CN109328142A - 喷墨记录方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及不利用活性能量射线照射,也能够得到没有白色条纹产生的良好的图像的喷墨记录方法,其为向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A后,喷出白色油墨的喷墨记录方法,该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,该白色油墨包含氧化钛、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方式是从非常微细的喷嘴中将油墨液滴直接喷出于记录介质上,使之附着,从而得到文字或图像的记录方式。该方式由于有全彩色化容易并且廉价,作为记录介质能够使用普通纸,相对于被记录物非接触等许多优点,因此,十分普及。
另一方面,除了在现有的普通纸、被称为复印纸的高吸液性记录介质上的印刷以外,还要求在胶版涂层纸这样的低吸液性的涂层纸、或使用了聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂等的非吸液性树脂的薄膜的面向商业印刷的记录介质上的印刷。
已知在这些低吸液性、非吸液性的记录介质上用喷墨记录方法进行印刷的情况下,液体成分的吸收慢、或不被吸收,因此,干燥耗时,印刷初期的耐擦过性差。
一直以来,在向这样的低吸液性、非吸液性的记录介质印刷时,主要使用以有机溶剂为分散介质的溶剂型颜料油墨或UV固化型的油墨。这是由于通过利用有机溶剂浸透到低吸液性、非吸液性介质中,使表面溶胀,从而颜料被固定在记录介质中的现象,或在印刷后在记录介质上形成牢固的树脂覆膜,由此能够使渗透性、耐擦过性提高。
例如,国际公开第2006/87930号(专利文献1)公开了一种图像形成方法,其是使用由含有着色剂的彩色油墨和白色油墨构成且白色油墨的表面张力低于彩色油墨的表面张力的油墨组件,在记录介质上喷射油墨的图像形成方法,在该油墨刚着陆于记录介质上之后,照射活性光线。
在日本特开2007-154016号(专利文献2)公开了使用由含有色料、水、以及通过照射活性能量射线而能够交联结合的高分子化合物的彩色油墨和白色油墨构成、且白色油墨的表面张力高于彩色油墨的表面张力的油墨组件,先喷射白色油墨使其活性能量射线固化后,在其上喷射彩色油墨,使其活性能量射线固化,形成图像的喷墨记录方法。
然而,在上述现有型的油墨中,在油墨干燥时,存在由于大量的有机溶剂在大气中扩散导致对环境有影响、由于UV固化型油墨所使用的自由基引发剂、单体导致的安全性上的担忧等问题。因此,现在正在进行对操作环境、自然环境的负担少的水性油墨的开发。
另一方面,水性油墨大部分存在无法在低吸液性、非吸液性的记录介质上赋予良好的画质的问题。
发明内容
本发明涉及一种喷墨记录方法,其中,所述喷墨记录方法为向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A后,喷出白色油墨的方法,该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,该白色油墨包含氧化钛、和具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
具体实施方式
本发明涉及不利用活性能量射线照射,也能够得到没有白色条纹的产生的良好的图像的喷墨记录方法。
本发明者们发现:通过在使用选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨、和白色油墨的喷墨记录方法中,作为油墨,使用含有具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂的油墨,能够解决上述课题。
即,本发明涉及一种喷墨记录方法,其中,所述喷墨记录方法为向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A后,喷出白色油墨的喷墨记录方法,该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,该白色油墨包含氧化钛、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
根据本发明,能够提供一种不利用活性能量射线照射,也能够得到没有白色条纹发生的良好的图像的喷墨记录方法。
[水性油墨]
本发明的喷墨记录方法,其特征在于,为向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A后,喷出白色油墨的喷墨记录方法,
该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,
该白色油墨包含氧化钛、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
此外,在本说明书中,“记录”是包括记录文字或图像的印刷、印字的概念,“记录物”是包括记录有文字或图像的印刷物、印字物的概念。
另外,“低吸液性”是包括水和/或油墨的低吸液性和非吸液性的概念,低吸液性能够用纯水的吸水性来评价。更具体而言,是指记录介质与纯水的接触时间100m秒时的该记录介质的吸水量为0g/m2以上且10g/m2以下,优选为0g/m2以上且6g/m2以下。此外,上述吸水量通过实施例中记载的方法进行测定。
通过本发明的喷墨记录方法,产生不利用活性能量射线照射、也能够得到没有白色条纹发生的良好的图像的效果。其理由不确定,但认为如下。
本发明的喷墨记录方法中使用的选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A和白色油墨都包含具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂由于将油墨膜亲水化,因此,接着着陆的油墨液滴容易润湿扩展,由于聚合物分散剂彼此的相容性也提高,所以如果在由油墨A形成的图像上喷出上述白色油墨,则白色油墨的润湿扩展性提高。因此,认为通过在喷出油墨A后,喷出白色油墨,优选即使喷出油墨A形成图像1后,喷出白色油墨将白色油墨与图像1重叠,也能够有效地防止记录面的白色条纹的发生,能够得到良好的图像。从表现抑制白色条纹发生的效果的方面出发,更优选喷出油墨A形成图像1,再喷出白色油墨将图像1覆盖。
进一步,认为通过使用白色油墨的静态表面张力低于选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A的静态表面张力的油墨,在之前着陆的油墨A的液滴在到后喷出的白色油墨液滴着陆为止的期间干燥浓缩而油墨A的静态表面张力减小的情况下,能够缩小两者的油墨的静态表面张力差,能够得到没有混色的良好的图像。
<水性油墨>
在本发明中,使用选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A和白色油墨。作为本发明所使用的油墨,优选为水性油墨,更优选油墨A和白色油墨为水性油墨。
在此,“水性”是指在油墨所含有的介质中,水占到最大比例,也有介质仅为水的情况,还包含水和一种以上的有机溶剂的混合溶剂的情况。
水性油墨(以下,也简称为“油墨”)优选含有颜料(A)、有机溶剂(C)和水。
<颜料(A)>
本发明所使用的颜料可以为无机颜料和有机颜料的任意种。另外,根据需要,也可以将它们与体质颜料并用。
作为无机颜料,可以列举例如炭黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等。这些之中,特别是在黑色油墨中,优选炭黑。作为炭黑,可以列举炉黑、热灯黑、乙炔黑、槽黑等。
作为有机颜料,可以列举例如偶氮颜料、重氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料、苝颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、奎酞酮颜料等。色相没有特别限定,也可以使用黄色、品红色、青色、蓝色、红色、橙色、绿色等彩色颜料的任一种。作为优选的彩色的有机颜料的具体例子,可以列举选自C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料橙、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝和C.I.颜料绿中的1种以上的各型号制品。
在本发明中,油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料,白色油墨包含氧化钛。
从提高着色力和分散稳定性的观点出发,油墨A的黑色颜料和彩色颜料的平均粒径优选为60nm以上且180nm以下。从提高白色度的观点出发,白色油墨的白色颜料的平均粒径优选为150nm以上且400nm以下。
上述的颜料能够单独使用或者将2种以上混合使用。
本发明所使用的颜料、优选为黑色颜料和彩色颜料能够以选自自分散型颜料、以及将聚合物(B)作为聚合物分散剂使颜料分散而成的颗粒中的1种以上的形态使用。以下,聚合物分散剂也简称为“聚合物”。
聚合物(B)能够用作用于使颜料分散的颜料分散聚合物(B-1)和用于使图像的固着性提高的固着助剂聚合物(B-2),也可以将它们并用。
作为颜料的形态,从得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,更优选作为含有颜料的水不溶性聚合物(BX)的颗粒含有于水性油墨中。
[自分散型颜料]
自分散型颜料是指通过直接或经由碳原子数为1~12的烷二基等其它原子团将亲水性官能团(羧基等的阴离子性亲水基团、或季铵基等的阳离子性亲水基团)的1种以上结合于颜料的表面,从而不用表面活性剂或树脂而能够分散于水系介质中的颜料。
作为自分散型颜料的市售品,可以列举Cabot Japan K.K.制造的CAB-O-JET系列等。自分散型颜料优选作为分散于水中的颜料水分散体使用。
[用聚合物(B)使颜料分散而成的颗粒]
在本发明中,使用具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
