CN109415526B

CN109415526B - 双轴拉伸片及其成形品

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Publication number: CN109415526B
Application number: CN201780041917.8A
Authority: CN
Inventors: 和泉英二; 吉村大辅; 元井大介; 横塚学
Original assignee: Denka Co Ltd
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2016-07-12
Filing date: 2017-07-05
Publication date: 2021-08-10
Anticipated expiration: 2037-07-05
Also published as: JP6854819B2; TW201819195A; JPWO2018012373A1; CN109415526A; TWI709487B; WO2018012373A1

Abstract

本发明提供一种双轴拉伸片及其成形品，所述双轴拉伸片的透明性、强度、制膜性和成形性良好，且生产率、耐热性、耐油性、外观、防雾性优异，包含苯乙烯系树脂组合物。一种双轴拉伸片及其成形品，所述双轴拉伸片包含含有苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸系树脂的苯乙烯系树脂组合物，苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物与丙烯酸系树脂的质量比为90/10～97/3，苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物以84/16～94/6的质量比含有苯乙烯单体单元和甲基丙烯酸单体单元，苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物的重均分子量为12万～25万，丙烯酸系树脂的重均分子量为100万～700万，苯乙烯系树脂组合物的维卡软化温度为106～132℃，在双轴拉伸片的至少一侧的表面上具有含有蔗糖脂肪酸酯和水溶性高分子的被覆层。

Description

双轴拉伸片及其成形品

技术领域

本发明涉及用微波炉加热的食品的包装容器的用途中能够适宜地使用的由苯乙烯系树脂组合物而成的双轴拉伸片及其成形品。

背景技术

聚苯乙烯的双轴拉伸片由于其透明性、刚性优异，而进行模具成形，主要被大量使用于轻量容器等的成形品中。然而，这些容器由于耐热性差，而不太被用于与沸腾水直接接触的用途、和用微波炉加热的用途。因此，尝试了对作为原料的聚苯乙烯赋予耐热性。作为提高了耐热性的聚苯乙烯，例如，可以举出苯乙烯－丙烯酸共聚物或苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(专利文献1、专利文献2)、苯乙烯－马来酸酐共聚物(专利文献3、专利文献4)。这些一般作为苯乙烯系耐热性树脂而被已知，在不损害透明性、刚性的情况下提高了耐热性。

但是，上述苯乙烯系耐热性树脂与通常的聚苯乙烯相比熔融挤出时的流动性低，难以提高树脂的生产能力和片材的生产能力。为了提高上述苯乙烯系耐热性树脂的流动性，可以想到(i)提高挤出温度的方法、(ii)降低树脂的分子量的方法。若提高挤出温度，则上述苯乙烯系耐热性树脂中的羧酸基发生反应，变成凝胶状的异物而招致片材的品质降低。另外，若降低树脂的分子量，则容易发生片材挤出时的垂伸而变得难以制膜。

作为一面提高挤出温度、一面抑制凝胶发生的方法，例如提出了在挤出时添加凝胶化防止剂的方法(专利文献5)。但是，专利文献5记载的凝胶化防止剂还作为增塑剂发挥作用，因此得到的苯乙烯系树脂片的耐热性、耐油性降低。因此，需要选择不易使这些性能降低的添加剂。

另外，作为一面降低苯乙烯系树脂的分子量、一面维持制膜性的方法，已知通过少量添加高分子量的聚苯乙烯，来赋予应变固化性的方法(专利文献6)。但是，专利文献6记载的高分子量的聚苯乙烯与上述苯乙烯系耐热性树脂相容性低，难以体现出期待的应变固化性，还有得到的片材的透明性降低的缺点。因此，需要重新选择相互具有相容性的苯乙烯系耐热性树脂与高分子量聚合物的组合。

另外，上述苯乙烯系耐热性树脂的片材强度、特别是耐折性、耐冲击性低，通过降低树脂的分子量从而进一步降低。上述苯乙烯系耐热性树脂由于耐折性、耐冲击性低，而特别容易发生在成形工序中难以通过、难以脱模、容易产生切屑等问题，成形容器的生产率降低。

从这些理由出发，正在寻求一种具有透明性、强度、同时制膜性、成形性良好、且生产率优异、耐热性、耐油性优异的由苯乙烯系树脂而成的拉伸片。

另外，在作为由苯乙烯系树脂而成的拉伸片的主要用途的食品容器等包装容器中，重视透明的外观，还要求由于微小的水滴而起雾的情况少的防雾性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第3035033号说明书

专利文献2：日本特开2003－12734号公报

专利文献3：日本特公昭59－15133号公报

专利文献4：日本特开昭55－71530号公报

专利文献5：日本特开昭56－161409号公报

专利文献6：日本特开2011－225866号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，提供透明性、强度、制膜性和成形性良好、且生产率、耐热性、耐油性优异、外观、防雾性也优异的包含苯乙烯系树脂组合物的双轴拉伸片及其成形品。

用于解决问题的手段

本发明人等为了解决上述课题而对苯乙烯系树脂片的成分和组成反复深入研究。其结果发现，将苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物作为基础，通过使用添加了规定量的高分子量丙烯酸系树脂的树脂、以及选择适当的防雾剂，可以达成上述目的，以至于完成本发明。

即本发明如下。

(1)一种双轴拉伸片，其特征在于，其是包含含有苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸系树脂(B)的苯乙烯系树脂组合物的双轴拉伸片，所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)与所述丙烯酸系树脂(B)的质量比(A)/(B)为90/10～97/3，所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)以84/16～94/6的质量比含有苯乙烯单体单元和甲基丙烯酸单体单元，所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的重均分子量为12万～25万，所述丙烯酸系树脂(B)的重均分子量为100万～700万，所述苯乙烯系树脂组合物的维卡软化温度为106～132℃，在所述双轴拉伸片的至少一侧的表面上具有含有蔗糖脂肪酸酯(C)和水溶性高分子(D)的被覆层。

(2)根据上述(1)所述的双轴拉伸片，其中，所述丙烯酸系树脂(B)含有甲基丙烯酸甲酯单体单元和丙烯酸丁酯单体单元。

(3)根据上述(2)所述的双轴拉伸片，其中，所述丙烯酸系树脂(B)以65/35～85/15的质量比含有甲基丙烯酸甲酯单体单元和丙烯酸丁酯单体单元。

(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，其以相对于所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和所述丙烯酸系树脂(B)的合计为3质量％以下的比例进一步含有含橡胶成分的耐冲击性苯乙烯系树脂(E)。

