CN108698420A - 喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种即使记录于树脂记录介质，也可以得到没有色移或记录介质变形的良好的记录物的喷墨记录方法。所述喷墨记录方法为使用水性油墨的喷墨记录方法，水性油墨为含有颜料(A)、沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂(C)以及水的黑色、彩色以及白色的水性油墨，所述喷墨记录方法通过以下的工序1～工序3进行记录，工序1：在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1；工序2：在得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像；工序3：从得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥。

Description

喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及一种喷墨记录方法。
背景技术
喷墨记录方式是从非常微细的喷嘴中将油墨液滴直接吐出于记录介质上，使之附着，从而得到文字或图像的记录方式。该方式由于有全彩色化容易并且适于少量多品种的印刷，因此，不限于面向普通消费者的民用印刷，近年来开始应用于商业印刷、工业印刷领域。
在商业印刷或工业印刷领域中，例如，提出有使用线头式的固定记录头来扫描辊状合成树脂薄膜的高速印刷。
例如，对树脂薄片或辊状树脂薄膜表面进行在白色背景配置了彩色图像的印刷时，作为得到彩色图像映照在白色背景的高品质的印刷的喷墨记录方法，提出了专利文献1和2。
在日本特开2008-200850号(专利文献1)中公开了一种喷墨记录方法，其是在透明薄膜基材的表面上设置非白色图案层之后，从该非白色图案层上设置白色纯色层的记录方法，使所述非白色图案层的分辨率高于所述白色纯色层的分辨率。
在日本特开2013-10364号(专利文献2)中公开了一种喷墨记录方法，其是通过2种液体喷出装置在长条状透明薄膜基材的表面上记录由白色纯色层和非白色图案层构成的印刷单元的方法，其中，首先设置非白色图案层，该非白色图案层干燥之后，在其上设置白色纯色层。
另外，在日本特开2014-94495号(专利文献3)中，作为能够记录耐擦性和耐剥离性优异的图像的喷墨记录方法，公开了包括以下的工序的喷墨记录方法，使含有聚氨酯类树脂的白色系油墨组合物的液滴附着于软包装薄膜的被记录面，从而记录白色系图像的工序；使彩色油墨组合物的液滴附着于白色系图像并记录彩色图像的工序；和以超过40℃对白色系图像和彩色图像进行加热的工序。而且，作为加热的方法，例示有强制空气加热、辐射加热、传导加热、高频干燥、微波干燥。
发明内容
本发明涉及一种喷墨记录方法，其中，所述喷墨记录方法为使用水性油墨的喷墨记录方法，水性油墨为含有颜料(A)、沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂(C)以及水的黑色、彩色以及白色的水性油墨，所述喷墨记录方法通过以下的工序1～3进行记录，
工序1：在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1的工序；
工序2：在工序1中得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像的工序；
工序3：从工序2中得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥的工序。
附图说明
图1是表示本发明中使用的喷墨记录装置的一个实施方式的概略结构图。
图2是表示本发明中使用的红外线加热器的一个实施方式的说明图。
符号的说明
10：喷墨记录装置
12K、12C、12M、12Y、12W：记录头
16：透明树脂记录介质
20：固着·硬化单元
22：预加热(Preheater)部
24：后加热(Afterheater)部
26：下侧加热(Under heater)部
32、34：卷芯
52：风扇
54：加热器
具体实施方式
使用水性油墨以喷墨记录方式将图像印刷于树脂记录介质时，由于与记录介质为纸的情况不同，不吸收水，因此，为了得到良好的图像，需要促进油墨的干燥。在为了得到良好的画质和喷出性而配合有沸点比较高(90℃以上)的有机溶剂的水性油墨中，促进干燥的要求变得更高。进一步，在使用辊状合成树脂薄膜的高速印刷中，由于存在卷绕操作，因此，要求提高油墨的干燥速度的技术。
作为提高印刷物的干燥速度的技术，认为在刚印刷后可以以高能量使之干燥的红外线干燥系统是有效的。然而，如果对以彩色油墨形成了图像的部分照射红外线，则由于黄色、洋红色、青色、黑色的红外线的吸收量不同，因此，存在在记录介质表面产生温度差，特别是黑色部分变成高温，记录介质发生热变形的问题。
在专利文献1～3的喷墨记录方法中，如果为了提高印刷物的干燥速度而适用红外线干燥系统，则抑制树脂记录介质的变形不充分，得不到实用上能够充分满足的印刷物。
本发明涉及一种即使记录于树脂记录介质上，也能够得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的喷墨记录方法。
另外，“记录”是包含记录文字或图像的印刷、印字的概念，“记录物”是包含记录有文字或图像的印刷物、印字物的概念。
本发明者们发现，即使在使用透明树脂记录介质的记录中，通过使用特定的水性油墨，具有特定的工序的喷墨记录方法，也可以得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物。
即，本发明涉及一种喷墨记录方法，其中，所述喷墨记录方法为使用水性油墨的喷墨记录方法，水性油墨为含有颜料(A)、沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂(C)以及水的黑色、彩色以及白色的水性油墨，所述喷墨记录方法通过以下的工序1～3进行记录，
工序1：在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1的工序；
工序2：在工序1中得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像的工序；
工序3：从工序2中得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥的工序。
根据本发明，可以提供一种即使记录于透明树脂记录介质上，也能够得到没有色移或记录介质变形的良好的记录物的喷墨记录方法。
[喷墨记录方法]
本发明的喷墨记录方法是使用水性油墨的喷墨记录方法，水性油墨为含有颜料(A)、沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂(C)(以下也简称为“有机溶剂(C)”)以及水的黑色、彩色以及白色的水性油墨，所述喷墨记录方法通过以下的工序1～3进行记录，
工序1：在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1的工序；
工序2：在工序1中得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像的工序；
工序3：从工序2中得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥的工序。
根据本发明的喷墨记录方法，认为通过用白色油墨完全地覆盖将选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上喷出并记录而成的图像1，从而记录面的颜色不均消失，因此，记录面的红外线吸收量差变得极小，由于记录面的加热不产生温度差，因此，可以不使树脂记录介质热变形而使之速干。另外，认为通过将特定沸点的有机溶剂(C)与水并用，从而抑制水性油墨的色移或记录介质的变形，维持高速印刷时的连续喷出性，并且水性油墨在透明树脂记录介质上的湿润扩展性提高。
<水性油墨>
本发明中所用的水性油墨(以下也简称为“油墨”)是含有颜料(A)、所述有机溶剂(C)以及水的水性油墨。另外，根据需要可以含有聚合物(B)、表面活性剂(D)、其它成分。另外，在本说明书中，“水性”是指在油墨所含的介质中水占最大比例。
<颜料(A)>
本发明中所用的颜料的种类可以是无机颜料和有机颜料的任一种。
作为无机颜料，例如可以列举碳黑、金属氧化物等，在黑色油墨中，作为颜料优选为碳黑。作为碳黑，可以列举炉黑、热灯黑、乙炔黑、槽黑等。在白色油墨中，作为颜料可以列举氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等金属氧化物等，优选为氧化钛。
作为有机颜料，例如可以列举偶氮颜料、重氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二恶嗪颜料、苝颜料、紫环酮颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等。在彩色油墨中，优选为有机颜料。色相没有特别地限定，也可以使用黄色、洋红色、青色、红色、蓝色、橙色、绿色等彩色颜料的任一种。