用聚合物(B)使颜料分散而成的颗粒可以列举例如1)将颜料和聚合物混炼,使该混炼物分散于水等的介质中而成的颗粒;2)在水等的介质中将颜料和聚合物搅拌,使颜料分散于水等的介质中而成的颗粒;3)以将聚合物原料和颜料机械分散的状态将聚合物原料聚合,通过得到的聚合物将颜料分散于水等的介质中的颗粒等。
另外,从提高水性油墨中的保存稳定性的观点出发,也可以对用聚合物使这些颜料分散而成的颗粒,添加交联剂,将聚合物交联。
[聚合物(B)]
作为聚合物(B),从不利用活性能量射线照射也得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,需要为具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物。
作为聚合物(B),可以列举选自具有上述结构单元的、聚氨酯和聚酯等缩合类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丁二烯类树脂、苯乙烯-丁二烯类树脂、氯乙烯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、以及丙烯酸硅酮类树脂等的乙烯基类聚合物中的1种以上,优选为具有上述结构单元的乙烯基类聚合物。
聚合物(B)的重均分子量,从提高颜料的分散性的观点以及提高所得到的图像的固着性的观点出发,优选为1万以上,进一步优选为2万以上,更优选为3万以上,进一步更优选为4万以上,而且优选为250万以下,进一步优选为100万以下。
(颜料分散聚合物(B-1))
作为颜料分散聚合物(B-1),可以列举选自具有上述结构单元的、聚酯、聚氨酯等的缩合类树脂、乙烯基类聚合物等中的1种以上,从颜料的分散稳定性的观点出发,优选为通过乙烯基单体(乙烯基化合物、亚乙烯基化合物、次亚乙烯基化合物)的加成聚合得到的具有上述结构单元的乙烯基类聚合物。颜料分散聚合物(B-1)可以使用适当合成的合成品,也可以使用市售品。
颜料分散聚合物(B-1)的重均分子量,从提高颜料的分散性的观点出发,优选为2万以上,进一步优选为3万以上,更优选为4万以上,而且优选为50万以下,进一步优选为30万以下,更优选为20万以下。
[固着助剂聚合物(B-2)]
固着助剂聚合物(B-2)优选作为不含颜料的聚合物颗粒使用。固着助剂聚合物(B-2)的分散体在记录介质上成膜来提高油墨的固着性。
作为固着助剂聚合物(B-2),可以列举选自聚氨酯和聚酯等的缩合类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丁二烯类树脂、苯乙烯-丁二烯类树脂、氯乙烯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂和丙烯酸硅酮类树脂等的乙烯基类聚合物中的1种以上。这些之中,从加快记录介质上的干燥性、提高图像的固着性的观点出发,优选为丙烯酸类树脂。
另外,固着助剂聚合物(B-2),从提高水性油墨的生产率的观点出发,优选作为包含聚合物颗粒的分散液使用。固着助剂聚合物(B-2)可以使用例如通过乳化聚合法等制造的产物,也可以使用市售品。
作为固着助剂聚合物(B-2)的市售品例子,可以列举Neocryl A1127(DSMNeoResins公司制造,阴离子性自交联水系丙烯酸树脂);Joncryl 390(BASF日本株式会社制造)等的丙烯酸树脂;WBR-2018、WBR-2000U(Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.制造)等的聚氨酯树脂;SR-100、SR-102(以上为Nippon A&L Inc.制造)等的苯乙烯-丁二烯树脂;Joncryl 7100、Joncryl 7600、Joncryl 537J、Joncryl 538J、Joncryl 780、Joncryl PDX-7164(以上为BASF日本株式会社制造)等的苯乙烯-丙烯酸树脂;以及VINYBLAN 700、VINYBLAN 701(日信化学工业株式会社制造)等的氯乙烯类树脂等。
作为固着助剂聚合物(B-2)的形态,可以列举分散在水中的颗粒。
固着助剂聚合物(B-2)的重均分子量,从固着性的观点出发,优选为1万以上,进一步优选为2万以上,更优选为3万以上,而且优选为250万以下,进一步优选为100万以下。
另外,含有固着助剂聚合物(B-2)颗粒的分散体中或油墨中的固着助剂聚合物(B-2)颗粒的平均粒径,从油墨的保存稳定性出发,优选为10nm以上,进一步优选为30nm以上,更优选为50nm以上,而且,优选为300nm以下,进一步优选为200nm以下,更优选为150nm以下,进一步更优选为130nm以下。
<水不溶性聚合物(BX)>
水不溶性聚合物(BX),从得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,优选作为含有颜料的水不溶性聚合物的颗粒(以下,也称为“含颜料的聚合物颗粒”)使用。在此,“水不溶性”是指将进行干燥达到恒量的聚合物溶解于25℃的水100g中时的溶解量为10g以下,优选为5g以下,更优选为1g以下。在水不溶性聚合物(BX)为阴离子性聚合物的情况下,是将聚合物的阴离子性基团用NaOH 100%中和时的溶解量。
作为水不溶性聚合物(BX),从提高油墨的保存稳定性的观点出发,优选为通过乙烯基单体的加成聚合得到的乙烯基类聚合物。作为乙烯基类聚合物,优选为具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b-4)的结构单元的聚合物,且为使包含(b-1)离子性单体和(b-2)疏水性单体的单体混合物共聚而成的乙烯基类聚合物。该乙烯基类聚合物具有源自(b-4)的结构单元、源自(b-1)成分的结构单元和源自(b-2)成分的结构单元。其中,优选还含有源自(b-3)大分子单体的结构单元。
作为(b-1)离子性单体,可以列举阴离子性单体和阳离子性单体,优选为阴离子性单体。作为阴离子性单体,可以列举羧酸单体、磺酸单体、磷酸单体等。
作为羧酸单体,可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。上述中,从使含颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性提高的观点出发,优选为羧酸单体,更优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为(b-2)疏水性单体,可以列举选自(甲基)丙烯酸烷基酯、含芳香族基团的单体等中的1种以上。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选具有碳原子数为1~22的烷基,可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂基酯等。
此外,“(甲基)丙烯酸酯”是指选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的1种以上。以下的“(甲基)”的意思也相同。另外,“(异)”是指存在这些基团的情况和不存在这些基团的情况两者,在不存在这些基团的情况下,表示正。
作为含芳香族基团的单体,优选为可以具有包含杂原子的取代基的具有碳原子数为6~22的芳香族基的乙烯基团单体,更优选为苯乙烯类单体、含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯。
作为苯乙烯类单体,优选为苯乙烯、2-甲基苯乙烯和二乙烯基苯,更优选为苯乙烯。作为含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯,优选为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等,更优选为(甲基)丙烯酸苄酯。
(b-3)大分子单体是在一个末端具有聚合性官能团的数均分子量为500以上且100,000以下的化合物。作为在一个末端存在的聚合性官能团,优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
(b-3)大分子单体的数均分子量优选为1,000以上且10,000以下。此外,数均分子量利用凝胶渗透色谱法,使用聚苯乙烯作为标准物质来进行测定。
作为(b-3)大分子单体,从使含颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性提高的观点出发,优选为含芳香族基团的单体类大分子单体和硅酮类大分子单体,更优选为含芳香族基团的单体类大分子单体。
作为构成含芳香族基团的单体类大分子单体的含芳香族基团的单体,可以列举上述(b-2)疏水性单体中记载的含芳香族基团的单体,优选为苯乙烯和(甲基)丙烯酸苄酯,更优选为苯乙烯。
作为苯乙烯类大分子单体的具体例子,可以列举AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(东亚合成株式会社的商品名)等。
从不利用活性能量射线照射,也得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,(b-4)聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯作为单体成分使用。
作为(b-4)成分,可以列举聚丙二醇(n=2~30、n表示氧化烯基的平均加成摩尔数。以下相同)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=2~30)(甲基)丙烯酸酯等的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(n=1~30)(甲基)丙烯酸酯等的烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(乙二醇·丙二醇共聚)(n=1~30、其中的乙二醇:n=1~29)(甲基)丙烯酸酯等。这些之中,优选为选自聚丙二醇(n=2~30)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=2~30)(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基聚乙二醇(n=1~30)(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
