫酸铵；和/或，所述引发剂的用量为0.01～0.03份。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述吐温-80和所述十二烷基硫酸钠的质量比为1:2～1:3；

和/或，步骤（1）中，所述部分所述的核单体乳液占所述核单体乳液总质量的30～35%。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）按照下述方式进行：将20～25份水、0.5～0.8份所述乳化剂、6～8份丙烯酸丁酯、0.6～0.8份丙烯酸和6～8份甲基丙烯酸甲酯混合，于40～50℃下搅拌乳化20～30分钟，得核单体乳液；在搅拌条件下，在部分的核单体乳液中加入1.2～1.8份所述电解质溶液和0.01～0.03份所述引发剂，于60～65℃下反应0.5～1h，得反应液B；其中，部分的核单体乳液占所述核单体乳液总质量的30～35%。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的引发剂为过硫酸铵；和/或，所述引发剂的用量为0.02～0.05份；

和/或，步骤（2）中，所述反应的温度为85～90℃。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述壳单体乳液中，所述单体C为12～15份甲基丙烯酸甲酯、0.4～0.5份丙烯酸、4.8～6份苯乙烯和4～5份丙烯酸丁酯；

和/或，所述壳单体乳液中，所述乳化剂为吐温-80和十二烷基硫酸钠；和/或，所述壳单体乳液中，所述乳化剂的用量为0.8份～1份；

和/或，所述壳单体乳液中，所述的水为去离子水；和/或，所述壳单体乳液中，所述水的用量为30～39份；

和/或，所述的壳单体乳液的制备方法中，所述搅拌乳化的温度为40～60℃；所述搅拌乳化的时间为20～40分钟；

和/或，步骤（3）中，所述的引发剂为过硫酸铵；和/或，步骤（3）中，所述引发剂水溶液中，所述引发剂的浓度为8～12wt%；和/或，步骤（3）中，所述引发剂水溶液的用量为0.8～1份；

和/或，步骤（3）中，所述加入采用滴加的方式进行；

和/或，步骤（3）中，所述反应的温度为80～85℃；

和/或，步骤（3）中，所述冷却的目标温度为40℃以下；

和/或，步骤（3）中，所述调节pH采用氨水、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种进行。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述壳单体乳液中，所述吐温-80和所述十二烷基硫酸钠的质量比为1:2～1:3；

和/或，步骤（3）中，所述滴加的时间为0.5～1小时。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤（3）按照下述方式进行：在搅拌条件下，在所述核聚合乳液中滴加壳单体乳液和0.8～1份引发剂水溶液，滴加的时间为0.5～1小时，加完后于80～85℃下反应1.5～2h，冷却至40℃以下后调节pH至6.5～7.5，即得所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂；

其中，所述壳单体乳液由下述制备方法制得：将30～39份水、0.8～1份乳化剂、12～15份甲基丙烯酸甲酯、0.4～0.5份丙烯酸、4.8～6份苯乙烯和4～5份丙烯酸丁酯混合，于40～45℃搅拌乳化20～30分钟，即可。

9.一种如权利要求1～8任一项所述的制备方法所制得的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂。

10.如权利要求9所述的聚丙烯酸酯类硬挺整理剂在涤纶织物硬挺整理中的应用。