黑色油墨和彩色油墨的颜料的平均粒径，从着色力和分散稳定性的观点出发，优选为60nm以上且180nm以下。白色油墨的颜料的平均粒径，从提高遮盖力(白色度)的观点出发，优选为150nm以上且400nm以下。
本发明中所用的颜料可以以选自自分散型颜料和用聚合物(B)使颜料分散而成的颗粒中的1种以上的颜料的形态使用。
[自分散型颜料]
能够在本发明中使用的自分散型颜料是指通过直接或经由碳原子数为1～12的烷二基等其它原子团将亲水性官能团(羧基或磺酸基等的阴离子性亲水基团、或季铵基等的阳离子性亲水基团)的1种以上结合于颜料的表面，从而不用表面活性剂或树脂而能够分散于水系介质中的颜料。为了将颜料制成自分散型颜料，例如只要通过通常的方法使必要量的亲水性官能团化学键合于颜料表面即可。作为自分散型颜料的市售品，可以列举CabotJapan K.K.制造的CAB-O-JET 200、CAB-O-JET 300、CAB-O-JET 352K、CAB-O-JET 250A、CAB-O-JET 260M、CAB-O-JET 270Y、CAB-O-JET 450A、CAB-O-JET 465M、CAB-O-JET 470Y、CAB-O-JET 480V或Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造的BONJET CW-1、BONJETCW-2等、Tokai Carbon Co.,Ltd.制造的Aqua-Black 162等、SENSIENT INDUSTRIAL COLORS公司制造的SENSIJET BLACK SDP100、SDP1000、SDP2000等。自分散型颜料优选作为分散于水中的颜料水分散体使用。
[用聚合物(B)使颜料分散而成的颗粒]
在本发明中，作为颜料的形态，可以使用以聚合物(B)使颜料分散而成的颗粒。以聚合物使颜料分散而成的颗粒可以列举例如1)将颜料和聚合物混炼，使该混炼物分散于水等的介质中而成的颗粒；2)在水等的介质中将颜料和聚合物搅拌，使颜料分散于水等的介质中而成的颗粒；3)以将聚合物原料和颜料机械分散的状态将聚合物原料聚合，通过得到的聚合物将颜料分散于水等的介质中的颗粒等。
进一步，从提高保存稳定性的观点出发，对于用聚合物使这些颜料分散而成的颗粒，也可以用交联剂将聚合物交联。作为交联剂，可以列举具有2个以上的能够与聚合物所具有的官能团反应的官能团的化合物。例如，在聚合物具有羧基的情况下，作为交联剂，优选可以列举多元醇的聚缩水甘油醚化合物。
[聚合物(B)]
在本发明中，从提高颜料的分散性的观点和提高得到的图像的固着性的观点出发，优选在水性油墨中进一步含有聚合物(B)。作为聚合物(B)，可以列举聚氨酯和聚酯等的缩合类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丁二烯类树脂、苯乙烯-丁二烯类树脂、氯乙烯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂和丙烯酸硅酮类树脂等的乙烯基类聚合物，优选为乙烯基类聚合物。
从提高颜料的分散性的观点和提高得到的图像的固着性的观点出发，聚合物(B)的重均分子量优选为10,000以上，进一步优选为20,000以上，更加优选为30,000以上，进一步更优选为40,000以上，而且，优选为2,500,000以下，进一步优选为1,000,000以下。
本发明中所用的聚合物(B)可以作为用于使颜料分散的颜料分散聚合物(B-1)和用于提高印刷物的耐擦过性的固着助剂聚合物(B-2)使用，也可以将这些并用。
[颜料分散聚合物(B-1)]
作为用于使所用的颜料分散的颜料分散聚合物(B-1)，可以列举聚酯、聚氨酯等的缩合类树脂、乙烯基类聚合物等，从颜料的分散稳定性的观点出发，优选为通过乙烯基单体(乙烯基化合物、亚乙烯基化合物、次亚乙烯基化合物)的加成聚合而得到的乙烯基类聚合物。颜料分散聚合物(B-1)可以使用适当合成后的聚合物，也可以使用市售品。
颜料分散聚合物(B-1)的重均分子量，从提高颜料的分散性的观点出发，优选为20,000以上，进一步优选为30,000以上，更加优选为40,000以上，而且，优选为500,000以下，进一步优选为300,000以下，更加优选为200,000以下。
作为乙烯基类聚合物，例如可以列举“Aron AC-10SL”(东亚合成株式会社制造)等的聚丙烯酸、“Joncryl 67”、“Joncryl 611”、“Joncryl 678”、“Joncryl 680”、“Joncryl690”、“Joncryl 819”(以上，为BASF日本株式会社制造)等的苯乙烯-丙烯酸树脂等。
[固着助剂聚合物(B-2)]
固着助剂聚合物(B-2)优选作为不含有颜料的聚合物颗粒使用。作为其成分，可以列举聚氨酯和聚酯等的缩合类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丙烯酸类树脂、丁二烯类树脂、苯乙烯-丁二烯类树脂、氯乙烯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂和丙烯酸硅酮类树脂等的乙烯基类聚合物。这些中，从加快印刷基材上的干燥性，提高印刷物的耐擦过性的观点出发，优选为丙烯酸类树脂。
另外，固着助剂聚合物(B-2)，从提高水性油墨的生产率的观点出发，优选作为含有聚合物颗粒的分散液使用。固着助剂聚合物(B-2)可以使用适当合成后的聚合物，也可以使用市售品。
固着助剂聚合物(B-2)可以通过利用公知的聚合法使单体的混合物共聚来制造。例如，作为聚合法，可以列举转相乳化法、乳化聚合法、悬浊聚合法，优选为乳化聚合法或悬浊聚合法，进一步优选为乳化聚合法。
作为市售的固着助剂聚合物(B-2)，例如可以列举“Neocryl A1127”(DSMNeoResins公司制造，阴离子性自交联水系丙烯酸树脂)、“Joncryl 390”(BASF日本株式会社制造)等的丙烯酸树脂、“WBR-2018”“WBR-2000U”(Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.制造)等的聚氨酯树脂、“SR-100”、“SR102”(以上为Nippon A&L Inc.制造)等的苯乙烯-丁二烯树脂、“Joncryl 7100”、“Joncryl 7600”、“Joncryl 537J”、“Joncryl PDX-7164”、“Joncryl 538J”、“Joncryl 780”(以上为BASF日本株式会社制造)等的苯乙烯-丙烯酸树脂、以及“VINYBLAN 700”、“VINYBLAN 701”(日信化学工业株式会社制造)等的氯乙烯类树脂等。
作为固着助剂聚合物(B-2)的形态，可以列举分散于水中的颗粒。固着助剂聚合物(B-2)颗粒的分散体在印刷基材上成膜提高固着性。
本发明中使用的固着助剂聚合物(B-2)的重均分子量，从固着性的观点出发，优选为10,000以上，进一步优选为20,000以上，更加优选为50,000以上，而且，优选为2,500,000以下，进一步优选为1,000,000以下。
另外，含有固着助剂聚合物(B-2)颗粒的分散体中或油墨中的固着助剂聚合物(B-2)颗粒的平均粒径，从油墨的保存稳定性的观点出发，优选为10nm以上，进一步优选为30nm以上，更加优选为50nm以上，而且，优选为300nm以下，进一步优选为200nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为130nm以下。
<有机溶剂(C)>
从抑制水性油墨的色移或记录介质的变形的观点、以及高速印刷时的连续喷出性的观点出发，有机溶剂(C)可以使用沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂。有机溶剂(C)的沸点，从与上述同样的观点出发，优选为130℃以上，进一步优选为140℃以上，更加优选为150℃以上，而且，优选为245℃以下，进一步优选为240℃以下，更加优选为235℃以下。
作为所述有机溶剂(C)，可以列举多元醇(c-1)、二醇醚(c-2)等。
作为所述多元醇(c-1)，可以列举乙二醇(沸点197℃)、丙二醇(沸点188℃)、1,2-丁二醇(沸点193℃)、1,2-戊二醇(沸点206℃)、1,2-己二醇(沸点223℃)等的1,2-烷二醇、二乙二醇(沸点245℃)、聚乙二醇、二丙二醇(沸点232℃)、1,3-丙二醇(沸点210℃)、1,3-丁二醇(沸点208℃)、1,4-丁二醇(沸点230℃)、3-甲基1,3-丁二醇(沸点203℃)、1,5-戊二醇(沸点242℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(沸点196℃)、1,2,6-己三醇(沸点178℃)、1,2,4-丁三醇(沸点190℃)、1,2,3-丁三醇(沸点175℃)、3-甲基-1,3,5-戊三醇(沸点216℃)等。
这些中，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点出发，优选为选自丙二醇、二乙二醇、1,2-己二醇等碳原子数为2以上且6以下的烷二醇、以及分子量为500～1000的聚丙二醇中的1种以上，进一步优选为选自丙二醇、二乙二醇等碳原子数为3以上且4以下的1,2-烷二醇、以及所述聚丙二醇中的1种以上。
(二醇醚(c-2))