从使含颜料的聚合物颗粒在油墨中的分散稳定性提高的观点出发,也可以使用(b-4)以外的非离子性单体(b-4’)。作为(b-4’)成分,可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等。
作为能够商业获得的(b-4)、(b-4’)成分的具体例子,可以列举新中村化学工业株式会社的NK Ester M-20G、NK Ester M-40G、NK Ester M-90G、NK Ester M-230G等、日油株式会社的Blemmer PE-90、Blemmer PE-200、Blemmer PE-350等、PME-100、PME-200、PME-400等、PP-500、PP-800、PP-1000等、AP-150、AP-400、AP-550等、50PEP-300、50POEP-800B、43PAPE-600B等。
上述(b-1)~(b-4)成分可以分别单独使用或将2种以上混合使用。
从含颜料的聚合物颗粒的分散稳定性的观点出发,水不溶性聚合物(BX)中的源自(b-1)~(b-4)成分的结构单元的含量如下所示。
(b-1)成分的含量优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,更优选为7质量%以上,而且优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下。
(b-2)成分的含量优选为25质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更优选为35质量%以上,而且优选为60质量%以下,进一步优选为55质量%以下,更优选为50质量%以下。
(b-3)成分的含量为0质量%以上,优选为5质量%以上,进一步优选为8质量%以上,更优选为10质量%以上,而且优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下。
(b-4)成分的含量为1质量%以上,优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,而且优选为50质量%以下,进一步优选为45质量%以下,更优选为40质量%以下。
[水不溶性聚合物(BX)的制造]
水不溶性聚合物(BX)能够利用公知的聚合法、例如溶液聚合法共聚而得到。对于水不溶性聚合物(BX),从使后述的含颜料的聚合物颗粒的水分散体的生产率提高的观点出发,优选不除去聚合反应中使用的溶剂,为了将含有的有机溶剂作为在后述工序I中使用的有机溶剂使用而直接作为水不溶性聚合物溶液使用。
水不溶性聚合物(BX)的重均分子量,从得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,优选为5,000以上,进一步优选为1万以上,更优选为2万以上,而且优选为50万以下,进一步优选为40万以下,更优选为30万以下,进一步更优选为20万以下。
水不溶性聚合物(BX)在水性油墨中的存在形态包括该聚合物将颜料内包(胶囊化)的颗粒形态、颜料均匀分散在该聚合物中的颗粒形态、颜料从该聚合物的颗粒表面露出的颗粒形态、该聚合物吸附于颜料的形态、以及该聚合物没有吸附于颜料的形态等,也包括这些混合的形态。从颜料的分散稳定性的观点出发,在本发明中优选为含颜料的聚合物颗粒的形态,更优选为水不溶性聚合物(BX)含有颜料的颜料内包形态。
[含有颜料的水不溶性聚合物(BX)的颗粒(含颜料的聚合物颗粒)的制造]
含颜料的聚合物颗粒能够作为水分散体通过具有下述的工序I、工序II、以及根据需要进一步具有工序III的方法而有效地制造。
工序I:将含有水不溶性聚合物(BX)、有机溶剂、颜料和水的混合物(以下,也称为“颜料混合物”)进行分散处理,得到含颜料的聚合物颗粒的分散体的工序
工序II:从工序I中得到的分散体中除去上述有机溶剂,得到含颜料的聚合物颗粒的水分散体(以下,也称为“颜料水分散体”)的工序工序III:将工序II中得到的水分散体和交联剂混合,进行交联处理,得到水分散体的工序
(工序I)
在工序I中,优选:首先,使水不溶性聚合物(BX)溶解于有机溶剂,然后将颜料、水和根据需要的中和剂、表面活性剂等加入到所得到的有机溶剂溶液中进行混合,得到水包油型的分散体的方法。
使水不溶性聚合物(BX)溶解的有机溶剂没有限制,在用溶液聚合法合成水不溶性聚合物的情况下,也可以直接使用聚合中所用的溶剂。
在水不溶性聚合物(BX)为阴离子性聚合物的情况下,也可以使用中和剂将水不溶性聚合物中的阴离子性基团中和。作为中和剂,可以列举碱金属的氢氧化物、氨、有机胺等。
工序I中的分散处理方法没有特别限制,优选将颜料混合物预分散后,再施加剪切应力进行主分散,将颜料颗粒的平均粒径控制成为所希望的粒径。作为预分散装置,可以列举锚型翼、分散式翼等通常所用的混合搅拌装置,优选为高速搅拌混合装置。
另外,作为主分散装置,可以列举辊磨机、捏合机等的混炼机、微射流机(Microfluidic公司制造)等的高压均化器、油漆搅拌器、珠磨机等的介质式分散机,但从将颜料小颗粒径化的观点出发,优选为高压均化器。在使用高压均化器进行主分散的情况下,能够通过处理压力、通过(pass)次数的控制,将颜料控制成为所希望的粒径。
(工序II)
在工序II中,能够从工序I中得到的分散体中,用公知的方法除去有机溶剂而得到颜料水分散体。所得到的颜料水分散体中的有机溶剂优选实质上被除去,但只要不损害本发明的目的,也可以稍微残留。
所得到的颜料水分散体是含有颜料的固体的水不溶性聚合物(BX)颗粒分散在以水为主介质的介质中的物质。在此,含颜料的聚合物颗粒的形态没有特别限制,如上所述,更优选为含有颜料的颜料内包状态。
(工序III)
工序III为任意的工序,从颜料水分散体和油墨的保存稳定性的观点出发,优选进行工序III。
在此,在水不溶性聚合物(BX)为具有阴离子性基团的阴离子性水不溶性聚合物的情况下,交联剂优选为具有与该阴离子性基团反应的官能团的化合物,更优选为在分子中具有2个以上、优选为2~6个该官能团的化合物。
作为交联剂的优选例子,可以列举在分子中具有2个以上的环氧基的化合物、在分子中具有2个以上的噁唑啉基的化合物、在分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物,这些之中,优选为在分子中具有2个以上的环氧基的化合物,更优选为三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚。
所得到的颜料水分散体的固体成分浓度,从使颜料水分散体的分散稳定性提高的观点等出发,优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,另外,优选为35质量%以下,更优选为30质量%以下。此外,颜料水分散体的固体成分浓度通过实施例中记载的方法进行测定。
颜料水分散体中的含颜料的聚合物颗粒的平均粒径,从降低粗大颗粒、提高连续喷出性的观点出发,优选为40nm以上,进一步优选为60nm以上,更优选为80nm以上,进一步更优选为85nm以上,而且优选为150nm以下,进一步优选为130nm以下,更优选为125nm以下。
此外,含颜料的聚合物颗粒的平均粒径通过实施例中记载的方法进行测定。
<有机溶剂(C)>
从得到没有白色条纹的发生和混色的良好的图像的观点出发,有机溶剂(C)优选为沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂。有机溶剂(C)的沸点进一步优选为130℃以上,更优选为140℃以上,进一步更优选为150℃以上,而且,进一步优选为245℃以下,更优选为240℃以下,进一步更优选为235℃以下。
作为这样的有机溶剂(C),优选列举选自多元醇(c-1)、和二醇醚(c-2)中的1种以上。
(多元醇(c-1))
作为多元醇(c-1),可以列举乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇等的1,2-烷二醇、二乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇(petriol)等。
这些之中,从使油墨的保存稳定性和连续喷出性提高的观点出发,优选为选自丙二醇(沸点188℃)、二乙二醇(沸点245℃)、1,2-己二醇(沸点223℃)等的碳原子数2以上且6以下的烷二醇、和分子量500~1000的聚丙二醇中的1种以上,更优选为选自丙二醇、二乙二醇等的碳原子数3以上且4以下的1,2-烷二醇、和上述聚丙二醇中的1种以上。
(二醇醚(c-2))
作为二醇醚(c-2)的具体例子,可以列举选自亚烷基二醇单烷基醚、亚烷基二醇二烷基醚等中的1种以上,从使连续喷出性提高、且得到没有白色条纹发生和混色的良好的图像的观点出发,优选为亚烷基二醇单烷基醚。亚烷基二醇单烷基醚的烷基的碳原子数优选为1以上,进一步优选为2以上,更优选为3以上,而且优选为6以下,进一步优选为4以下。亚烷基二醇单烷基醚的烷基可以为直链,也可以支链。
作为亚烷基二醇单烷基醚的具体例子,可以列举选自乙二醇乙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇异丙基醚、二乙二醇异丁基醚、二乙二醇丁基醚、三乙二醇甲基醚、二丙二醇丁基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚等中的1种以上。
这些之中,优选为选自乙二醇异丙基醚(沸点144℃)、乙二醇丙基醚(沸点151℃)、二乙二醇甲基醚(沸点194℃)、二乙二醇异丙基醚(沸点207℃)、二乙二醇异丁基醚(沸点230℃)、和二乙二醇丁基醚(沸点230℃)中的1种以上,更优选为选自乙二醇异丙基醚、二乙二醇异丙基醚、和二乙二醇异丁基醚中的1种以上。
(其它有机溶剂)
在本发明中,除了上述有机溶剂(C)以外,还可以含有在水性油墨中通常配合的其它醇、该醇的烷基醚、二醇醚、NMP等的含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物等。