(5)根据上述(4)所述的双轴拉伸片，其中，所述橡胶成分在所述双轴拉伸片中的含量为0.05～0.3质量％，平均橡胶粒径为1.2～12.0μm。

(6)根据上述(1)～(5)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，所述苯乙烯系树脂组合物中的苯乙烯单体的含量为1000ppm以下，甲基丙烯酸单体的含量为150ppm以下。

(7)根据上述(1)～(6)中任一项所述的双轴拉伸片，其厚度为0.1～0.7mm，纵向和横向的拉伸倍率分别为1.8倍～3.2倍，纵向和横向的取向缓和应力分别为0.3～1.2MPa。

(8)根据上述(1)～(7)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，所述被覆层中的蔗糖脂肪酸酯(C)与水溶性高分子(D)的质量比(C)/(D)为80/20～50/50。

(9)根据上述(1)～(8)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，所述蔗糖脂肪酸酯(C)是含有蔗糖月桂酸酯(F)、和蔗糖脂肪酸酯(G)的混合物，所述蔗糖脂肪酸酯(G)的脂肪酸部分的碳数为16以上、脂肪酸部分的不饱和度为1以下、HLB值为12以上。

(10)根据上述(9)所述的双轴拉伸片，其中，所述蔗糖月桂酸酯(F)与所述蔗糖脂肪酸酯(G)的质量比(F)/(G)为90/10～99/1。

(11)根据上述(1)～(10)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，所述水溶性高分子(D)的聚合度为300～2000。

(12)根据上述(1)～(11)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，所述被覆层的每单位面积的形成量为10～150mg/m²。

(13)根据上述(1)～(12)中任一项所述的双轴拉伸片，其中，在所述双轴拉伸片的至少一侧的最外表面上还具有含有有机硅的表面层，所述表面层的每单位面积的形成量为3～30mg/m²。

(14)一种成形品，其包含上述(1)～(13)中任一项所述的双轴拉伸片。

(15)根据上述(14)所述的成形品，其是食品包装容器。

(16)根据上述(15)所述的成形品，其是微波炉加热用食品包装容器。

发明效果

本发明的双轴拉伸片及其成形品的透明性、强度、制膜性和成形性良好，耐热性、耐油性优异。本发明的双轴拉伸片及其成形品由于成膜性和成形性优异而生产率也优异。本发明的双轴拉伸片及其成形品能够适宜地用于用微波炉加热的食品的包装容器。另外，本发明的双轴拉伸片及其成形品的外观、防雾性也优异。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。但是，本发明的实施方式不限于以下的实施方式。

本发明的双轴拉伸片包含将苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸系树脂(B)以规定的质量比混合而成的苯乙烯系树脂组合物。本发明的双轴拉伸片可以通过对上述苯乙烯系树脂组合物进行挤出成形并对所得到的未拉伸片进行双轴拉伸而得到。以下，对苯乙烯系树脂组合物的各成分进行说明。

(苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A))

本发明中的苯乙烯系树脂组合物含有使苯乙烯与甲基丙烯酸共聚而成的苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)。本发明中使用的苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)中，苯乙烯与甲基丙烯酸的共聚比率可以根据所期望的耐热性和机械强度等来进行各种设定。从容易得到耐热性、机械强度、成片时的透明性的平衡优异的树脂的方面出发，将苯乙烯单体单元和甲基丙烯酸单体单元的总量设为100质量％时，必须以84/16～94/6的质量比含有苯乙烯单体单元与甲基丙烯酸单体单元。若甲基丙烯酸单体单元的含量低于6质量％，则耐热性不足，在微波炉加热时容易发生开孔、变形。甲基丙烯酸单体单元的含量优选为8质量％以上，进一步优选为9质量％以上。另一方面，若甲基丙烯酸单体单元的含量超过16质量％，则不仅容易发生制膜时的流动性的降低、二次成形时的赋型性的降低等加工性的降低，而且容易发生凝胶发生导致的外观降低。甲基丙烯酸单体单元的含量优选为14质量％以下，进一步优选为13质量％以下。另外，苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)根据需要在不损害发明效果的限度内，可以使除了苯乙烯和甲基丙烯酸以外的其它单体适当共聚。其它单体的含量优选为10质量％以下，更优选为5％质量以下，进一步优选为3质量％以下。若其它单体的含量超过10质量％，则苯乙烯或甲基丙烯酸的比率降低，有得不到充分的透明性、机械强度和耐热性的情况。

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的重均分子量(Mw)为12万～25万，优选为14万～22万，更优选为15万～20万。若重均分子量低于12万，则流动性过剩，容易发生片材的垂伸、缩颈，制膜性有可能降低。另外，若重均分子量超过25万，则流动性不足，容易发生制膜时的厚度不均、模痕(die line)，片材外观有可能降低。

另外，苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Mw/Mn优选为2.0～3.0，更优选为2.2～2.8。若Mw/Mn超过3.0，则容易发生容器成形时的热板接触导致的表面粗糙。另一方面，若Mw/Mn低于2.0，则容易发生流动性降低导致的制膜时的厚度不均、容器成形时的赋型不良。另外，Z均分子量(Mz)与Mw之比Mz/Mw优选为1.5～2.0，更优选为1.6～1.9。若Mz/Mw低于1.5，则容易发生片材的垂伸、缩颈，制膜性降低，或容易发生拉伸取向的不足。另一方面，若Mz/Mw超过2.0，则容易发生流动性降低导致的制膜时的厚度不均、模痕，片材外观有可能降低。

需要说明的是，上述的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、Z均分子量(Mz)在GPC测定中通过以下的方法由单分散聚苯乙烯的溶出曲线算出各溶出时间下的分子量，作为聚苯乙烯换算的分子量算出。

机型：昭和电工株式会社制Shodex GPC－101

柱：Polymer Laboratories公司制PLgel 10μm MIXED－B

流动相：四氢呋喃

试样浓度：0.2质量％

温度：烘箱40℃、注入口35℃、检测器35℃

检测器：差示折射计

作为苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的聚合方法，可以举出用聚苯乙烯等工业化的本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等公知的聚合方法。在品质方面和生产率的方面，优选本体聚合法、溶液聚合法，优选为连续聚合。作为溶剂，例如，可以使用苯、甲苯、乙苯和二甲苯等烷基苯类；丙酮、甲乙酮等酮类；己烷、环己烷等脂肪族烃类。