作为二醇醚(c-2)的具体例子，可以列举亚烷基二醇单烷基醚、亚烷基二醇二烷基醚等，从提高连续喷出性，并且得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为亚烷基二醇单烷基醚。亚烷基二醇单烷基醚的烷基的碳原子数优选为1以上，进一步优选为2以上，更加优选为3以上，而且，优选为6以下，进一步优选为4以下。亚烷基二醇单烷基醚的烷基可以列举直链和支链。
作为亚烷基二醇单烷基醚的具体例子，可以列举乙二醇乙基醚(沸点136℃)、乙二醇异丙基醚(沸点144℃)、乙二醇丙基醚(沸点151℃)、乙二醇丁基醚(沸点171℃)、二乙二醇甲基醚(沸点194℃)、二乙二醇乙基醚(沸点202℃)、二乙二醇异丙基醚(沸点207℃)、二乙二醇异丁基醚(沸点230℃)、二乙二醇丁基醚(沸点230℃)、三乙二醇甲基醚(沸点248℃)、二丙二醇丁基醚(沸点231℃)、二丙二醇甲基醚(沸点189℃)、三丙二醇甲基醚(沸点243℃)等。
这些中，优选为选自乙二醇异丙基醚、乙二醇丙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇异丙基醚、二乙二醇异丁基醚、以及二乙二醇丁基醚中的1种以上，进一步优选为选自乙二醇异丙基醚、二乙二醇异丙基醚、以及二乙二醇异丁基醚中的1种以上。
(其它的有机溶剂)
在本发明中，除了所述有机溶剂(C)以外，可以在水性油墨中含有通常配合的其它醇、该醇的烷基醚、二醇醚、N-甲基-2-吡咯烷酮等含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物等。
例如，可以将1,6-己二醇(沸点250℃)、三乙二醇(沸点285℃)、三丙二醇(沸点273℃)、聚丙二醇(沸点250℃以上)、甘油(沸点290℃)等与沸点低于250℃的化合物组合使用。
<表面活性剂(D)>
从提高连续喷出性，并且得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，本发明中使用的水性油墨优选含有表面活性剂(D)，作为表面活性剂(D)，优选包含硅酮类表面活性剂(d-1)。
作为硅酮类表面活性剂(d-1)，没有特别地限制，可以根据目的适当选择，从抑制油墨粘度的上升，提高连续喷出性，并且得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为聚醚改性硅酮类表面活性剂。
(聚醚改性硅酮类表面活性剂)
聚醚改性硅酮类表面活性剂由于可以抑制油墨粘度的上升，另外，抑制油墨彼此的混色，因此，认为在高速印刷中有助于得到没有色移的良好的记录物。
聚醚改性硅酮类表面活性剂具有以聚醚基取代了硅油的侧链和/或末端的烃基的结构。作为该聚醚基，优选为聚乙烯氧基、聚丙烯氧基、乙烯氧基(EO)与丙烯氧基(三亚甲基氧基或丙烷-1,2-二基氧基；PO)嵌段状或无规加成而成的聚烯烃氧基，可以使用在硅酮主链接枝有聚醚基而成的化合物、硅酮和聚醚基嵌段状结合而成的化合物等。
聚醚改性硅酮类表面活性剂的HLB值，从在水性油墨中的溶解性的观点出发，优选为3.0以上，进一步优选为4.0以上，更加优选为4.5以上。在此，HLB值是表示表面活性剂对水和油的亲和性的值，可以通过格里芬(Griffin)法根据下式求得。另外，在下式中，作为“表面活性剂中所含的亲水基”，例如可以列举羟基和乙烯氧基。
HLB＝20×[(表面活性剂中所含的亲水基的分子量)/(表面活性剂的分子量)]
作为聚醚改性硅酮类表面活性剂的具体例子，可以列举信越化学工业株式会社制造的KF系列、日信化学工业株式会社制造的SILFACE SAG005、BYK-Chemie Japan K.K.制造的BYK-348等。
(除此以外的表面活性剂)
在本发明中，作为表面活性剂(D)，可以并用聚醚改性硅酮类表面活性剂以外的表面活性剂。这些中，从油墨的适用性的观点出发，优选为非离子表面活性剂。
作为非离子表面活性剂，例如，可以列举(1)在碳原子数为8～22的饱和或不饱和的直链或支链的高级醇、多元醇或者芳香族醇上加成有氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯(以下总称为“氧化烯烃”)的聚氧化烯的烷基醚、烯基醚、炔基醚或芳基醚；(2)具有碳原子数为8～22的饱和或不饱和的直链或支链的烃基的高级醇与多元脂肪酸的酯；(3)具有碳原子数为8～20的直链或支链的烷基或烯基的聚氧化烯脂肪族胺；(4)碳原子数为8～22的高级脂肪酸与多元醇的酯化合物或在其上加成有氧化烯烃的化合物等。
作为非离子表面活性剂的市售品，例如可以列举日信化学工业株式会社以及AirProducts&Chemicals公司制造的Surfynol系列、Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造的Acetylenol系列、花王株式会社制造的Emulgen 120(聚氧乙烯月桂基醚)等。
[水性油墨的各成分的含量、油墨物性]
本发明中使用的水性油墨的各成分的含量、油墨物性如下所述。
(颜料(A)的含量)
黑色和彩色的水性油墨中的颜料(A)的含量，从提高水性油墨的记录浓度的观点出发，优选为2.0质量％以上，进一步优选为4.0质量％以上，更加优选为6.0质量％以上。另外，从降低溶剂挥发时的油墨粘度，提高连续喷出性，并且得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为30.0质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更加优选为15质量％以下，进一步更优选为10.0质量％以下。
白色的水性油墨中的颜料(A)的含量，从用白色油墨完全覆盖由黑色和彩色油墨产生的图像1，由此消除记录面的颜色不均，防止树脂记录介质的热变形的观点出发，优选为4.0质量％以上，进一步优选为6.0质量％以上，更加优选为8.0质量％以上，而且，优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更加优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下。
(聚合物(B)的含量)
从固着性的观点出发，黑色和彩色的水性油墨中的聚合物(B)的含量优选为1.0质量％以上，进一步优选为2.0质量％以上，更加优选为3.0质量％以上，而且，优选为20质量％以下，进一步优选为13质量％以下，更加优选为8.0质量％以下。黑色和彩色的水性油墨中的聚合物(B)的含量是包含含有颜料的聚合物颗粒的颜料分散聚合物(B-1)和固着助剂聚合物(B-2)的合计量，在使用了交联剂的情况下是指也包含交联剂的合计量。
另外，在将聚合物(B)用作颜料分散聚合物(B-1)的情况下，从固着性的观点出发，黑色和彩色的水性油墨中的颜料分散聚合物(B-1)的含量优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更加优选为0.1质量％以上，而且，优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，更加优选为5.0质量％以下。
另外，在将聚合物(B)用作油墨中的固着助剂聚合物(B-2)的情况下，从油墨的固着性的观点出发，黑色和彩色的水性油墨中的固着助剂聚合物(B-2)的含量优选为0.9质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上，更加优选为1.2质量％以上，而且，优选为10质量％以下，进一步优选为6.0质量％以下，更加优选为3.0质量％以下。
从固着性的观点出发，白色的水性油墨中的聚合物(B)的含量优选为1.0质量％以上，进一步优选为2.0质量％以上，更加优选为3.0质量％以上，而且，优选为20质量％以下，进一步优选为13质量％以下，更加优选为8.0质量％以下。白色的水性油墨中的聚合物(B)的含量是包含含有颜料的聚合物颗粒的颜料分散聚合物(B-1)和固着助剂聚合物(B-2)的合计量，在使用了交联剂的情况下，是指也包含交联剂的合计量。
另外，在将聚合物(B)用作颜料分散聚合物(B-1)的情况下，从固着性的观点出发，白色的水性油墨中的颜料分散聚合物(B-1)的含量优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更加优选为0.1质量％以上，而且，优选为10质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，更加优选为5.0质量％以下。
另外，在将聚合物(B)用作油墨中的固着助剂聚合物(B-2)的情况下，从油墨的固着性的观点出发，白色的水性油墨中的固着助剂聚合物(B-2)的含量优选为0.9质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上，更加优选为1.2质量％以上，而且，优选为10质量％以下，进一步优选为6.0质量％以下，更加优选为3.0质量％以下。
(有机溶剂(C)的含量)
黑色和彩色的水性油墨中的有机溶剂(C)的含量，从提高油墨的连续喷出性的观点出发，优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更加优选为25质量％以上，而且，优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为35质量％以下。