例如,能够将1,6-己二醇(沸点250℃)、三乙二醇(沸点285℃)、三丙二醇(沸点273℃)、聚丙二醇(沸点250℃以上)、丙三醇(沸点290℃)等与沸点低于250℃的溶剂组合使用。
<表面活性剂(D)>
本发明所用的水性油墨,从得到没有白色条纹发生和混色的良好的图像的观点出发,优选含有表面活性剂(D),作为表面活性剂(D),优选含有硅酮类表面活性剂(d-1)。
硅酮类表面活性剂(d-1)可以根据目的适当选择,从抑制油墨粘度的上升、提高连续喷出性、且得到没有白色条纹发生和混色的良好的图像的观点出发,优选为聚醚改性硅酮类表面活性剂。
(聚醚改性硅酮类表面活性剂)
认为聚醚改性硅酮类表面活性剂能够抑制油墨粘度的上升、还能够抑制油墨彼此的混色,因此,有助于在高速印刷中得到没有不均和混色的良好的记录物。
聚醚改性硅酮类表面活性剂具有将硅油的侧链和/或末端的烃基用聚醚基取代的结构。作为该聚醚基,优选为聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、乙烯氧基(EO)和丙烯氧基(PO)以嵌段状或无规地加成得到的聚烯化氧基,能够使用在硅酮主链接枝有聚醚基的化合物、硅酮和聚醚基以嵌段状结合而成的化合物等。
聚醚改性硅酮类表面活性剂的HLB值,从在水性油墨中的溶解性的观点出发,优选为3.0以上,进一步优选为4.0以上,更优选为4.5以上。在此,HLB值是表示表面活性剂对水和油的亲和性的值,能够通过格里芬(Griffin)法根据下式求得。此外,在下式中作为“表面活性剂中所含的亲水基”,可以列举例如羟基和乙烯氧基。
HLB=20×[(表面活性剂中所含的亲水基的分子量)/(表面活性剂的分子量)]
作为聚醚改性硅酮类表面活性剂的具体例子,可以列举信越化学工业株式会社制造的KF系列、日信化学工业株式会社制造的SILFACE SAG、BYK-Chemie Japan K.K.制造的BYK系列等。
(其它表面活性剂)
在本发明中,能够并用聚醚改性硅酮类表面活性剂以外的表面活性剂。这些之中,优选为非离子表面活性剂。
作为非离子表面活性剂,可以列举例如(1)在碳原子数8~22的脂肪族或芳香族醇或多元醇上加成有氧化烯烃的聚氧化烯的烷基醚、烯基醚;(2)具有碳原子数8~22的烃基的醇与多元脂肪酸的酯;(3)具有碳原子数8~20的烷基或烯基的聚氧化烯脂肪族胺;(4)碳原子数8~22的高级脂肪酸与多元醇的酯化合物或在其上加成有氧化烯烃得到的化合物等。
作为非离子表面活性剂的市售品例子,可以列举日信化学工业株式会社的Surfynol系列、Kawaken Fine Chemical Co.,Ltd.制造的Acetylenol系列、花王株式会社制造的Emulgen 120(聚氧乙烯月桂基醚)等。
[水性油墨的各成分的含量、油墨物性]
本发明所用的水性油墨能够通过将上述成分适当混合、搅拌而得到。所得到的水性油墨的各成分的含量、物性如下所示。
(颜料(A)的含量)
黑色和彩色的水性油墨中的颜料(A)的含量,从使水性油墨的记录浓度提高的观点出发,优选为2.0质量%以上,进一步优选为4.0质量%以上,更优选为6.0质量%以上。另外,从降低溶剂挥发时的油墨粘度、提高连续喷出性、且得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,优选为30.0质量%以下,进一步优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步更优选为10.0质量%以下。
白色的水性油墨中的颜料(A)的含量,从在喷出黑色和彩色油墨形成图像1后,在与图像1重叠的记录面上得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,优选为4.0质量%以上,进一步优选为6.0质量%以上,更优选为8.0质量%以上,而且优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步更优选为15质量%以下。
(聚合物(B)的含量)
水性油墨中的聚合物(B)的含量,从固着性的观点出发,优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更优选为3.0质量%以上,而且优选为20质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更优选为8.0质量%以下。
将聚合物(B)作为颜料分散聚合物(B-1)使用时的颜料分散聚合物(B-1)的含量,从固着性的观点出发,优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,而且优选为10质量%以下,进一步优选为7.0质量%以下,更优选为5.0质量%以下。
将聚合物(B)作为固着助剂聚合物(B-2)使用时的固着助剂聚合物(B-2)的含量,从油墨的固着性的观点出发,优选为0.9质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,更优选为1.2质量%以上,而且优选为10质量%以下,进一步优选为6.0质量%以下,更优选为3.0质量%以下。
此外,在使用含有颜料的水不溶性聚合物(BX)的颗粒时,水性油墨中的聚合物(B)的含量是包括含颜料的聚合物颗粒的颜料分散聚合物(B-1)和固着助剂聚合物(B-2)的合计量。
(有机溶剂(C)的含量)
水性油墨中的有机溶剂(C)的含量,从使油墨的连续喷出性提高的观点出发,优选为15质量%以上,进一步优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,而且优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下。
水性油墨中的多元醇(c-1)的含量,从使油墨的保存稳定性和连续喷出性提高的观点出发,优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,更优选为20质量%以上,而且优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下。
水性油墨中的二醇醚(c-2)的含量,从使油墨的保存稳定性和连续喷出性提高的观点出发,优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,更优选为3质量%以上,而且优选为15质量%以下,进一步优选为12质量%以下,更优选为8质量%以下。
本发明中所用的水性油墨,从在高速印刷中,赋予适度的干燥性,防止不均和混色的观点出发,沸点为250℃以上的高沸点有机溶剂的含量优选为5质量%以下,进一步优选为4质量%以下,更优选为3质量%以下。
(表面活性剂(D)的含量)
水性油墨中的表面活性剂(D)的含量,从抑制油墨粘度的上升、使油墨的连续喷出性提高,得到没有白色条纹发生和混色的良好的图像的观点出发,优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上,更优选为0.5质量%以上,而且优选为5质量%以下,进一步优选为4质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步更优选为2.5质量%以下。
水性油墨中的硅酮类表面活性剂(d-1)的含量,从与上述同样的观点出发,优选为0.005质量%以上,进一步优选为0.03质量%以上,更优选为0.04质量%以上,而且优选为0.5质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下,更优选为0.3质量%以下。
水性油墨中的聚醚改性硅酮类表面活性剂的含量,从与上述同样的观点出发,优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.02质量%以上,更优选为0.03质量%以上,而且优选为0.5质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下,更优选为0.2质量%以下。
水性油墨中的非离子表面活性剂(d-2)的含量,从与上述同样的观点出发,优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.8质量%以上,更优选为1.5质量%以上,而且优选为5质量%以下,进一步优选为3.5质量%以下,更优选为2.5质量%以下。
(水的含量)
水性油墨中的水的含量,从使油墨的连续喷出性和保存稳定性提高、得到没有白色条纹的发生和混色的良好的图像的观点出发,优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,而且优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。
本发明所用的水性油墨中,除了上述成分以外,还能够添加通常使用的保湿剂、湿润剂、渗透剂、消泡剂、防腐剂、抗霉剂、防锈剂等各种添加剂。
本发明所用的水性油墨中,从印刷在食品包装等上时的安全性和降低令人不快的气味的观点出发,优选不含自由基聚合性化合物。
<油墨组件>
在本发明的喷墨记录方法中,使用选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A、和白色油墨。
这些油墨能够制成包含选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A、和白色油墨的油墨组件。即,能够制成如下的油墨组件,其中,该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、和具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,该白色油墨包含氧化钛、和具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
<水性油墨的物性>
水性油墨所含的颗粒的平均粒径在黑色油墨和彩色油墨的情况下,从保存稳定性、喷出性的观点出发,优选为40nm以上,进一步优选为60nm以上,更优选为80nm以上,而且优选为250nm以下,进一步优选为220nm以下,更优选为200nm以下,进一步更优选为180nm以下。