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的聚合时，可以根据需要使用聚合引发剂、链转移剂。作为聚合引发剂，可以使用有机过氧化物。作为有机过氧化物的具体例，可以举出：过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基酯、1，1－二(叔丁基过氧化)环己烷、1，1－双(叔丁基过氧化)－3，3，5－三甲基环己烷、2，2－双(4，4－二叔丁基过氧化环己基)丙烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化－2－乙基己酸叔丁酯、聚醚四(过氧化碳酸叔丁酯)、乙基－3，3－二(叔丁基过氧化)丁酸酯、过氧化异丁酸叔丁酯等。作为链转移剂的具体例，可以举出：脂肪族硫醇、芳香族硫醇、五苯基乙烷、α－甲基苯乙烯二聚物和萜品油烯等。

(丙烯酸系树脂(B))

本发明中的丙烯酸系树脂(B)是将丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯聚合而成的超高分子量的均聚物或共聚物。

作为上述丙烯酸酯，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸环己酯等。作为上述甲基丙烯酸酯，可以举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯等。这些之中，优选丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯，特别优选丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯。丙烯酸系树脂(B)可以是上述的丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯中的任一种的均聚物，也可以是2种以上的共聚物。

在使用甲基丙烯酸甲酯作为甲基丙烯酸酯的丙烯酸系树脂(B)的情况下，甲基丙烯酸甲酯的含量优选为65～85质量％，更优选为70～80质量％，进一步优选为72～78质量％。若甲基丙烯酸甲酯的含量少于65质量％，则在与上述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的混合时片材的透明性有可能降低。另一方面，若甲基丙烯酸甲酯的含量超过85质量％，则后述的丙烯酸丁酯的含量降低，容易产生丙烯酸系树脂的不容化物。

另外，在使用丙烯酸丁酯作为丙烯酸酯的丙烯酸系树脂(B)的情况下，丙烯酸丁酯的含量优选为15～35质量％，更优选为20～30质量％，进一步优选为22～28质量％。若丙烯酸丁酯的含量少于15质量％，则由于丙烯酸系树脂(B)的流动性降低，而容易产生丙烯酸系树脂的不容化物。另一方面，若丙烯酸丁酯的含量超过35质量％，则上述甲基丙烯酸甲酯的含量降低，片材的透明性有可能降低。

因此，在使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的丙烯酸系树脂(B)的情况下，优选以65/35～85/15的质量比含有甲基丙烯酸甲酯单体单元与丙烯酸丁酯单体单元的丙烯酸系树脂(B)。

另外，丙烯酸系树脂(B)的玻璃化转变点优选为40～100℃，更优选为50～90℃，进一步优选为60～80℃。若玻璃化转变点过低，则在与上述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的混合时耐热性有可能降低。另外，若玻璃化转变点过高，则与上述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的混合时丙烯酸系树脂不易熔融，存在难以均匀混合的可能性。

丙烯酸系树脂(B)的重均分子量(Mw)为100万～700万，优选为120万～600万，更优选为150万～500万。丙烯酸系树脂(B)的重均分子量低于100万时对微波炉加热的耐久性并不充分。另一方面，若丙烯酸系树脂(B)的重均分子量超过700万，则丙烯酸系树脂(B)的不容化物以凝胶的形式产生，有损双轴拉伸片的外观。丙烯酸系树脂(B)的重均分子量的测定可以依照上述的苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的重均分子量的测定方法进行。

作为丙烯酸系树脂(B)的聚合方法，例如，可以举出：乳液聚合、无皂乳液聚合、微细悬浮聚合、悬浮聚合、本体聚合、溶液聚合等公知的聚合方法。这些聚合方法之中，从容易生成高分子量体出发，优选乳液聚合。

作为通过乳液聚合制造丙烯酸系树脂(B)时的乳化剂，可以使用公知的乳化剂。例如，可以举出：阴离子性乳化剂、非离子性乳化剂、高分子乳化剂、在分子内具有能够自由基聚合的不饱和双键的反应性乳化剂。

(苯乙烯系树脂组合物)

本发明中的苯乙烯系树脂组合物含有苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸系树脂(B)。苯乙烯系树脂组合物中的苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)与丙烯酸系树脂(B)的质量比(A)/(B)为90/10～97/3。质量比(A)/(B)优选为91/9～96/4，更优选为93/7～95/5。丙烯酸系树脂(B)的含量少于3质量％时对微波炉加热的耐久性并不充分。另一方面，若丙烯酸系树脂(B)的含量超过10质量％，则丙烯酸系树脂的不容化物以凝胶的形式产生，有损双轴拉伸片的外观。

苯乙烯系树脂组合物中，可以添加不损害外观和透明性的程度的量的含有橡胶成分的耐冲击性苯乙烯系树脂(E)。通过添加耐冲击性苯乙烯系树脂(E)，能够改善片材的脆性、容器的粘连性。

作为耐冲击性苯乙烯系树脂(E)，只要是包含橡胶成分的苯乙烯系树脂即可，在苯乙烯的均聚物中包含橡胶成分的苯乙烯系树脂、在苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物中包含橡胶成分的苯乙烯系树脂等均可以适宜地使用。橡胶成分可以在成为基质树脂的聚苯乙烯、苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物中独立地成为粒子状而分散，也可以是聚苯乙烯、苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物与橡胶成分接枝聚合而以粒子状分散的物质。

作为橡胶成分，例如，可以举出：聚丁二烯、苯乙烯－丁二烯共聚物、聚异戊二烯、丁二烯－异戊二烯共聚物等。特别优选聚丁二烯、苯乙烯－丁二烯共聚物。

为了维持片材的外观和透明性，耐冲击性苯乙烯系树脂(E)的含量优选相对于苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸系树脂(B)的总量为3质量％以下。另外，为了充分赋予片材的脆性、容器的粘连性的改善效果，优选相对于苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸系树脂(B)的总量为0.5质量％以上。