黑色和彩色的水性油墨中的多元醇(c-1)的含量，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，更加优选为20质量％以上，而且，优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为35质量％以下。
黑色和彩色的水性油墨中的二醇醚(c-2)的含量，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点出发，优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，而且，优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下，更加优选为8质量％以下。
本发明中所用的黑色和彩色的水性油墨在高速印刷中，从赋予适度的干燥性，防止色移的观点出发，沸点为250℃以上的高沸点有机溶剂的含量优选为5质量％以下，进一步优选为4质量％以下，更加优选为3质量％以下。
白色的水性油墨中的有机溶剂(C)的含量，从提高油墨的连续喷出性的观点出发，优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更加优选为25质量％以上，而且，优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为35质量％以下。
白色的水性油墨中的多元醇(c-1)的含量，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，更加优选为20质量％以上，而且，优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为35质量％以下。
白色的水性油墨中的二醇醚(c-2)的含量，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点出发，优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，而且，优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下，更加优选为8质量％以下。
本发明中所用的白色的水性油墨在高速印刷中，从赋予适度的干燥性，防止色移的观点出发，沸点为250℃以上的高沸点有机溶剂的含量优选为5质量％以下，进一步优选为4质量％以下，更加优选为3质量％以下。
(表面活性剂(D)的含量)
黑色和彩色的水性油墨中的表面活性剂(D)的合计含量，从抑制油墨粘度的上升，提高油墨的连续喷出性，得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更加优选为0.1质量％以上，而且，优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更加优选为1.0质量％以下。
白色的水性油墨中的表面活性剂(D)的合计含量，从抑制油墨粘度的上升，提高油墨的连续喷出性，得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更加优选为0.1质量％以上，而且，优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更加优选为1.0质量％以下。
(水的含量)
黑色和彩色的水性油墨中的水的含量，从提高油墨的连续喷出性和保存稳定性，得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优选为12质量％以上，更加优选为15质量％以上，而且，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为30质量％以下。
白色的水性油墨中的水的含量，从提高油墨的连续喷出性和保存稳定性，得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优选为12质量％以上，更加优选为15质量％以上，而且，优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下，更加优选为30质量％以下。
(其它的成分)
在本发明中使用的水性油墨中，除了上述成分以外，还可以添加通常所用的保湿剂、湿润剂、浸透剂、消泡剂、防腐剂、防霉剂、防锈剂等的各种添加剂。
(水性油墨物性)
水性油墨所含的颗粒的平均粒径，在黑色油墨和彩色油墨的情况下，从保存稳定性、喷出性的观点出发，优选为40nm以上，进一步优选为60nm以上，更加优选为80nm以上，而且，优选为200nm以下，进一步优选为180nm以下，更加优选为150nm以下，进一步更优选为120nm以下。
在白色油墨的情况下，所含的颗粒的平均粒径，从覆盖由黑色油墨和/或彩色油墨形成的图像1的观点出发，优选为100nm以上，进一步优选为150nm以上，更加优选为200nm以上，而且，优选为400nm以下，进一步优选为350nm以下，更加优选为300nm以下，进一步更优选为280nm以下。
水性油墨在20℃下的静态表面张力，在黑色油墨和彩色油墨的情况下，从提高水性油墨的喷出耐久性的观点出发，优选为22mN/m以上，进一步优选为24mN/m以上，更加优选为25mN/m以上，而且，优选为45mN/m以下，进一步优选为40mN/m以下，更加优选为35mN/m以下。
水性油墨在20℃下的静态表面张力，在白色油墨的情况下，从提高水性油墨的喷出耐久性的观点出发，优选为22mN/m以上，进一步优选为24mN/m以上，更加优选为25mN/m以上，而且，优选为45mN/m以下，进一步优选为40mN/m以下，更加优选为35mN/m以下。
水性油墨的32℃的粘度，在黑色油墨和彩色油墨的情况下，从提高油墨的连续喷出性的观点出发，优选为2.0mPa·s以上，进一步优选为3.0mPa·s以上，更加优选为5.0mPa·s以上，而且，优选为12mPa·s以下，进一步优选为9.0mPa·s以下，更加优选为7.0mPa·s以下。
水性油墨的32℃的粘度，在白色油墨的情况下，从提高油墨的连续喷出性的观点出发，优选为2.0mPa·s以上，进一步优选为3.0mPa·s以上，更加优选为5.0mPa·s以上，而且，优选为12mPa·s以下，进一步优选为9.0mPa·s以下，更加优选为7.0mPa·s以下。
水性油墨的pH，在黑色油墨和彩色油墨的情况下，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点、以及得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为7.0以上，进一步优选为8.0以上，更加优选为8.5以上，进一步更优选为8.7以上。另外，从部件耐性、皮肤刺激性的观点出发，pH优选为11.0以下，进一步优选为10.0以下。
水性油墨的pH，在白色油墨的情况下，从提高油墨的保存稳定性和连续喷出性的观点、以及得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物的观点出发，优选为7.0以上，进一步优选为8.0以上，更加优选为8.5以上，进一步更优选为8.7以上。另外，从部件耐性、皮肤刺激性的观点出发，pH优选为11.0以下，进一步优选为10.0以下。
另外，平均粒径、静态表面张力、粘度、pH可以通过实施例中记载的方法进行测定。
[喷墨记录方法]
本发明的喷墨记录方法通过下述工序1～3进行记录。
工序1：在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1的工序；
工序2：在工序1中得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像的工序；
工序3：从工序2中得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥的工序。
<工序1>
工序1是在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1的工序。
(透明树脂记录介质)
本发明中所用的透明树脂记录介质可以是平板纸、也可以是卷绕纸，从生产率的观点出发，优选为辊状的记录介质。透明树脂记录介质是指具有透明性的树脂记录介质，该透明性可以从形成有图像的面相反的面确认图像。
作为透明树脂记录介质，可以列举透明合成树脂薄膜，例如可以列举聚酯薄膜、氯乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜、尼龙薄膜等。这些薄膜可以是二轴拉伸薄膜、单轴拉伸薄膜、无拉伸薄膜。这些中，进一步优选为聚酯薄膜、拉伸聚丙烯薄膜，更优选为进行过电晕放电处理等表面处理的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜等的聚酯薄膜、二轴拉伸聚丙烯薄膜。