白色油墨的情况下,所含的颗粒的平均粒径,从覆盖由黑色油墨和/或彩色油墨形成的图像1的观点出发,优选为100nm以上,进一步优选为150nm以上,更优选为200nm以上,而且优选为400nm以下,进一步优选为350nm以下,更优选为300nm以下,进一步更优选为280nm以下。
水性油墨在20℃下的静态表面张力,从得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点、以及使水性油墨的喷出性提高的观点出发,优选为22mN/m以上,进一步优选为24mN/m以上,更优选为25mN/m以上,而且优选为45mN/m以下,进一步优选为40mN/m以下,更优选为35mN/m以下。
此外,通过使用白色油墨的静态表面张力低于选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A的静态表面张力的水性油墨,先着陆的油墨A的液滴在到后喷出的白色油墨液滴着陆为止期间干燥浓缩而油墨A的静态表面张力减少的情况下,能够缩小两种油墨的静态表面张力差,能够得到没有混色的良好的图像,因此优选。使用白色油墨的静态表面张力比黑色油墨和彩色油墨的任一种油墨的静态表面张力低的水性油墨,能够得到更进一步没有混色的良好的图像,因此更优选。
白色油墨的静态表面张力,从上述的观点出发,优选比油墨A的静态表面张力,优选低0.1mN/m以上、更优选低0.2mN/m以上、更加优选低0.3mN/m以上。另外,白色油墨的静态表面张力与油墨A的静态表面张力之差,从得到没有白色条纹发生的良好的图像的观点出发,优选为10mN/m以下,进一步优选为7mN/m以下,更优选为5mN/m以下。在存在多种油墨A的情况下,优选全部油墨A的静态表面张力满足与上述白色油墨的静态表面张力的关系。
油墨的静态表面张力例如能够通过选择有机溶剂(C)、表面活性剂(D)的种类、含量来调整。
此外,平均粒径、静态表面张力通过实施例中记载的方法进行测定。
水性油墨的32℃的粘度,从提高油墨的连续喷出性的观点出发,优选为2.0mPa·s以上,进一步优选为3.0mPa·s以上,更优选为4.0mPa·s以上,而且优选为12mPa·s以下,进一步优选为9.0mPa·s以下,更优选为7.0mPa·s以下。
水性油墨的pH,从保存稳定性等的观点、以及得到没有白色条纹发生和混色的良好的图像的观点出发,优选为7.0以上,进一步优选为8.0以上,更优选为8.5以上,进一步更优选为8.7以上,从部件耐性、皮肤刺激性的观点出发,优选为11.0以下,更优选为10.0以下。
<喷墨记录方法>
在本发明的喷墨记录方法中,在向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A并记录后,喷出白色油墨。优选喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A形成图像1,再喷出白色油墨形成白色图像。从表现出抑制白色条纹发生的效果的观点出发,白色图像优选与图像1重叠,更优选覆盖图像1。此外,根据需要,也可以从上述得到的白色图像的面,用红外线加热器进行加热使其干燥。
(低吸液性记录介质)
作为本发明所用的低吸液性记录介质,可以列举低吸液性的涂层纸和树脂薄膜,可以是平板纸、也可以是卷绕纸,但从生产率的观点出发,优选为辊状的记录介质。本发明中所用的低吸液性记录介质优选使用不进行涂布处理液等的前处理的记录介质。
作为涂层纸,可以列举通用蜡光纸“OK TOPCOAT PLUS”(王子制纸株式会社制造、接触时间100m秒时的吸水量(以下相同)4.9g/m2)、多色泡沫光泽纸(王子制纸株式会社制造、吸水量5.2g/m2)、UPMFinesse Gloss(UPM公司制造、吸水量3.1g/m2)等。
作为树脂薄膜,可以列举透明合成树脂薄膜,可以列举例如聚酯薄膜、氯乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜、尼龙薄膜等。这些薄膜可以是二轴拉伸薄膜、单轴拉伸薄膜、无拉伸薄膜。这些中,更优选为聚酯薄膜、拉伸聚丙烯薄膜,更优选为经过电晕放电处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜等的聚酯薄膜、经过电晕放电处理的二轴拉伸聚丙烯(OPP)薄膜等的拉伸聚丙烯薄膜。
树脂薄膜的厚度没有特别限制。可以是厚度1~低于20μm的薄壁薄膜,但从抑制记录介质的外观不良和获得性的观点出发,优选为20μm以上,进一步优选为30μm以上,更优选为35μm以上,而且优选为100μm以下,进一步优选为80μm以下,更优选为75μm以下。
作为透明合成树脂薄膜的市售品例子,可以列举Lumirror T60(TorayIndustries,Inc.制造,PET)、太閤FE2001(Futamura Chemical Co.,Ltd.制造,电晕放电处理PET)、太閤FOR-AQ(Futamura Chemical Co.,Ltd.制造,电晕放电处理OPP)、PVC80B P(LINTEC Corporation制造,氯乙烯)、Kinath KEE70CA(LINTEC Corporation制造,聚乙烯)、Yupo SG90 PAT1(LINTEC Corporation制造,PP)、Bonyl RX(Kohjin Film&ChemicalsCo.,Ltd.制造,尼龙)等。
(记录方法)
在本发明中,也能够使用串行头式和线头式的任一种记录头,但优选为线头式。线头式是将喷头固定,使记录介质在传送方向上移动,与该移动联动使油墨液滴从喷头的喷嘴开口喷出,使其附着于记录介质的方式,能够以一次通过(One-pass)方式记录图像等。
油墨液滴的喷出方式优选为压电方式。在压电方式中,多个喷嘴分别与压力室连通,由压电元件使该压力室的壁面振动,由此使油墨液滴自喷嘴喷出。此外,也能够采用热敏方式。
记录头的印加电压,从高速印刷的效率性等的观点出发,优选为5V以上,进一步优选为10V以上,更优选为15V以上,而且优选为40V以下,进一步优选为35V以下,更优选为30V以下。
驱动频率,从高速印刷的效率性等的观点出发,优选为2kHz以上,进一步优选为5kHz以上,更优选为8kHz以上,而且优选为80kHz以下,进一步优选为70kHz以下,更优选为60kHz以下。
(记录条件等)
油墨的喷出液滴量,从维持油墨液滴的着陆位置的精度的观点以及提高画质的观点出发,每1滴优选为0.5pL以上,进一步优选为1.0pL以上,更优选为1.5pL以上,进一步更优选为1.8pL以上,而且优选为20pL以下,进一步优选为15pL以下,更优选为13pL以下。
记录头分辨率优选为400dpi(点/英寸)以上,进一步优选为500dpi以上,更优选为550dpi以上。
记录时的喷头内、优选为线头内的温度,从降低油墨的粘度、提高连续喷出性的观点出发,优选为20℃以上,进一步优选为25℃以上,更优选为30℃以上,而且优选为45℃以下,进一步优选为40℃以下,更优选为38℃以下。
记录速度,从生产率的观点出发,以相对于记录介质在记录时移动的方向的传送速度换算计通常为5m/min以上,优选为10m/min以上,进一步优选为20m/min以上,更优选为30m/min以上,而且,从操作性的观点出发,优选为75m/min以下。
水性油墨在记录介质上的附着量,从记录物的画质提高和记录速度的观点出发,作为固体成分,优选为0.1g/m2以上,而且优选为25g/m2以下,更优选为20g/m2以下。
在喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A所形成的图像1上喷出白色油墨,覆盖图像1进行遮盖,以白色油墨成为背景(图像1成为从记录介质的背面看得见的状态)的方式记录,由此能够得到更进一步没有混色的良好的图像。
另外,为了将所喷出的油墨固着,防止与接着喷出的白色油墨的混色,也能够设置固着·硬化机构。作为固着·硬化机构,可以列举例如加热器等赋予热能的装置或热风扇等。
此外,如果从白色图像的面,以红外线加热器等进行加热使其干燥,则能够在短时间内生产率良好地将白色图像的面加热而使其干燥。
关于上述实施方式,本发明还公开以下的喷墨记录方法、以及油墨组件。
<1>一种喷墨记录方法,其中,为向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A后,喷出白色油墨的喷墨记录方法,
该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,
该白色油墨包含氧化钛、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
<2>如上述<1>所述的喷墨记录方法,其中,聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯为选自聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
<3>如上述<1>或<2>所述的喷墨记录方法,其中,油墨为水性油墨,优选油墨A和白色油墨为水性油墨。
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨含有颜料(A)、有机溶剂(C)和水。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,黑色颜料和彩色颜料的平均粒径为60nm以上且180nm以下。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,白色油墨的白色颜料的平均粒径为150nm以上且400nm以下。
<7>如上述<1>~<6>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,颜料、优选黑色颜料和彩色颜料为选自自分散型颜料、以及以聚合物(B)为聚合物分散剂使颜料分散而成的颗粒中的1种以上的形态。