来自耐冲击性苯乙烯系树脂(E)的橡胶成分的含量以双轴拉伸片中的橡胶成分的含量的形式优选为0.05～0.3质量％，更优选为0.07～0.2质量％。橡胶成分的含量低于0.05质量％时有可能不能充分发挥片材脆性的改善效果。另一方面，若橡胶成分的含量超过0.3质量％，则片材的透明性有可能降低。另外，双轴拉伸片中的橡胶成分的平均橡胶粒径优选为1.2～12μm。平均橡胶粒径小于1.2μm时有可能不能充分发挥片材脆性的改善效果。另一方面，若平均橡胶粒径超过12μm，则片材的透明性有可能降低。

双轴拉伸片中的橡胶成分的含量可以通过一氯化碘法测定，即，将双轴拉伸片溶于氯仿，添加一氯化碘使橡胶成分中的双键反应后，添加碘化钾，将残留的一氯化碘变成碘，用硫代硫酸钠进行反滴定。

双轴拉伸片中的橡胶成分的平均橡胶粒径是，通过超薄切片法按照观察面与片材平面成为平行方向的方式进行切削，用四氧化锇(OsO₄)将橡胶成分染色后，用透射型显微镜测定100个粒子的粒径，通过以下的式子算出的值。

平均橡胶粒径＝Σni(Di)⁴/Σni(Di)³

在此，ni表示测定个数，Di表示测定的粒径。

优选苯乙烯系树脂组合物中的苯乙烯单体的含量为1000ppm以下，甲基丙烯酸单体的含量为150ppm以下。若这些单体的含量多于规定量，则担心在对片材进行成形加工时附着于成形加工机的模具等，而有损成形品的外观，或引起模具污染而有损其后的成形容器的外观。

需要说明的是，苯乙烯单体和甲基丙烯酸单体的定量使用下述记载的气相色谱仪按照内标法进行测定。

装置名：GC－12A(岛津制作所公司制)

柱：

定量法：内标法(环戊醇)

苯乙烯系树脂组合物的维卡软化温度必须为106～132℃的范围。若维卡软化温度低于106℃，则片材的耐热性不足，微波炉加热时容易发生变形。维卡软化温度优选为108℃以上，进一步优选为110℃以上。另一方面，若维卡软化温度超过132℃，则制膜时和容器成形时的加工性有可能降低。维卡软化温度优选为128℃以下，进一步优选为126℃以下。需要说明的是，维卡软化温度依照JIS K7206在升温速度50℃/hr、试验负荷50N的条件下测定。

此外，本发明中的苯乙烯系树脂组合物中，可以根据用途配合各种添加剂。作为添加剂，例如，可以举出：抗氧化剂、凝胶化防止剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、增塑剂、着色剂、抗静电剂、阻燃剂、矿物油等添加剂；玻璃纤维、碳纤维和芳酰胺纤维等补强纤维；滑石、二氧化硅、云母、碳酸钙等填充剂。另外，从将上述苯乙烯系树脂组合物片材化时的外观的观点出发，优选单独或并用2种以上来配合抗氧化剂和凝胶化防止剂。这些添加剂可以在苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸系树脂(B)的聚合工序或脱挥发工序、造粒工序中添加，也可以在制造苯乙烯系树脂组合物时添加。

上述添加剂的添加量没有限制，但优选在不损害苯乙烯系树脂组合物的维卡软化温度和透明性的范围内添加。

凝胶化防止剂具有抑制甲基丙烯酸的脱水反应导致的凝胶化反应的效果。作为凝胶化防止剂，例如，脂肪族醇等是有效的。作为一般的脂肪族醇，可以举出：7－甲基－2－(3－甲基丁基)－1－辛醇、5－甲基－2－(1－甲基丁基)－1－辛醇、5－甲基－2－(3－甲基丁基)－1－辛醇、2－己基－1－癸醇、5，7，7－三甲基－2－(1，3，3－三甲基丁基)－1－辛醇、8－甲基－2－(4－甲基己基)－1－癸醇、2－庚基－1－十一醇、2－庚基－4－甲基－1－癸醇、2－(1，5－二甲基己基)－(5，9－二甲基)－1－癸醇等。

作为抗氧化剂，例如，可以举出：双〔3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸〕三乙二醇酯、2，4－双(正辛基硫代)－6－(4－羟基－3，5－二叔丁基苯胺基)－1，3，5－三嗪、四〔3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸十八烷基酯、2，2－硫代双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)和1，3，5－三甲基－2，4，6－三(3，5－二叔丁基－4－羟基苄基)苯等酚系抗氧化剂；3，3’－硫代二丙酸二(十三烷基)酯、3，3’－硫代二丙酸二月桂酯、3，3’－硫代二丙酸二(十四烷基)酯、3，3’－硫代二丙酸二硬脂酯、3，3’－硫代二丙酸二辛酯等硫系抗氧化剂；三壬基苯基亚磷酸酯、4，4’－亚丁基－双(3－甲基－6－叔丁基苯基－二－十三烷基)亚磷酸酯、(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二壬基苯基辛基亚膦酸酯、四(2，4－二叔丁基苯基)－1，4－亚苯基双亚膦酸酯、四(2，4－二叔丁基苯基)－4，4’－亚联苯基双亚膦酸酯、10－癸氧基－9，10－二氢－9－氧杂－10－磷杂菲等磷系抗氧化剂。

(双轴拉伸片)

本发明的双轴拉伸片可以利用以下那样的方法制造。首先，将上述苯乙烯系树脂组合物通过挤出机进行熔融混炼，由模具(特别是T模)挤出。接着，沿纵向(片材流向，MD；Machine Direction)和横向(与片材流向垂直的方向，TD；Transverse Direction)的双轴方向逐次或同时拉伸，从而制造双轴拉伸片。

为了确保片材和容器的强度、特别是刚性，双轴拉伸片的厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.15mm以上，进一步优选为0.2mm以上。另一方面，从赋型性和经济性的观点出发，双轴拉伸片的厚度优选为0.7mm以下，更优选为0.6mm以下，进一步优选为0.5mm以下。

优选双轴拉伸片的纵向和横向的拉伸倍率分别在1.8～3.2倍的范围内。拉伸倍率小于1.8倍时，片材的耐折性容易降低。另一方面，若拉伸倍率超过3.2倍，则由于热成形时的收缩率过大而有损赋形性。