作为透明合成树脂薄膜的市售品，可以列举Lumirror T60(Toray Industries,Inc.制造，聚对苯二甲酸乙二酯)、太閤FE2001(Futamura Chemical Co.,Ltd.制造，电晕处理聚对苯二甲酸乙二酯)、PVC80B P(LINTEC Corporation制造，氯乙烯)、Kinath KEE70CA(LINTEC Corporation制造，聚乙烯)、Yupo SG90PAT1(LINTEC Corporation制造，聚丙烯)、Bonyl RX(Kohjin Film&Chemicals Co.,Ltd.制造，尼龙)等。
(记录方法)
在本发明中，可以使用串行头式和线头式的任一种记录头，但优选为线头式。线头式的记录头是记录介质的宽度程度的长条的记录头，记录头固定，使记录介质在输送方向移动，与该移动联动使油墨液滴自记录头的喷嘴开口喷出，使之附着于记录介质，由此可以记录图像等。
油墨液滴的喷出方式优选为压电方式。在压电方式中，多个喷嘴分别与压力室连通，用压电元件使该压力室的壁面振动，由此使油墨液滴自喷嘴喷出。另外，也可以采用热敏方式。
记录头的施加电压，从高速印刷的效率性等的观点出发，优选为5V以上，进一步优选为10V以上，更加优选为15V以上，而且，优选为40V以下，进一步优选为35V以下，更加优选为30V以下。
驱动频率，从高速印刷的效率性等的观点出发，优选为10kHz以上，进一步优选为15kHz以上，更加优选为18kHz以上，而且，优选为80kHz以下，进一步优选为70kHz以下，更加优选为60kHz以下。
油墨的喷出液滴量，从维持油墨液滴的着陆位置的精度的观点以及提高画质的观点出发，每1滴优选为0.5pL以上，进一步优选为1.0pL以上，更加优选为1.5pL以上，进一步更优选为1.8pL以上，而且，优选为30pL以下，进一步优选为20pL以下，更加优选为10pL以下。
记录头分辨率优选为400dpi(点/英寸)以上，进一步优选为500dpi以上，更加优选为550dpi以上。
记录时的打印头内、优选为线头内的温度，从降低油墨的粘度，提高连续喷出性的观点出发，优选为20℃以上，进一步优选为25℃以上，更加优选为30℃以上，而且，优选为45℃以下，进一步优选为40℃以下，更加优选为38℃以下。
与记录头、优选为与线头喷出油墨的区域相对的记录介质的表面温度优选为25℃以上，进一步优选为30℃以上，更加优选为35℃以上，而且，优选为65℃以下，进一步优选为60℃以下，更加优选为55℃以下。另外，记录介质的表面温度，从促进记录介质上的油墨的固着·固化的观点出发，优选为35℃以上，进一步优选为40℃以上。
记录介质的输送速度，从生产率的观点出发，优选为3m/min以上，进一步优选为10m/min以上，更加优选为20m/min以上，进一步更优选为30m/min以上，进一步更优选为40m/min以上。记录介质的输送速度是指印刷时印刷介质相对于移动的方向移动的速度。在本发明中，也将印刷时的记录介质的输送速度称为记录速度。
在工序1中，喷出黑色油墨和/或彩色油墨记录图像1之后，使喷出的黑色油墨和/或彩色油墨固着，接着，从下一个记录头喷出油墨，为了不使各油墨的液滴彼此混色，优选设置固着·硬化单元。
在此，固着是指包括着陆于记录介质上的油墨渗透到纸的纤维内和油墨自表面干燥两方面的内容，并且着陆于记录介质的表面的油墨作为液滴不存在。另外，硬化是指着陆于记录介质的油墨液滴固化，油墨被固定于记录介质的表面上。
作为固着·硬化单元，例如可以列举加热器等赋予热能的装置或热风扇等。
<工序2>
工序2是在工序1中得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像的工序。
在工序2中，在以选自黑色油墨和彩色油墨中的1种以上形成的图像1上喷出白色油墨，覆盖图像1并遮盖，以白色油墨成为背景(成为从记录介质的背面看到图像1的状态)的方式记录。通过该工序，记录面的颜色不均消失，因此，即使在工序3中以红外线加热器进行了加热时，记录面的红外线吸收量差变得极小，可以抑制树脂记录介质的热变形。
喷出白色油墨的记录介质的表面温度优选为25℃以上，进一步优选为30℃以上，更加优选为35℃以上，而且，优选为65℃以下，进一步优选为60℃以下，更加优选为55℃以下。另外，记录介质的表面温度，从促进记录介质上的水性油墨的固着、固化的观点出发，优选为35℃以上，进一步优选为40℃以上。为了调整记录介质的表面温度，可以进行加热和冷却，作为加热装置，例如可以列举加热器等赋予热能的装置或热风扇等。
<工序3>
工序3是从工序2中得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥的工序
红外线加热器是在石英玻璃、陶瓷等的表面上设置含有Si、Fe、Zr、Ti、Mn等的复合氧化物皮膜的发热体。
作为红外线，优选利用近红外～中红外区域，作为红外线加热器，可以列举短波红外线加热器、碳红外线加热器、中波红外线加热器等。这些中，从短时间、生产率良好地加热白色图像的面并使之干燥的观点出发，优选为短波红外线加热器或碳红外线加热器，进一步优选为短波红外线加热器。
红外线加热器与树脂记录介质的距离优选为100mm以上，进一步优选为130mm以上，而且，优选为200mm以下，进一步优选为170mm以下。
作为短波红外线加热器的照射条件，可以设定为额定电压220V、输出功率3000～5000W、线圈温度1400～2500℃、最大能量波长约1.1～1.7μm。短波红外线的的照射能量密度，从使白色图像充分地干燥的观点出发，优选为40kw/m2以上，进一步优选为45kw/m2以上，更加优选为50kw/m2以上，进一步更优选为60kw/m2以上，进一步更优选为70kw/m2以上，进一步更优选为80kw/m2以上。
短波红外线的照射时间，从使白色图像充分地干燥的观点出发，优选为0.2秒以上，进一步优选为0.5秒以上，更加优选为0.8秒以上，进一步更优选为1.0秒以上，进一步更优选为1.2秒以上，从生产率的观点出发，优选为8秒以下，进一步优选为5秒以下，更加优选为4秒以下，进一步更优选为3秒以下。
作为短波红外线加热器的市售品，可以列举Heraeus K.K.制造的ZKC系列等。
<喷墨记录装置>
接着，参照图1和2，对适合用于本发明的喷墨记录方法的喷墨记录装置进行说明。
图1是表示本发明中使用的喷墨记录装置的一个实施方式的概略结构图。在图1中，喷墨记录装置10是使用黑色(K)、青色(C)、洋红色(M)、黄色(Y)、白色(W)的水性油墨，并记录于透明树脂记录介质16上的装置。
喷墨记录装置10具有多个记录头12K、12C、12M、12Y、12W；预加热部22；多个固着·硬化单元20；下侧加热部26；和由红外线加热器构成的后加热部24。
记录介质16由辊状的透明合成树脂薄膜构成，从一端侧卷绕于卷芯32。从卷芯32解开的记录介质16经由预加热部22、转向辊42、记录头12K、12C、12M、12Y、12W、固着·硬化单元20、下侧加热部26、转向辊44，卷绕于卷芯34。
预加热部22是预先将记录介质16加热的加热器，例如是平面加热器、热风式加热器。
记录头12K、12C、12M、12Y是在本发明的工序1中，分别将规定量的黑色(K)、青色(C)、洋红色(M)、黄色(Y)的油墨喷出于记录介质16的表面侧，记录图像1的记录头。记录头优选为排列有多个印刷喷嘴的线型记录头。通过输送记录介质16，并且从各记录头将各色油墨喷出，可以在记录介质16上形成彩色图像1。另外，在图1中，示出了使用黑色油墨和青色(C)、洋红色(M)、黄色(Y)的3色的彩色油墨的例子，也可以使用5色以上。
固着·硬化单元20由于使喷出于记录介质16的表面上的黑色(K)、青色(C)、洋红色(M)、黄色(Y)的油墨固着·硬化，因此，设置于记录头12K、12C、12M、12Y、12W之间。作为固着·硬化单元20，例如可以列举加热器等赋予热能的装置或热风扇等。
下侧加热部26是从记录介质16的背面侧进行加热的加热装置，例如为温水式或具有热电式的不锈钢或陶瓷板的加热式。
后加热部24将工序2中得到的白色图像面加热干燥，以能够使白色(W)油墨迅速固着·硬化的方式配置于记录头12W的下游侧。后加热部24由红外线加热器构成。
图2是表示工序3中使用的红外线加热器的一个实施方式的说明图。
如图2所示，由红外线加热器构成的后加热部24，例如具备容器50、风扇52和加热器54。加热器54是以短时间(例如，升温时间为1～3秒)进行发热的加热部件，优选为短波红外线加热器。
容器50以覆盖加热器54的方式具有底开口的箱形状。加热器54以位于容器50的开口51附近的方式用夹钳56悬挂于容器50内。夹钳56支撑加热器54的两端。将容器内的空气进行换气的风扇52设置于容器50的上表面。
另外，2个加热器54方便起见以圆筒管型表示，优选为双管型的透明石英玻璃制加热器。
实施例
在以下的制造例、实施例以及比较例中，“份”和“％”只要没有特别说明为“质量份”和“质量％”。
(1)聚合物的重均分子量的测定
在N,N-二甲基甲酰胺中溶解磷酸和溴化锂以使之分别成为60mmol/L和50mmol/L的浓度，将由此得到的液体作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法[Tosoh Corporation制造的GPC装置(HLC-8120GPC)，Tosoh Corporation制造的柱(TSK-GEL，α-M×2根)，流速：1mL/min]，使用分子量已知的单分散聚苯乙烯作为标准物质进行测定。