<8>如上述<4>~<7>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,有机溶剂(C)的沸点优选为90℃以上,进一步优选为130℃以上,更优选为140℃以上,进一步更优选为150℃以上,而且优选低于250℃,进一步优选为245℃以下,更优选为240℃以下,进一步更优选为235℃以下。
<9>如上述<4>~<8>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,有机溶剂(C)为选自多元醇(c-1)和二醇醚(c-2)中的1种以上。
<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨含有表面活性剂(D),表面活性剂(D)优选包含硅酮类表面活性剂(d-1)。
<11>如上述<4>~<10>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,黑色和彩色的水性油墨中的颜料(A)的含量优选为2.0质量%以上,进一步优选为4.0质量%以上,更优选为6.0质量%以上,优选为30.0质量%以下,进一步优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步更优选为10.0质量%以下。
<12>如上述<4>~<11>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,白色的水性油墨中的颜料(A)的含量优选为4.0质量%以上,进一步优选为6.0质量%以上,更优选为8.0质量%以上,而且优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步更优选为15质量%以下。
<13>如上述<1>~<12>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,聚合物分散剂为聚合物(B),水性油墨中的聚合物(B)的含量优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更优选为3.0质量%以上,而且优选为20质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更优选为8.0质量%以下。
<14>如上述<4>~<13>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨中的有机溶剂(C)的含量优选为15质量%以上,进一步优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,而且优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下。
<15>如上述<1>~<14>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨中的水的含量优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,而且优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下,更优选为75质量%以下。
<16>如上述<1>~<15>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨不含自由基聚合性化合物。
<17>如上述<1>~<16>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,黑色油墨和彩色油墨的水性油墨所含的颗粒的平均粒径优选为40nm以上,进一步优选为60nm以上,更优选为80nm以上,而且优选为250nm以下,进一步优选为220nm以下,更优选为200nm以下,进一步更优选为180nm以下。
<18>如上述<1>~<17>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,白色油墨所含的颗粒的平均粒径优选为100nm以上,进一步优选为150nm以上,更优选为200nm以上,而且优选为400nm以下,进一步优选为350nm以下,更优选为300nm以下,进一步更优选为280nm以下。
<19>如上述<1>~<18>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨在20℃下的静态表面张力优选为22mN/m以上,进一步优选为24mN/m以上,更优选为25mN/m以上,而且优选为45mN/m以下,进一步优选为40mN/m以下,更优选为35mN/m以下。
<20>如上述<1>~<19>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,白色油墨的静态表面张力低于选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A的静态表面张力。
<21>如上述<1>~<20>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,白色油墨的静态表面张力比油墨A的静态表面张力,优选低0.1mN/m以上,进一步优选低0.2mN/m以上,更优选低0.3mN/m以上。
<22>如上述<1>~<21>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,白色油墨的静态表面张力与油墨A的静态表面张力之差优选为10mN/m以下,进一步优选为7mN/m以下,更优选为5mN/m以下。
<23>如上述<1>~<22>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,水性油墨的32℃的粘度优选为2.0mPa·s以上,进一步优选为3.0mPa·s以上,更优选为4.0mPa·s以上,而且优选为12mPa·s以下,进一步优选为9.0mPa·s以下,更优选为7.0mPa·s以下。
<24>如上述<1>~<23>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A形成图像1,再喷出白色油墨将图像1覆盖。
<25>如上述<1>~<24>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,在喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A所形成的图像1上喷出白色油墨,将图像1覆盖并遮盖,从白色图像的面用红外线加热器等加热使其干燥。
<26>如上述<1>~<25>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,低吸液性记录介质为不进行涂布处理液等的前处理的记录介质。
<27>如上述<1>~<26>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,低吸液性记录介质为经过电晕放电处理的聚酯薄膜或经过电晕放电处理的拉伸聚丙烯薄膜。
<28>如上述<1>~<27>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,以一次通过方式记录。
<29>如上述<1>~<28>中任一项所述的喷墨记录方法,其中,记录速度以相对于记录介质记录时移动的方向的传送速度换算计通常为5m/min以上,优选为10m/min以上,进一步优选为20m/min以上,更优选为30m/min以上,而且优选为75m/min以下。
<30>一种油墨组件,其中,所述油墨组件包含选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A、和白色油墨,
该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,
该白色油墨包含氧化钛、和具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
实施例
在以下的合成例、制造例、实施例和比较例中,“份”和“%”,只要没有特别说明,则为“质量份”和“质量%”。此外,各物性等的测定方法如下所述。
(1)水不溶性聚合物的重均分子量的测定
在N,N-二甲基甲酰胺中溶解磷酸和溴化锂以使之分别成为60mmol/L和50mmol/L的浓度,将由此得到的液体作为洗脱液,通过凝胶渗透色谱法[Tosoh Corporation制造的GPC装置(HLC-8120GPC),Tosoh Corporation制造的柱(TSK-GEL,α-M×2根),流速:1mL/min],预先使用分子量已知的单分散聚苯乙烯作为标准物质进行测定。
(2)水分散体或油墨中的含颜料的聚合物颗粒和聚合物颗粒的平均粒径的测定
使用激光颗粒分析系统“ELS-8000”(大塚电子株式会社制造)进行累积分析来测定。测定条件为:温度为25℃、入射光和检测器的角度为90°、累计次数为100次,作为分散溶剂的折射率,输入水的折射率(1.333)。测定浓度以5×10-3质量%(固体成分浓度换算)进行。
(3)颜料水分散体的固体成分浓度的测定
在30ml的聚丙烯制容器(高度=30mm)中量取干燥器中进行了恒量化的硫酸钠10.0g,向其中添加约1.0g样品,使之混合之后,正确地称量,在105℃下维持2小时,除去挥发成分,进一步在干燥器内放置15分钟,测定质量。将挥发成分除去后的样品的质量作为固体成分,用添加的样品的质量去除,并作为固体成分浓度。
(4)水性油墨的粘度的测定
使用E型粘度计“TV-25”(东机产业株式会社制造,使用标准圆锥形转子1°34’×R24,转速50rpm),在32℃下测定粘度。
(5)水性油墨的静态表面张力的测定
使用表面张力计(协和界面科学株式会社制造,商品名:CBVP-Z)使铂板浸渍于加入有5g水性油墨的圆柱聚乙烯制容器(直径3.6cm×深度1.2cm)中,在20℃下测定水性油墨的静态表面张力。
(6)水性油墨的pH的测定
使用用了pH电极“6337-10D”(株式会社堀场制作所制造)的台式pH计“F-71”(株式会社堀场制作所制造),测定25℃下的水性油墨的pH。
(7)记录介质与纯水的接触时间100m秒时的记录介质的吸水量