需要说明的是，本发明的拉伸倍率的测定方法如下。对于双轴拉伸片的试验片，沿纵向(MD)和横向(TD)引出100mm长的直线Y。在比依据JIS K7206测定的片材的维卡软化温度高30℃的温度的烘箱中，静置上述试验片60分钟使其收缩后，测定上述直线的长度Z[mm]。纵向和横向的拉伸倍率(倍)分别是通过下式算出的数值。

拉伸倍率(倍)＝100/Z

优选双轴拉伸片的纵向和横向的取向缓和应力分别在0.3～1.2MPa的范围内。取向缓和应力小于0.3MPa时片材的耐折性有可能降低。另一方面，若取向缓和应力超过1.2MPa，则有可能由于热成形时的收缩应力过大而有损赋形性。

需要说明的是，本发明的双轴拉伸片的取向缓和应力是，依据ASTMD1504，在比构成片材的树脂组合物的维卡软化温度高30℃的温度的硅油中作为峰应力值测定的值。

从二次成形时的加工性、外观的观点出发，双轴拉伸片中的凝胶含量优选少。具体来说，在双轴拉伸片中优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。另外，从加工性、外观、耐热性的观点出发，双轴拉伸片中的单体和低聚物的总含量优选为20000ppm以下，更优选为10000pp，进一步优选为5000ppm以下。

(被覆层)

本发明的双轴拉伸片是在其至少一侧的表面上具有含有蔗糖脂肪酸酯(C)和水溶性高分子(D)的被覆层。蔗糖脂肪酸酯(C)是优异的防雾剂。通过具有该被覆层，双轴拉伸片能够发挥优异的防雾性。

蔗糖脂肪酸酯(C)是蔗糖与脂肪酸的酯。作为构成蔗糖脂肪酸酯的脂肪酸，例如，可以举出：己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸等碳数6～30左右的饱和脂肪酸；林德酸(原文：リンデン酸)、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸等碳数10～24左右的不饱和脂肪酸，这些脂肪酸可以单独使用也可以并用。这些脂肪酸之中优选月桂酸。

此外，蔗糖脂肪酸酯(C)的HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)优选为13以上，更优选为14以上，进一步优选为15以上。在此，蔗糖脂肪酸酯的HLB值通过格里芬法求出。

蔗糖脂肪酸酯(C)更优选为蔗糖月桂酸酯(F)与其它种类的蔗糖脂肪酸酯的混合物。作为其它种类的蔗糖脂肪酸酯，优选为脂肪酸部分的碳数为16以上、脂肪酸部分的不饱和度为1以下、HLB值为12以上的蔗糖脂肪酸酯(G)。

从保管稳定性优异出发，蔗糖脂肪酸酯(G)的脂肪酸部分的碳数优选为16以上，更优选为18以上。另外，从保管稳定性(例如保管后的外观、防雾性)优异出发，蔗糖脂肪酸酯(G)的脂肪酸部分的不饱和度优选为1以下，不饱和度更优选为0。另外，从外观(例如通过涂布被覆层而形成时的外观)优异的观点出发，蔗糖脂肪酸酯(G)的HLB值优选为12以上。蔗糖脂肪酸酯(G)的HLB值更优选为13以上，进一步优选为14以上，最优选为15以上。作为这样的蔗糖脂肪酸酯(G)的脂肪酸的优选具体例，可以举出硬脂酸、油酸、棕榈酸等。

蔗糖月桂酸酯(F)与蔗糖脂肪酸酯(G)的质量比(F)/(G)优选为90/10～99/1。在上述的范围内时，在外观(例如涂布外观)和保管稳定性(例如保管后的外观、防雾性)的方面具有更优异的效果。

为了在双轴拉伸片上形成含有蔗糖脂肪酸酯(C)的涂膜而使用水溶性高分子(D)。如后所述，由于是水溶性的高分子，因此能够以水溶液的形式进行涂布。

作为水溶性高分子(D)，例如，可以举出：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、羧甲基纤维素、甲基纤维素、海藻酸钠、卡拉胶、玉米淀粉等。这些之中，作为合成高分子的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸在性能上没有偏差而优选。

水溶性高分子(D)的聚合度优选为300～2000。在上述的聚合度的范围内时，涂布时具有适度的粘度，操作性、涂布膜的外观优异。在此，聚合度是指构成聚合物的单体的个数。

被覆层中的蔗糖脂肪酸酯(C)与水溶性高分子(D)的质量比(C)/(D)优选为80/20～50/50。在上述的范围内时，涂布性优异，能够对双轴拉伸片有效地赋予防雾性。

被覆层的每单位面积的形成量优选为10～150mg/m²。被覆层的每单位面积的形成量更优选为20～80mg/m²，进一步优选为30～70mg/m²。在上述的范围时，在防雾性、外观(例如涂布外观、保管后的外观)的方面优异。

被覆层例如通过在双轴拉伸片的至少一侧的表面上涂布将蔗糖脂肪酸酯(C)和水溶性高分子(D)溶于溶剂的涂布液而形成。作为溶剂，可以使用水、醇等，但不特别限定于这些。作为溶剂，从操作性的观点出发，优选水。涂布的方法没有特别限定，可以举出：使用辊涂机、刮刀涂布机、凹版辊涂机等进行涂布的方法。另外，被覆层可以通过喷雾、浸渍等而形成。

(表面层)

在双轴拉伸片的至少一侧的最外表面上可以进一步具有含有有机硅的表面层。表面层可以在双轴拉伸片的表面直接设置，或者可以隔着被覆层等在双轴拉伸片上设置。通过在最外表面上具有含有有机硅的表面层，双轴拉伸片能够发挥优异的润滑性。在此，有机硅也称硅树脂，是以硅氧烷键(－Si－O－Si－)为骨架(主链)的高分子的总称。根据需要在侧链键合有各种官能团。

有机硅的23℃下的粘度优选为1000～30000mm²/s，更优选为5000～25000mm²/s。通过使有机硅的粘度在该范围内，可以一面抑制保存后的有机硅转印导致的防雾性降低，一面得到更良好的润滑性。

表面层的每单位面积的形成量优选为3～30mg/m²，更优选为4～25mg/m²，进一步优选为5～20mg/m²。在上述范围时，在润滑性、外观(例如涂布外观、保管后的外观)的方面优异。