(2)含有颜料的颗粒以及固着助剂聚合物颗粒的平均粒径的测定
使用激光颗粒分析系统“ELS-8000”(大塚电子株式会社制造)进行累积分析来测定。测定条件为：温度为25℃、入射光和检测器的角度为90°、累计次数为100次，作为分散溶剂的折射率，输入水的折射率(1.333)。测定浓度以5×10-3质量％(固体成分浓度换算)进行。
(3)水分散体的固体成分浓度的测定
在30ml的聚丙烯制容器(φ：40mm，高度：30mm)中量取干燥器中进行了恒量化的硫酸钠10.0g，向其中添加约1.0g样品，使之混合之后，正确地称量，在105℃下维持2小时，除去挥发成分，进一步在干燥器内放置15分钟，测定质量。将挥发成分除去后的样品的质量作为固体成分，用添加的样品的质量去除，并作为固体成分浓度。
(4)水性油墨的粘度的测定
使用E型粘度计“TV-25”(东机产业株式会社制造，使用标准圆锥形转子1°34’×R24，转速50rpm)，在32℃下测定粘度。
(5)水性油墨的静态表面张力的测定
使用表面张力计(协和界面科学株式会社制造，商品名：CBVP-Z)使铂板浸渍于加入有5g水性油墨的圆柱聚乙烯制容器(直径3.6cm×深度1.2cm)中，在20℃下测定水性油墨的静态表面张力。
(6)水性油墨的pH的测定
使用用了pH电极“6337-10D”(株式会社堀场制作所制造)的台式pH计“F-71”(株式会社堀场制作所制造)，测定25℃下的水性油墨的pH。
制造例1(颜料分散聚合物的合成)
将甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社制造)16份、苯乙烯(和光纯药工业株式会社制造)44份、苯乙烯大分子单体“AS-6S”(东亚合成株式会社制造，数均分子量为6,000，固体成分50％)30份、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯“Blemmer PME-200”(日油株式会社)25份混合，调制单体混合液115份。
在反应容器内加入甲乙酮18份和作为链转移剂的2-巯基乙醇0.03份、以及所述单体混合液的10％(11.5份)，充分地进行氮气置换。
另一方面，将混合有单体混合液的剩余的90％(103.5份)、所述链转移剂0.27份、甲乙酮42份以及聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)“V-65”(和光纯药工业株式会社制造)3份的混合液加入滴液漏斗中，在氮气氛下，一边对反应容器内的混合溶液进行搅拌、一边升温至75℃，用3小时滴加滴液漏斗中的混合溶液。滴加结束后在75℃下经过2小时后，加入在甲乙酮5份中溶解有所述聚合引发剂3份的溶液，进一步在75℃下熟成2小时，在80℃下熟成2小时，进一步加入甲乙酮50份，得到颜料分散聚合物(重均分子量：50,000)的溶液。颜料分散聚合物溶液的固体成分浓度为45质量％。
制造例2(含有黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造)
将制造例1中得到的颜料分散聚合物溶液95.2份溶解于甲乙酮53.9份中，向其中加入作为中和剂的5N氢氧化钠水溶液15.0份和25％氨水0.5份、以及离子交换水341.3份，进一步加入作为碳黑颜料的C.I.颜料黑7(P.B.7，Cabot Japan K.K.制造)100份，得到颜料混合液。中和度为78.8摩尔％。用分散翼将颜料混合液以7000rpm、20℃的条件混合1小时。使用微流化器“高压均质机M-140K”(Microfluidics公司制造)在180MPa的压力下对得到的分散液进行15次(Pass)分散处理。
对得到的含有黑色颜料的聚合物颗粒的分散液在减压下60℃下除去甲乙酮，进一步除去一部分水，进行离心分离，用过滤器“Minisart Syringe Filter”(SartoriusCorporation制造，孔径：5μm，材质：醋酸纤维素)将液层部分过滤，除去粗大颗粒，得到含有黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体。固体成分浓度为25质量％。
相对于得到的含有黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体100份，加入环氧交联剂(Nagase ChemteX Corporation制造，三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，商品名：DENACOLEX321L，环氧当量130)0.45份和离子交换水15.23份，一边搅拌一边进行70℃、3小时的加热处理。冷却至室温后，用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Corporation制造，孔径：5μm，材质：醋酸纤维素)将液层部分过滤，除去粗大颗粒，得到含有黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体(固体成分浓度为22质量％)。得到的水分散体中的含有黑色颜料的聚合物颗粒的平均粒径为100nm。将结果示于表1中。
制造例3(包含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体的制造)
在5L塑料容器中添加聚丙烯酸分散剂(东亚合成株式会社制造，Aron AC-10SL，固体成分浓度40％)2500g、离子交换水3.57g，用冰浴将容器冷却，一边以100rpm对溶液进行搅拌，一边缓慢添加5N氢氧化钠水溶液1666.43g，使之中和。在中和后的水溶液中添加离子交换水，将固体成分浓度调整为20％，得到聚丙烯酸分散剂的中和水溶液。
在2L的塑料容器中加入聚丙烯酸分散剂的中和水溶液30.0g、C.I.颜料白6(P.W.6，石原产业株式会社制造，氧化钛CR80)300g、水306g，添加氧化锆珠1000g，用台式罐磨机架(AS ONE Corporation)进行8小时分散。使用金属筛网除去氧化锆珠，用离子交换水调整固体成分浓度，得到包含白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(固体成分浓度30质量％)。得到的水分散体中的白色颜料的平均粒径为270nm。将结果示于表1中。
[表1]
表1：含有颜料的聚合物颗粒的水分散体
制造例4(固着助剂聚合物颗粒的水分散体的制造)
在1000mL可分离烧瓶中投入甲基丙烯酸甲酯(和光纯药工业株式会社制造)145份、2-乙基己基丙烯酸酯(和光纯药工业株式会社制造)50份、甲基丙烯酸(和光纯药工业株式会社制造)5份、LATEMUL E118B(花王株式会社制造，乳化剂，有效成分26％)18.5份、离子交换水96份、过硫酸钾(和光纯药工业株式会社制造)，用搅拌翼进行搅拌(300rpm)，得到单体乳化液。
在反应容器内加入LATEMUL E118B 4.6份、离子交换水186份、过硫酸钾0.08份，充分地进行氮气置换。在氮气氛下，一边用搅拌翼进行搅拌(200rpm)，一边升温至80℃，用3小时滴加将上述单体乳化液装入滴液漏斗中的该单体乳液，使之反应。该固着助剂聚合物颗粒的水分散体中的固着助剂聚合物颗粒的固体成分为41.6重量％，平均粒径为100nm。
制造例5(黑色油墨的制造)
添加制造例2中得到的含有黑色颜料的聚合物颗粒的水分散体(固体成分22.0质量％)508.9g、制造例4中得到的固着助剂聚合物颗粒的水分散体(固体成分41.6重量％)48.3g、二乙二醇单异丁基醚(沸点230℃)44.0g、丙二醇(沸点188℃)286.0g、硅酮类表面活性剂(信越化学工业株式会社制造、聚醚改性硅酮、KF-6011、HLB14.5)5.5g、离子交换水207.3g，并进行混合。用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Corporation制造，孔径：5.0μm，材质：醋酸纤维素)将得到的混合液过滤，得到黑色水性油墨。将黑色水性油墨的各种物性示于表2中。
制造例6(白色油墨的制造)
添加制造例3中得到的含有白色颜料的聚合物颗粒的水分散体(固体成分30.0质量％)374.2g、制造例4中得到的固着助剂聚合物颗粒的水分散体(固体成分41.6重量％)132.3g、二乙二醇单异丁基醚(沸点230℃)44.0g、丙二醇(沸点188℃)286.0g、硅酮类表面活性剂(信越化学工业株式会社制造、聚醚改性硅酮、KF-6011)5.5g、离子交换水235.3g，并进行混合。用过滤器“Minisart Syringe Filter”(Sartorius Corporation制造，孔径：5.0μm，材质：醋酸纤维素)将得到的混合液过滤，得到白色水性油墨。将白色水性油墨的各种物性示于表2中。
[表2]
表2：水性油墨
实施例1
在电晕放电处理PET(Futamura Chemical Co.,Ltd.制造，太閤聚对苯二甲酸乙二酯薄膜FE2001)上使用水性油墨，通过以下的喷墨记录方式形成图像，得到形成有图像的印刷物。
(喷墨记录方式)
在温度25±1℃、相对湿度30±5％的环境下，在安装有喷墨记录用线头(KyoceraGroup制造，“KJ4B-HD06MHG-STDV”，压电式)的印刷评价装置(Trytech Corporation制造)中填充水性油墨。此时，填充有黑色油墨的线头和填充有白色油墨的线头的间隔设定为55cm。