使用自动扫描吸液计(熊谷理机工业株式会社制造、KM500win),在23℃、相对湿度50%的条件下,测定纯水的接触时间100ms时的转移量,作为100m秒的吸水量。测定条件如下所示。
“螺旋法(Spiral Method)”
接触时间(Contact Time):0.010~1.0(sec)
螺距(Pitch)(mm):7
每次采样的长度(Length Per Sampling)(degree):86.29
起始半径(Start Radius)(mm):20
结束半径(End Radius)(mm):60
最小接触时间(Min Contact Time)(ms):10
最大接触时间(Max Contact Time)(ms):1000
采样模式(Sampling Pattern)(1-50):50
采样点的数量(Number of Sampling Points)(>0):19
“方头(Square Head)”
狭缝跨度(Slit Span)(mm):1
狭缝宽度(Slit Width)(mm):5
合成例1(黑色颜料分散聚合物(含有PEGMA)的合成)
将甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社制造)16份、苯乙烯(和光纯药工业株式会社制造)44份、苯乙烯大分子单体“AS-6S”(东亚合成株式会社制造,数均分子量为6,000,固体成分50%)30份、甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(PEGMA:氧化乙烯(EO)平均加成摩尔数n=4、日油株式会社制造,商品名:Blemmer PME-200)25份混合,调制单体混合液115份。
在反应容器内,加入甲乙酮18份和作为链转移剂的2-巯基乙醇0.03份、和上述单体混合液的10%(11.5份)并进行混合,充分进行氮气置换。
另一方面,将混合有单体混合液的剩余90%(103.5份)和上述链转移剂0.27份、甲乙酮42份以及聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)“V-65”(和光纯药工业株式会社制造)3份的混合液加入滴液漏斗,在氮气氛下,一边对反应容器内的混合溶液进行搅拌,一边升温到75℃,用3小时滴加滴液漏斗中的混合溶液。从滴加结束在75℃下经过2小时后,加入在甲乙酮5份中溶解有上述聚合引发剂3份的溶液,进一步在75℃下熟成2小时,在80℃下熟成2小时,进一步加入甲乙酮50份,得到水不溶性聚合物(重均分子量:50,000)的溶液。水不溶性聚合物溶液的固体成分浓度为45质量%。
合成例2(彩色颜料分散聚合物(不含PEGMA)的合成)
将丙烯酸(和光纯药工业株式会社制造、试剂)39份、苯乙烯(和光纯药工业株式会社制造)151份、α-甲基苯乙烯(和光纯药工业株式会社制造、试剂)10份混合,制备单体混合液。在反应容器内加入MEK 20份、2-巯基乙醇(聚合链转移剂)0.3份、和上述单体混合液的10%并进行混合,充分进行氮气置换。
另一方面,在滴液漏斗中加入单体混合液的剩余90%、上述聚合链转移剂0.27份、MEK 60份和偶氮类自由基聚合引发剂(和光纯药工业株式会社制造、商品名:V-65)2.2份的混合液,在氮气氛下,一边对反应容器内的上述单体混合液进行搅拌、一边升温到65℃,用3小时滴加滴液漏斗中的混合液。从滴加结束在65℃下经过2小时后,加入在MEK 5份中溶解有上述聚合引发剂0.3份得到的溶液,进一步在65℃下熟成2小时,在70℃下熟成2小时,得到具有羧基的聚合物(数均分子量:11000)的溶液。使聚合物溶液减压干燥,使其粉末化,得到彩色颜料分散聚合物。
制造例1(含黑色颜料的聚合物颗粒(含有PEGMA)的水分散体(1)的制造)
将合成例1中得到的水不溶性聚合物溶液95.2份溶解于甲乙酮53.9份,在其中加入作为中和剂的5N氢氧化钠水溶液15.0份和25%氨水0.5份、以及离子交换水341.3份,进一步加入作为炭黑颜料的C.I.颜料黑7(P.B.7、Cabot Corporation制造)100份,得到颜料混合液。中和度为78.8摩尔%。将颜料混合液使用分散器(浅田铁工株式会社制造、UltraDisper:商品名),在20℃下使分散翼以7000rpm旋转的条件下搅拌60分钟。将所得到的分散液使用微射流机“高压均质机M-140K”(Microfluidics公司制造),在180MPa的压力下进行15次(Pass)分散处理。
将所得到的含颜料的聚合物颗粒的分散液在减压下60℃下除去甲乙酮,进一步除去一部分水,进行离心分离,将液层部分用过滤器“Minisart Syringe Filter”(SartoriusCorporation制造,孔径:5μm,材质:醋酸纤维素)过滤将粗大颗粒除去,得到含颜料的聚合物颗粒的水分散体。固体成分浓度为25质量%。
相对于所得到的含颜料的聚合物颗粒的水分散体100份,加入DENACOL EX321L(Nagase ChemteX Corporation制造)0.45份和离子交换水15.23份,一边进行搅拌、一边在70℃下进行3小时的加热处理(固体成分浓度为22质量%)。冷却到室温后,将液层部分用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Corporation制造,孔径:5μm,材质:醋酸纤维素)过滤将粗大颗粒除去,得到含黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体(1)(固体成分浓度22.0质量%)。含颜料的聚合物颗粒的平均粒径为100nm。
制造例2~4(含彩色颜料的聚合物颗粒(含有PEGMA)的水分散体(2)~(4)的制造)
除了变更颜料的种类、添加量和DENACOL EX321L的添加量以外,与制造例1同样地操作,得到含青色、品红色、黄色颜料的聚合物颗粒的水分散体(2)~(4)。
此外,表1所示的颜料的详细情况如下所示。
·C:青色颜料“P.B.15:3”(DIC株式会社制造)
·M:品红色颜料“P.R.150”(大日精化工业株式会社制造)
·Y:黄色颜料“P.Y.74”(大日精化工业株式会社制造)
制造例5(含黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体(5)(不含PEGMA)的制造)
将合成例2中得到的聚合物25份和MEK 78.6份混合,再加入5N氢氧化钠水溶液9.0份,进一步加入离子交换水400份,在其中添加作为黑色颜料的C.I.颜料黑7(P.B.7、CabotCorporation制造)100份,使用分散器(浅田铁工株式会社制造、Ultra Disper:商品名),在20℃下使分散翼以7000rpm旋转的条件下搅拌60分钟。中和度为40摩尔%。将所得到的含颜料的聚合物颗粒的混合物用微射流机(Microfluidics公司制造、商品名)在200MPa的压力下进行10次分散处理。
在所得到的分散液中加入离子交换水250份,搅拌后,在减压下以60℃将MEK完全除去,进一步将一部分水除去,进行离心分离,将液层部分用过滤器“Minisart SyringeFilter”(Sartorius Corporation制造,孔径:5μm,材质:醋酸纤维素)过滤除去粗大颗粒,得到含颜料的聚合物颗粒的水分散体(5)(固体成分浓度20.0质量%)。含颜料的聚合物颗粒的平均粒径为105nm。
制造例6~8(含彩色颜料的聚合物颗粒的水分散体(6)~(8)的制造)
除了改变颜料的种类以外,与制造例5同样地操作得到含青色、品红色、黄色颜料的聚合物颗粒的水分散体(6)~(8)。
合成例3(水溶性丙烯酸类分散剂(含有PEGMA)的合成)
在具有滴液漏斗的玻璃制反应容器2L中加入水233.0份,在氮气氛下升温至80℃。然后,在氮气气氛下,将作为滴加溶液1的甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(PEGMA:氧化乙烯(EO)平均加成摩尔数n=23、新中村化学工业株式会社制造、商品名:NK Ester M-230G)135.0份、甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社制造)29.8份的单体溶液、作为滴加溶液2的浓度15%的2-巯基乙醇水溶液(东洋纺株式会社制造)30.0份、和作为滴加溶液3的浓度6%的过硫酸铵水溶液(和光纯药工业株式会社制造)32.0份的3种溶液分别同时用90分钟缓慢滴加到反应容器内。滴加结束后,在80℃下使其熟成1小时。然后,冷却到40℃,加入浓度48%NaOH水溶液(和光纯药工业株式会社制造)11.6份制成中和度50%,以固体成分浓度成为40%的方式加入水,得到水溶性丙烯酸类分散剂的溶液。
制造例9(含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(9)(含有PEGMA)的制造)
在2L的塑料容器中,加入合成例3中得到的丙烯酸类分散剂的中和水溶液15.0g、C.I.颜料白6(P.W.6、石原产业株式会社制造、氧化钛CR80)300g、水321g,添加氧化锆珠1000g,用台式罐磨机架(As One Corporation)进行8小时分散。使用金属筛网将氧化锆珠除去,用离子交换水调整固体成分浓度,得到含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(9)(固体成分浓度30质量%)。
制造例10(含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(10)(不含PEGMA)的制造)
在5L塑料容器中添加水溶性丙烯酸类分散剂(东亚合成株式会社制造、Aaron AC-10SL、固体成分浓度40%)2500g、离子交换水3.57g,将容器用冰浴冷却,一边将溶液以100rpm搅拌,一边缓慢添加5N氢氧化钠水溶液1666.43g使其中和。在中和后的水溶液中添加离子交换水,将固体成分浓度调整成20%,得到丙烯酸类分散剂的中和水溶液。
在2L的塑料容器中添加丙烯酸类分散剂的中和水溶液30.0g、C.I.颜料白6(P.W.6、石原产业株式会社制造、氧化钛CR80)300g、水306g,添加氧化锆珠1000g,用台式罐磨机架(As One Corporation)进行8小时分散。使用金属筛网将氧化锆珠除去,用离子交换水调整固体成分浓度,得到含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(10)(固体成分浓度30质量%)。