表面层例如通过在双轴拉伸片的至少一侧的表面上涂布使有机硅溶于溶剂的涂布液而形成。作为溶剂，可以使用水、醇等，但不特别限定于这些。作为溶剂，操作上优选水。涂布溶液的方法没有特别限定，可以举出：使用辊涂机、刮刀涂布机、凹版辊涂机等进行涂布的方法。另外，表面层也可以通过喷雾、浸渍等而形成。

(成形品)

作为由本发明的双轴拉伸片得到成形品的方法，没有特别限制，可以利用以往的双轴拉伸片的二次成形方法中惯用的方法。例如，可以通过真空成形法、压缩空气成形法等热成形方法进行二次成形。这些方法记载于例如高分子学会编“塑料加工技术手册”日刊工业新闻社(1995)。

作为本发明的双轴拉伸片的成形品的用途，有各种容器，可以广泛用于各种物品的包装容器等。包装容器中，食品包装容器、食品包装容器的盖材是适宜的，特别是该食品为包含油脂的食品的情况下是适宜的。此外，包装容器中，微波炉加热用食品包装容器可以充分发挥本发明的特征，因此特别优选。

实施例

以下利用实施例和比较例进一步具体说明本发明的实施方式，但本发明不限于这些例子。

(实验例1)[苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A－1)的制造]

在内容量200L的带夹套、搅拌机的高压釜中加入纯水100kg、聚乙烯醇100g，以130rpm搅拌。接着投入苯乙烯72.0kg、甲基丙烯酸4.0kg和叔丁基过氧化物20g，将高压釜密闭，升温到110℃进行聚合5小时(步骤1)。另外，从聚合温度达到110℃的时刻开始用2小时均等地补充添加4.0kg的甲基丙烯酸(步骤2)。进一步在140℃保持3小时，完成聚合(步骤3)。对所得到的珠进行清洗、脱水、干燥后，挤出，得到表1记载的颗粒状的苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A－1)。使用热分解气相色谱仪对其进行分析，结果是苯乙烯单体单元/甲基丙烯酸单体的质量组成比为90/10。另外，通过GPC测定求得的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、Z均分子量(Mz)分别为8.0万、20万、36万。

(实验例2～13)[苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A－2～13)的制造]

对实验例1的各种原料投料量、聚合时间进行调整，得到表1记载的各种苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A－2～13)。

(实验例14)[丙烯酸系树脂(B－1)的制造]

在具备温度计、氮气导入管、冷却管和搅拌装置的可分离式烧瓶(容量5升)中，投入作为分散介质的离子交换水300质量份(3000克)、作为乳化剂的十二烷基苯磺酸钠1.1质量份、作为链转移剂的正辛基硫醇0.01质量份、作为单体的甲基丙烯酸甲酯75质量份、丙烯酸丁酯25质量份。通过向该可分离式烧瓶中通入氮气流，从而进行烧瓶内气氛的氮置换。接着，使内温升温至60℃，添加过硫酸钾0.15质量份、去离子水5质量份。其后，继续加热搅拌2小时结束聚合，得到丙烯酸系树脂乳液。

将所得到的丙烯酸系树脂乳液冷却至25℃后，滴加到包含5质量份的乙酸钙的70℃的温水500质量份中后，升温至90℃使其沉析。对所得到的沉析物进行分离清洗后，以60℃干燥12小时，得到丙烯酸系树脂(B－1)。通过依据JIS K 7121:2012塑料的转变温度测定方法的差示扫描量热测定(DSC)来测定丙烯酸系树脂(B－1)的玻璃化转变温度，结果为60℃。另外，通过GPC测定求得的重均分子量(Mw)为300万。

(实验例15～22)[丙烯酸系树脂(B－2～9)的制造]

对实验例14的各种单体、链转移剂的投料量进行调整，得到表2记载的各种丙烯酸系树脂(B－2～9)。

(实验例23)[耐冲击性苯乙烯系树脂(E－1)的制造]

作为橡胶状聚合物使用3.4质量％的低顺式聚丁二烯橡胶(旭化成公司制、商品名Diene 55AS)，溶于91.6质量％的苯乙烯、和作为溶剂的5.0质量％的乙苯而作为聚合原料。另外，添加橡胶的抗氧化剂(Ciba-Geigy公司制、商品名Irganox 1076)0.1质量份。将该聚合原料以12.5kg/hr供给到具备翼径为0.285m的锚型搅拌翼的14升的带夹套的反应器中(R－01)。在反应温度为140℃、转速为2.17sec^－1下进行反应。所得到的树脂液的树脂率为25％。将所得到的树脂液导入串联配置的2台内容积为21升的带夹套的活塞流动型反应器。按照在第1台活塞流动型反应器(R－02)中反应温度在树脂液的流动方向上具有120～140℃的梯度、在第2台活塞流动型反应器(R－03)中反应温度在树脂液的流动方向上具有130～160℃的梯度的方式调整夹套温度。R－02出口处的树脂率为50％、R－03出口处的树脂率为70％。在此，树脂率通过下述式子算出。

树脂率(％)＝100×(生成的聚合物量)/{(投入的单体量)+(溶剂量)}

所得到的树脂液加热到230℃后，送至真空度5torr的脱挥发槽中，将未反应单体、溶剂分离回收。其后，用齿轮泵从脱挥发槽中抽出，通过模板制成股线后，通过水槽而颗粒化，作为产品回收。所得到的树脂(E－1)的橡胶成分含量为10.0质量％、平均橡胶粒径为2.0μm。

(实验例24～31)[耐冲击性苯乙烯系树脂(E－2～9)的制造]

对实验例21的各种原料投料量进行调整，得到表3记载的各种耐冲击性苯乙烯系树脂(E－2～9)。

[表1]

[表2]

[表3]

＜实施例1＞

向苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A－1)95.0质量％中混合丙烯酸系树脂(B－1)5.0质量％，相对于它们的合计100质量％添加了耐冲击性苯乙烯系树脂(E－1)1.0质量％。使用颗粒挤出机(带真空排气口的双轴同向挤出机TEM35B(东芝机械公司制))，以挤出温度230℃、转速250rpm、排气口脱挥发压力－760mmHg通过模板制成股线后，在水槽中冷却，然后通过造粒机而颗粒化，得到树脂组合物。需要说明的是，排气口脱挥发压力以相对于常压的差压值的形式示出。所得到的树脂组合物中的苯乙烯单体的含量为500ppm、甲基丙烯酸单体的含量为50ppm。另外，维卡软化温度为116℃，JIS K7210的H条件(200℃、5kg)下的熔体流动指数(MFI)为1.0g/10min。将上述树脂组合物使用片材挤出机(T模宽度500mm、唇板开度1.5mm、