将A4尺寸的薄膜加热器(株式会社河合电器制作所制造)固定于作为记录介质的电晕放电处理PET的输送台上，以能够在刚印刷后对记录介质表面进行加温干燥。
设定喷头施加电压26V、驱动频率20kHz、喷出液适量5pl、喷头温度32℃、喷头分辨率600dpi、喷出前冲洗次数200次、负压-4.0kPa，在记录介质的长边方向和输送方向相同的方向，将记录介质固定于薄膜加热器(记录介质的表面温度为50℃)。
对所述印刷评价装置传输印刷指令，以输送速度50m/min用黑色油墨印刷5cm×5cm的Duty100％的像素图，接着，以覆盖由黑色油墨形成的像素图的整个面的方式用白色油墨印刷6cm×6cm的Duty100％的像素图，得到印刷物。
对得到的印刷物使用短波红外线加热器(Heraeus K.K.制造，ZKC4800/600G)，在能量密度100kw/m2的条件下照射2.0秒，使之干燥，得到最终印刷物。
用下述标准评价最终印刷物的色移和变形。将结果示于表3中。
(印刷物的色移评价)
A：用手指擦拭得到的印刷物表面时，没有向手指的色移。
B：用手指擦拭得到的印刷物表面时，稍有向手指的色移，但不是成为问题的水平。
C：用手指擦拭得到的印刷物表面时，向手指的色移较多，印刷物表面潮湿，实用上存在问题。
(印刷物的变形的评价)
A：用目视完全不能发现得到的印刷物有扭曲等的变形。
B：用目视发现得到的印刷物有稍微扭曲等的变形，但不是成为问题的水平。
C：用目视可以发现得到的印刷物有较大的扭曲等的变形，实用上存在问题。
实施例2～3
除了将短波红外线加热器的照射条件变更为表3所示的以外，进行与实施例1同样的操作。将结果示于表3中。
比较例1
仅使用黑色油墨，印刷5cm×5cm的Duty100％的像素图，除此以外，进行与实施例1同样的操作。将结果示于表3中。
比较例2
除了不使用短波红外线加热器以外，进行与实施例1同样的操作。将结果示于表3中。
[表3]
实施例4
代替在实施例1中的短波红外线加热器而使用碳红外线加热器(Heraeus K.K.制造，ZKC6000/1000G)，以能量密度100kw/m2的条件照射2.0秒，使之干燥，得到印刷物。与实施例1同样地评价印刷物的结果为，色移和印刷物的变形在黑色油墨、白色油墨时都为A评价。
实施例5
代替在实施例1中的短波红外线加热器而使用中波红外线加热器(Heraeus K.K.制造，CSG4250/1700)，以能量密度60kw/m2的条件照射2.0秒，使之干燥，得到印刷物(记录介质的表面温度：55℃)。与实施例1同样地评价印刷物的结果为，色移在黑色油墨、白色油墨时都为B评价，印刷物的变形在黑色油墨、白色油墨时都为A评价。
根据表3可知，实施例1～3的记录方法与比较例1～2的记录方法相比，高速印刷时的干燥性优异，也没有印刷物的色移或变形。
另外，根据实施例1～3与实施例4～5的对比可知，在短波红外线加热器、碳红外线加热器、中波红外线加热器中，短波红外线加热器或碳红外线加热器优异，从生产率等的观点出发，更优选为短波红外线加热器。
产业上利用的可能性
根据本发明的喷墨记录方法，即使记录于透明树脂记录介质，也可以得到没有色移或记录介质的变形的良好的记录物。

Claims (6)

1.一种喷墨记录方法，其中，
所述喷墨记录方法为使用水性油墨的喷墨记录方法，水性油墨为含有颜料(A)、沸点为90℃以上且低于250℃的有机溶剂(C)以及水的黑色、彩色以及白色的水性油墨，
所述喷墨记录方法通过以下的工序1～3进行记录，
工序1：在透明树脂记录介质上喷出选自黑色油墨以及彩色油墨中的1种以上，从而记录图像1的工序；
工序2：在工序1中得到的图像1上喷出白色油墨，从而记录覆盖图像1的白色图像的工序；
工序3：从工序2中得到的白色图像一面以红外线加热器进行加热，使之干燥的工序。
2.如权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，
记录介质为经过电晕放电处理的聚酯薄膜或拉伸聚丙烯薄膜。
3.如权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，
红外线加热器为短波红外线加热器或碳红外线加热器。
4.如权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
在工序1和2中，记录于表面温度为35℃以上且低于65℃的记录介质。
5.如权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
记录速度以记录介质的输送速度换算为3m/min以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录方法，其中，
黑色或彩色的水性油墨含有15质量％以上且45质量％以下的有机溶剂(C)。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112238692A (zh) * 2019-07-19 2021-01-19 精工爱普生株式会社 记录方法及记录装置
CN112571960A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 精工爱普生株式会社 喷墨记录装置、喷墨记录方法、及油墨组合物
CN113334928A (zh) * 2020-02-18 2021-09-03 精工爱普生株式会社 记录方法及喷墨记录装置
CN115139678A (zh) * 2021-03-31 2022-10-04 株式会社理光 印刷方法，印刷装置

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6976655B2 (ja) * 2017-11-16 2021-12-08 株式会社ミマキエンジニアリング 印刷装置及び印刷方法
JP6958813B2 (ja) * 2017-12-28 2021-11-02 花王株式会社 インクジェット記録方法
CN112638656B (zh) * 2018-08-28 2023-05-30 利乐拉瓦尔集团及财务有限公司 用于液体食品的层压包装材料、其制造方法、其印刷方法和由其制造的包装
EP3868844A4 (en) * 2018-10-15 2022-07-06 DIC Corporation AQUEOUS INK, INK-JET PRINTING INK, PRINTED MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCTION OF PRINTED MATERIAL
JP2022081707A (ja) * 2019-03-29 2022-06-01 富士フイルム株式会社 画像記録方法及びインクセット
JP7370176B2 (ja) * 2019-06-14 2023-10-27 花王株式会社 水系顔料分散体
JP7413409B2 (ja) * 2019-12-25 2024-01-15 富士フイルム株式会社 画像記録方法
WO2024074494A1 (en) * 2022-10-03 2024-04-11 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Method for manufacturing a laminated packaging material web

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101376304A (zh) * 2007-08-30 2009-03-04 精工爱普生株式会社 在长尺片材上记录图案层和全白色涂层的喷墨记录方法
CN101701115A (zh) * 2008-07-08 2010-05-05 精工爱普生株式会社 墨液组、喷墨记录方法及其记录物、以及喷墨记录装置
US20120062640A1 (en) * 2009-05-29 2012-03-15 Konica Minolta Holdings, Inc. Inkjet recording device
US20130182057A1 (en) * 2012-01-13 2013-07-18 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and recording apparatus
US20150054883A1 (en) * 2013-08-21 2015-02-26 Seiko Epson Corporation Ink set and recording method using the same
CN104774504A (zh) * 2014-01-10 2015-07-15 精工爱普生株式会社 记录方法和油墨组

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58188685A (ja) 1982-04-30 1983-11-04 Canon Inc インクジェット記録装置
JPS6411841A (en) 1987-07-06 1989-01-17 Canon Kk Ink-jet recording apparatus