该含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(10)所含的聚合物分散剂不含源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
制造例11(不含颜料的聚合物乳液的水分散体的制造)
在1000mL可分离烧瓶中装入甲基丙烯酸甲酯(和光纯药工业株式会社制造)145份、2-乙基己基丙烯酸酯(和光纯药工业株式会社制造)50份、甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社制造)5份、LATEMUL E118B(花王株式会社制造、乳化剂、有效成分26%)18.5份、离子交换水96份、过硫酸钾(和光纯药工业株式会社制造),用搅拌翼进行搅拌(300rpm),得到单体乳化液。
在反应容器内,加入LATEMUL E118B 4.6份、离子交换水186份、过硫酸钾0.08份,充分进行氮气置换。在氮气氛下,一边用搅拌翼进行搅拌(200rpm)一边升温到80℃,将上述单体乳化液装入滴液漏斗中,将该单体乳液用3小时滴加,使其反应。该固着助剂聚合物颗粒的水分散体中的固着助剂聚合物颗粒的固体成分为41.6重量%,平均粒径为100nm。
制造例12(黑色水性油墨的制造)
添加制造例1中得到的含黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体(1)(固体成分22.0质量%)508.9g、制造例11中得到的聚合物乳液(固体成分41.6重量%)48.3g、二乙二醇单异丁基醚(iBDG)22.0g、丙二醇308.0g、硅酮类表面活性剂(信越化学工业株式会社制造、KF-6011)2.2g、炔类非离子表面活性剂(日信化学工业株式会社制造、Surfynol 440)5.5g、离子交换水205.1g并进行混合。将所得到的混合液用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Corporation制造,孔径:5μm,材质:醋酸纤维素)过滤,得到黑色水性油墨。将结果示于表2。
制造例13~26(各色水性油墨的制造)
用与制造例12同样的方法,根据表2中记载的组成制造各色水性油墨。将结果示于表2。
此外,表2所示的Surfynol的详细情况如下所示。
·Surfynol 440:日信化学工业株式会社制造、炔类非离子表面活性剂、(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的氧化乙烯(3.5摩尔)加成物、有效成分100%)
·Surfynol 104PG:日信化学工业株式会社制造、炔类非离子表面活性剂、(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的丙二醇溶液、有效成分50%)
实施例1
在电晕处理PET(Futamura Chemical Co.,Ltd.制造、太閤聚酯薄膜FE2001、记录介质与纯水的接触时间100m秒时该记录介质的吸水量0g/m2)上使用水性油墨,利用以下的喷墨记录方式形成图像。
(喷墨记录方式)
在温度25±1℃、相对湿度30±5%的环境下,在安装有喷墨头(Kyocera Group制造,“KJ4B-HD06MHG-STDV”,压电式)的一次通过方式的印刷评价装置(TritechCorporation制造)中填充水性油墨。印刷评价装置上从记录介质的输送方向的上游侧以黑色油墨、青色油墨、品红色油墨、黄色油墨、白色油墨的顺序具备这些喷墨头。此时,填充了黑色油墨(制造例12)、青色油墨(制造例13)、品红色油墨(制造例14)、黄色油墨(制造例15)和白色油墨(制造例24)的喷墨头的间隔分别设定为55cm。
在记录介质的传送台固定A4尺寸的薄膜加热器(株式会社河合电器制作所制造),使其能够对记录介质进行加温。设定喷头电压26V、频率10kHz、喷出液适量5pl、喷头温度32℃、分辨率600dpi、喷出前冲洗次数200次、负压-4.0kPa,在记录介质的长度方向和传送方向为相同的方向,将记录介质固定于薄膜加热器。
对上述印刷评价装置传输印刷指令,用黑色油墨、青色油墨、品红色油墨和黄色油墨,以分别不重叠的方式印刷3cm×3cm的Duty100%的像素图(solid image),然后以将彩色油墨产生的像素图整面覆盖的方式用白色油墨印刷20cm×5cm的Duty100%的像素图。将所得到的印刷物用60℃干燥机干燥5分钟,得到印刷物。
实施例2~4、比较例1~3
除了改变表3所示的油墨组件以外,与实施例1同样地进行,得到印刷物。
对于所得到的印刷物,通过目测以以下的基准进行白色条纹、混色的评价。将结果示于表3。
(印刷物的白色条纹评价基准)
A:彩色像素图上的白色油墨像素图没有条纹、均匀且良好。
A-:在彩色像素图上的白色油墨像素图略微看到条纹,但不是在实用上成为问题的水平。
B:彩色像素图上的白色油墨像素图上明显看到条纹,实用上有问题。
(印刷物的混色评价基准)
A:在彩色像素图和白色像素图的重合的边界看不到渗透、为良好。
A-:在彩色像素图和白色像素图的重合的边界略微看到渗透。
B:在彩色像素图和白色像素图的重合的边界明显看到渗透。
[表3]
*油墨组件3和白色油墨3不含源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
在表3中,从实施例1~2与比较例1~2的对比、以及实施例3~4与比较例3的对比可知,实施例的喷墨记录方法与比较例的喷墨记录方法相比,在印刷物上白色条纹的发生和混色少,得到了良好的图像。
产业上的可利用性
根据本发明的喷墨记录方法,不利用活性能量射线照射,也能够得到没有白色条纹发生的良好的图像。
Claims (15)
1.一种喷墨记录方法,其中,
所述喷墨记录方法为向低吸液性记录介质喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A后,喷出白色油墨的方法,
该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,
该白色油墨包含氧化钛、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
2.如权利要求1所述的喷墨记录方法,其中,
聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯为选自聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
3.如权利要求1或2所述的喷墨记录方法,其中,
白色油墨中的颜料的含量为4.0质量%以上且40质量%以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
白色油墨所含的颗粒的平均粒径为100nm以上且400nm以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
油墨A和白色油墨含有有机溶剂(C),有机溶剂(C)的沸点为90℃以上且低于250℃。
6.如权利要求1~5中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
白色油墨的静态表面张力低于选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A的静态表面张力。
7.如权利要求1~6中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
油墨A和白色油墨在20℃下的静态表面张力为22mN/m以上且45mN/m以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
白色油墨的静态表面张力比油墨A的静态表面张力低0.1mN/m以上。
9.如权利要求1~8中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
白色油墨的静态表面张力与油墨A的静态表面张力之差为10mN/m以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
油墨A和白色油墨的32℃的粘度为2.0mPa·s以上且12mPa·s以下。
11.如权利要求1~10中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A而形成图像1,喷出白色油墨覆盖图像1。
12.如权利要求1~11中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
在喷出选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A所形成的图像1上喷出白色油墨,将图像1覆盖并遮盖,从白色图像的面,用红外线加热器加热并使其干燥。
13.如权利要求1~12中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
低吸液性记录介质为经过电晕放电处理的聚酯薄膜或经过电晕放电处理的拉伸聚丙烯薄膜。
14.如权利要求1~13中任一项所述的喷墨记录方法,其中,
以一次通过方式记录。
15.一种油墨组件,其中,
所述油墨组件包含选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上的油墨A和白色油墨,
该油墨A包含选自黑色颜料和彩色颜料中的1种以上的颜料、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂,
该白色油墨包含氧化钛、以及具有源自聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物分散剂。
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