的挤出机(田边塑料机械公司制))，以挤出温度230℃、排出量20kg/h得到未拉伸片。将该片材使用间歇式双轴拉伸机(东洋精机公司制)，预热到(维卡软化温度+30)℃，以应变速度0.1/sec拉伸到MD2.4倍、TD2.4倍(面倍率5.8倍)，得到表4记载的双轴拉伸片。所得到的片材的厚度为0.3mm，拉伸倍率(MD/TD)为2.4/2.4倍，取向缓和应力(MD/TD)为0.6/0.6MPa。

作为被覆层用的涂布液，制备包含蔗糖月桂酸酯(L－1570(三菱化学食品公司制)0.57质量％、蔗糖硬脂酸酯(S－1570、三菱化学食品公司制)0.03质量％、聚乙烯醇(KURARAY公司制、产品编号210、聚合度1000、皂化度88摩尔％、乙酸甲酯与甲醇的残留率的合计为0.1％以下)0.40质量％的水溶液。

在所得到的双轴拉伸片的表面，使用棒涂机以5g/m²涂布上述被覆层用的涂布液，在105℃的烘箱中干燥1分钟。所得到的被覆层的每单位面积的质量为50mg/m²。

作为表面层用的涂布液，制备包含有机硅(信越有机硅公司制、产品编号KM－9745A)0.2质量％的水溶液。在形成了被覆层的双轴拉伸片的被覆层上，使用棒涂机以5g/m²涂布上述表面层用的涂布液，在105℃的烘箱中干燥1分钟。所得到的表面层的每单位面积的形成量为10mg/m²。

＜实施例2～84、比较例1～8＞

适当变更实施例1的树脂的种类、配合量、树脂组合物的挤出条件、被覆层和表面层的种类、涂布量，与实施例1同样地得到表6～表13记载的双轴拉伸片。需要说明的是，对于这些实施例、比较例的制作中使用的蔗糖脂肪酸酯(C)，在表4中示出各组成的试样C－1～C－16。另外，对于水溶性高分子(D)，在表5中示出各材料的试样D－1～D－9。

[表4]

[表5]

对于所得到的双轴拉伸片，通过以下记载的方法测定各种性能，进行评价。○、△、×的相对评价中，○或△时判定为合格。结果记载于表6～表13。

(1)制膜性

对于在未拉伸片上沿MD方向和TD方向以20mm间隔晶格状地引出直线各5条时的交点25点，使用厚度计(microgauge)测定厚度，按下述基准评价其标准偏差σ。

○：σ低于0.03mm

△：σ为0.03mm以上且低于0.07mm

×：σ为0.07mm以上

(2)流动性(熔体流动速率)

按照JIS K7210的H条件(200℃、5kg)测定。

○：1.0g/10分钟以上且低于3.0g/10分钟

△：0.5g/10分钟以上且低于1.0g/10分钟、或

3.0g/10分钟以上且低于5.0g/10分钟

×：低于0.5g/10分钟或5.0g/10分钟以上

(3)片材外观

对于双轴拉伸片350mm×350mm的范围，将1)面积100mm²以上的辊附着痕迹、2)面积10mm²以上的气泡、3)透明和不透明异物、4)附着缺陷、5)宽3mm以上的模痕(制膜时在T模出口产生的沿片材流向的缺陷)作为缺点，按下述基准评价缺点的个数。

○：0个

△：1～2个

×：3个以上

(4)拉伸性

对于在双轴拉伸片上沿MD方向和TD方向以50mm间隔晶格状地引出直线各5条时的交点25点，使用厚度计(microgauge)测定厚度，按下述基准评价其标准偏差σ。

○：σ小于0.05mm

△：σ为0.05mm以上且小于0.10mm

×：σ为0.10mm以上

(5)透明性(浊度)

依据JIS K－7361－1，使用浊度计NDH5000(日本电色公司制)，测定双轴拉伸片的浊度。

○：浊度低于1.5％

△：浊度为1.5以上且低于3.0％

×：浊度为3.0％以上

(6)刚性

向后述的食品包装盒的主体中放入500g的重物，重叠5层盖上盖子的便当容器，确认24小时静置后的盖材的变形状态。

○：无形状变化。

△：有变形。

×：有裂纹。

(7)耐折性

依据ASTMD2176，测定片材挤出方向(纵向)和与其垂直的方向(横向)的耐弯折强度，求出最小值，按照以下方式评价。

○：5次以上

△：2次以上且小于5次

×：小于2次

(8)赋型性

用热板成形机HPT？400A(Wakisaka Engineering公司制)，在热板温度150℃、加热时间2.0秒的条件下，成形食品盒(尺寸盖：纵150×横130×高度30mm、主体：纵150×横130×高度20mm)，按照下述基准评价赋型性。

○：良好

△：在拐角部略微形状不良

×：与尺寸不同的形状或在拐角部显著形状不良

(9)模具污染性

按照下述基准评价上述食品包装盒的成形时模具等的污物的转印。

○：无转印(透明、无白浊)

△：一部分有转印(不透明、表面白浊)

×：全部上有转印(不透明、表面白浊)

(10)耐热性

将在上述成形条件下得到的食品包装盒放入设定为110℃的热风干燥机中60分钟后，目视观察容器的变形。

○：无变形

△：轻微的变形，外部尺寸变化小于5％

×：变形严重，外部尺寸变化5％以上

(11)耐油性

在上述食品包装盒的合页部贴付渗入了色拉油(日清制油公司制)、蛋黄酱(味之素公司制)、COCONARD ML(注册商标、花王公司制)的试验液的纱布10×10mm，在60℃烘箱中静置24小时，进行附着部的表面观察。

○：无变化

△：略微有白化

×：显著的白化，有裂纹

(12)微波炉加热耐性

在上述食品包装盒的盖中央以5mm×5mm的范围附着9点蛋黄酱，在容器主体中倒入水300g，盖上容器盖，用1500W的微波炉加热90秒钟后，以目视评价蛋黄酱附着部分的状况。