JP2746623B2 (ja) 1988-12-16 1998-05-06 キヤノン株式会社 インクジェット記録のインク定着方法
US20030149130A1 (en) 2001-12-21 2003-08-07 Ai Kondo Ink composition and a method for ink jet recording
JP2003182061A (ja) * 2001-12-21 2003-07-03 Konica Corp インクジェット記録方法
US6824264B2 (en) 2002-02-14 2004-11-30 Noritsu Koki Co., Ltd. Image forming apparatus
JP4258705B2 (ja) 2002-12-04 2009-04-30 ノーリツ鋼機株式会社 画像形成装置
JP2003260886A (ja) 2002-03-11 2003-09-16 Konica Corp 糊付け製本装置
JP2004018546A (ja) * 2002-06-12 2004-01-22 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット用インクセット及びインクジェット画像形成方法
JP2008044367A (ja) 2006-07-21 2008-02-28 Fujifilm Corp 画像形成装置及び画像形成方法
JP2008200850A (ja) 2007-02-16 2008-09-04 Seiko Epson Corp パターン層と白色ベタ塗り層とを記録するインクジェット記録方法
JP2008200856A (ja) 2007-02-16 2008-09-04 Seiko Epson Corp インクジェットプリンタ
PL2243807T3 (pl) 2007-10-24 2013-06-28 Agfa Nv Biały tusz do druku atramentowego ulepszonej stabilności dyspersji
JP2009221283A (ja) 2008-03-14 2009-10-01 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット用インク及びインクジェット記録方法
JP2010106374A (ja) 2008-10-28 2010-05-13 Konica Minolta Ij Technologies Inc テキスタイルプリント装置及びテキスタイルプリント方法
JP5470830B2 (ja) 2008-12-15 2014-04-16 株式会社リコー 画像形成装置
JP5401998B2 (ja) 2009-01-09 2014-01-29 セイコーエプソン株式会社 記録装置
JP5191417B2 (ja) 2009-03-02 2013-05-08 富士フイルム株式会社 インクジェット記録装置およびインクジェット記録方法
JP5853506B2 (ja) 2011-09-02 2016-02-09 セイコーエプソン株式会社 印刷装置及び印刷方法
JP2013154612A (ja) 2012-01-31 2013-08-15 Seiko Epson Corp 液体噴射装置
JP2013166271A (ja) 2012-02-14 2013-08-29 Mimaki Engineering Co Ltd インクジェット印刷方法及びインクジェット印刷装置
CN104661825A (zh) 2012-06-15 2015-05-27 海德堡印刷机械股份公司 用于将印刷液体间接施加到承印材料上的方法
JP2014047302A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Fujifilm Corp インク組成物および画像形成方法
JP2013010364A (ja) 2012-10-04 2013-01-17 Seiko Epson Corp パターン層と白色ベタ塗り層とを長尺シートに記録するインクジェット記録方法
JP2014094495A (ja) 2012-11-09 2014-05-22 Seiko Epson Corp インクジェット記録方法
US9783680B2 (en) 2013-05-14 2017-10-10 Kao Corporation Production method for fine organic pigment
US9878558B2 (en) 2013-06-06 2018-01-30 Kao Corporation Water-based ink for inkjet recording
US9624393B2 (en) 2014-01-06 2017-04-18 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method, ink jet recording apparatus, and recorded matter
JP6291843B2 (ja) * 2014-01-06 2018-03-14 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法、インクジェット記録装置および記録物
JP2015183112A (ja) * 2014-03-25 2015-10-22 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインクセット、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法
JP2015182348A (ja) 2014-03-25 2015-10-22 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法、インクジェット記録装置および記録物
CN204526443U (zh) 2015-01-07 2015-08-05 上海锐机科技有限公司 数码直喷织物印花机
CN104816545A (zh) 2015-04-28 2015-08-05 江苏申凯包装高新技术股份有限公司 塑料薄膜喷码装置
JP6614808B2 (ja) 2015-05-28 2019-12-04 キヤノン株式会社 記録装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101376304A (zh) * 2007-08-30 2009-03-04 精工爱普生株式会社 在长尺片材上记录图案层和全白色涂层的喷墨记录方法
CN101701115A (zh) * 2008-07-08 2010-05-05 精工爱普生株式会社 墨液组、喷墨记录方法及其记录物、以及喷墨记录装置
US20120062640A1 (en) * 2009-05-29 2012-03-15 Konica Minolta Holdings, Inc. Inkjet recording device
US20130182057A1 (en) * 2012-01-13 2013-07-18 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and recording apparatus
US20150054883A1 (en) * 2013-08-21 2015-02-26 Seiko Epson Corporation Ink set and recording method using the same
CN104774504A (zh) * 2014-01-10 2015-07-15 精工爱普生株式会社 记录方法和油墨组

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112238692A (zh) * 2019-07-19 2021-01-19 精工爱普生株式会社 记录方法及记录装置
CN112571960A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 精工爱普生株式会社 喷墨记录装置、喷墨记录方法、及油墨组合物
CN113334928A (zh) * 2020-02-18 2021-09-03 精工爱普生株式会社 记录方法及喷墨记录装置
CN115139678A (zh) * 2021-03-31 2022-10-04 株式会社理光 印刷方法，印刷装置
CN115139678B (zh) * 2021-03-31 2024-01-12 株式会社理光 印刷方法，印刷装置
US11904600B2 (en) 2021-03-31 2024-02-20 Ricoh Company, Ltd. Printing method and printing device

Also Published As

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US20190047299A1 (en) 2019-02-14

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