○：无变化

△：有白化，容器略微变形

×：有开孔，容器显著变形

(13)保管后的外观

将双轴拉伸片卷取，在卷筒的状态下以23℃静置6个月后，依据JIS K－7361－1利用浊度计NDH5000(日本电色公司)进行测定。

○：浊度低于1.5％

△：浊度为1.5以上且低于3.0％

×：浊度为3.0％以上

(14)成形时的外观

将双轴拉伸片利用热板成型机HPT－400A(Wakisaka Engineering制)在热板温度135℃、加热时间2.0秒的条件下成形便当盖(尺寸纵241×横193×高度28mm)。依据JIS K－7361－1，利用浊度计NDH5000(日本电色公司)测定成形品。

○：浊度低于1.5％

△：浊度为1.5以上且低于3.0％

×：浊度为3.0％以上

(15)防雾性(初期)

将双轴拉伸片利用热板成型机HPT－400A(Wakisaka Engineering制)在热板温度135℃、加热时间2.0秒的条件下，成形便当盖(尺寸纵241×横193×高度28mm)。在所得到的容器的主体中倒入95℃的水50g，盖上盖子，在23℃下静置。确认10分钟后的内容物可视性。

○：能够鲜明地确认内容物。

△：由于向盖部的结露而不容易看到内容物。

×：向盖部的结露多，不能判别内容物。

(16)保管后的防雾性

将双轴拉伸片卷取，在卷筒的状态下以23℃静置6个月后，用热板成型机HPT－400A(Wakisaka Engineering制)在热板温度135℃、加热时间2.0秒的条件下，成形便当盖(尺寸纵241×横193×高度28mm)。在所得到的容器的主体中倒入95℃的水50g，盖上盖子，在23℃下静置。确认10分钟后的内容物可视性。

○：能够鲜明地确认内容物。

△：由于向盖部的结露而不容易看到内容物。

×：向盖部的结露多，不能判别内容物。

(17)润滑性

在将从容器顶面切出的片材的食品接触面与食品非接触面重叠的状态下，利用依据JIS P 8147的纸和板纸－静和动摩擦系数的测定方法的方法测定摩擦角(开始滑动角度)。

○：小于15°

△：15°以上且小于30°

×：30°以上

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

[表13]

由表6～表13的结果可知，实施例1～84均满足本发明的规定，在制膜性(制膜性、流动性、片材外观、拉伸性)、透明性、片材强度(刚性、耐折性)、成形性(赋型性、模具污染性)、耐热性、耐油性、微波炉加热耐性、保管后外观、成形时的外观、防雾性(初期)、防雾性(保管后)、润滑性的任一性能中都具有优异的性能。

另一方面，比较例1～8在苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)、丙烯酸系树脂(B)、维卡软化温度的任一个中，不满足本发明的规定，在制膜性、流动性、片材外观、赋型性、耐热性、耐油性、微波炉加热耐性之中的某些性能中较差。

Claims

1.一种双轴拉伸片，其特征在于，

是包含含有苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)、丙烯酸系树脂(B)和含橡胶成分的耐冲击性苯乙烯系树脂(E)的苯乙烯系树脂组合物的双轴拉伸片，其中，

所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)与所述丙烯酸系树脂(B)的质量比(A)/(B)为90/10～97/3，

所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)以84/16～94/6的质量比含有苯乙烯单体单元和甲基丙烯酸单体单元，

所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)的重均分子量为12万～25万，

所述丙烯酸系树脂(B)含有甲基丙烯酸甲酯单体单元和丙烯酸丁酯单体单元，

所述丙烯酸系树脂(B)的重均分子量为100万～700万，

所述双轴拉伸片中，以相对于所述苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物(A)与所述丙烯酸系树脂(B)的合计为3质量％以下的比例含有所述含橡胶成分的耐冲击性苯乙烯系树脂(E)，

所述苯乙烯系树脂组合物依照JIS K7206在升温速度50℃/hr、试验负荷50N的条件下测定的维卡软化温度为106～132℃，

在所述双轴拉伸片的至少一侧的表面上具有含有蔗糖脂肪酸酯(C)和水溶性高分子(D)的被覆层。

2.根据权利要求1所述的双轴拉伸片，其中，

所述丙烯酸系树脂(B)以65/35～85/15的质量比含有甲基丙烯酸甲酯单体单元和丙烯酸丁酯单体单元。

3.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述橡胶成分在所述双轴拉伸片中的含量为0.05～0.3质量％，平均橡胶粒径为1.2～12.0μm。

4.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述苯乙烯系树脂组合物中的苯乙烯单体的含量为1000ppm以下，甲基丙烯酸单体的含量为150ppm以下。

5.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述双轴拉伸片的厚度为0.1～0.7mm，纵向和横向的拉伸倍率分别为1.8倍～3.2倍，纵向和横向的取向缓和应力分别为0.3～1.2MPa。

6.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述被覆层中的蔗糖脂肪酸酯(C)与水溶性高分子(D)的质量比(C)/(D)为80/20～50/50。

7.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述蔗糖脂肪酸酯(C)是含有蔗糖月桂酸酯(F)、和蔗糖脂肪酸酯(G)的混合物，

所述蔗糖脂肪酸酯(G)的脂肪酸部分的碳数为16以上、脂肪酸部分的不饱和度为1以下、HLB值为12以上。

8.根据权利要求7所述的双轴拉伸片，其中，

所述蔗糖月桂酸酯(F)与所述蔗糖脂肪酸酯(G)的质量比(F)/(G)为90/10～99/1。

9.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述水溶性高分子(D)的聚合度为300～2000。

10.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

所述被覆层的每单位面积的形成量为10～150mg/m²。

11.根据权利要求1或2所述的双轴拉伸片，其中，

在所述双轴拉伸片的至少一侧的最外表面上还具有含有有机硅的表面层，所述表面层的每单位面积的形成量为3～30mg/m²。

12.一种成形品，其包含权利要求1～11中任一项所述的双轴拉伸片。

13.根据权利要求12所述的成形品，

其是食品包装容器。

14.根据权利要求13所述的成形品，

其是微波炉加热用食品包装容器。