CN109320779A - 一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109320779A
CN109320779A CN201811150539.XA CN201811150539A CN109320779A CN 109320779 A CN109320779 A CN 109320779A CN 201811150539 A CN201811150539 A CN 201811150539A CN 109320779 A CN109320779 A CN 109320779A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
rare earth
nano
cellulose
ntb
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811150539.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张素风
刘刚
张召
刘丽娜
宋发发
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201811150539.XA priority Critical patent/CN109320779A/zh
Publication of CN109320779A publication Critical patent/CN109320779A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/04—Oxycellulose; Hydrocellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings
    • C08K5/3447—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种荧光纳米纤维素薄膜，以纤维素纳米纤维、氨三乙酸、邻苯二胺以及XCl3(H2O)6为原料制备而成，其中X为稀土元素，制备时首先处制备氧化纳米纤维素水分散液和制备三(2‑苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液；再向氧化纳米纤维素水分散液加入三(2‑苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液，然后将其搅拌均匀，除去溶剂，最后经干燥得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜；制备过程简单，反应条件温和，原料来源广泛且绿色环保，成本低,本发明制备的纳米纤维素荧光薄膜具备良好的光学性能、力学性能、透光性能和生物相容性，将纤维素和稀土化合物的优势综合利用，拓宽了发光材料的应用范围。

Description

一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于纤维素资源的功能及高值化应用材料领域，具体涉及一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法。
背景技术
纤维素是自然界存在最广泛的天然高分子，植物细胞壁、棉花中存在丰富的纤维素I，葡糖醋杆菌可以生产纯净的细菌纤维素，均具有可再生，环境友好型等特点。以天然纤维素为原料，通过化学预处理、机械研磨、酶处理等多种方法制备获得纳米纤维素(Nanocellulose)是一种新型的天然高分子材料，其具有高结晶度、高强度、高比表面积、高透明性、低密度等优异的性质，经常被用于制备柔性电子器件的薄膜载体。纤维素纳米纤维(CNF，cellulose Nanofibers)是一种典型的纳米纤维素，单根CNF的宽度为5～20nm，长度为2～10nm。可以通过真空抽滤等方式去除CNF水分散液的水分，纳米纤维素纤维通过氢键作用等互相缠绕形成致密的三维网状结构，从而制备具备透光度优异、机械性能良好、生物相容性好的CNF薄膜。随着石油危机的日益加剧，石油基功能材料也逐渐着巨大的挑战，以环保、绿色、资源丰富的纤维素基功能材料受到了科研工作人员的广泛关注。因此，研究一种纤维素纳米纤维为基材的柔性功能薄膜材料及制备方法具备重要的现实意义。
稀土化合物是一类重要的发光材料，由于其激发峰窄，发光纯度高，荧光寿命长，毒性低，发光波段几乎覆盖了紫外光区、可见光区和近红外光区，稀土荧光材料被广泛研究和应用于荧光防伪、荧光成像、化学传感器等领域。稀土离子的4f轨道电子在不同能级间跃以荧光等其他方式辐射。由于稀土离子特殊的电子层结构，其4f电子被外层5s、5p轨道的电子屏蔽，所以不能直接吸收外界的能量，稀土离子自身发光效率很低。研究发现，部分有机物与稀土金属离子以配位键形成稀土化合物后可以发射较强的荧光，这些有机物又被称为配体，配体主要具备以下两特征：一是配体的能量要与稀土金属离子的f-f电子跃迁能量相匹配且三重态能级必须高于稀土金属离子的最低激发态能级；二是配体一般具备高吸光系数的共轭结构。共轭刚性程度越大，离域π电子越容易激发，配合物中稀土金属离子的发光效率就越高，而且共轭结构的稳定性可以减少发光能量的损失。配体接受外界的光辐射后将能量传递给稀土金属离子而发射荧光，配体的这种作用称为“天线效应”。三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)属于苯并咪唑类化合物，它常作为稀土化合物的配体，具备优异的共轭结构且制备过程简单的特点。
近些年来，国内外研究人员在发光材料领域开展了一系列工作，但绝大部分的材料基底都使用的是石油基高分子，这不仅限制了发光材料在生物医学等领域的应用，而且面临着难以避免的能源问题。因此，制备一种以天然高分子为基底的发光材料显得尤为必要。
发明内容
为了解决了现有技术中存在的问题，本发明公开一种氧化纳米纤维素/稀土化合物(ntb-Ln3+)复合荧光薄膜的制备方法，利用氧化纳米纤维素上的羧基与稀土金属离子的配位作用、氧化纳米纤维素纤丝之间的氢键作用、以及两者之间的物理掺杂作用，形成了透明均一、结构稳定的氧化纳米纤维素/稀土化合物(ntb-Ln3+)复合荧光薄膜。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是，一种荧光纳米纤维素薄膜，以纤维素纳米纤维、氨三乙酸、邻苯二胺以及XCl3(H2O)6为原料制备而成，其中X为稀土元素。
一种荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备氧化纳米纤维素水分散液；
步骤2，制备三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液；
步骤3，向步骤1所得氧化纳米纤维素水分散液加入步骤2所得三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液，再将其搅拌，除去溶剂，再干燥后得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜。
步骤1中以纤维素纳米纤维为原料，对其进行氧化处理，在超声条件下搅拌，将所得到的混合体系离心处理，并用去离子水进行洗涤，得到浓度为0.5wt％的氧化纳米纤维素水分散液。
步骤1中采用的氧化体系为TEMPO、NaBr和NaClO。
步骤1中对纤维素纳米纤维进行氧化处理过程中将体系的pH维持在10～11。
步骤2中，先取氨三乙酸和邻苯二胺，再向氨三乙酸和邻苯二胺中加入丙二醇作为溶剂，搅拌后至无气泡产生后冷却至室温，然后提纯得到三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)粉白色针状晶体；将所述粉白色针状晶体与XCl3(H2O)6一同加入无水甲醇，搅拌得到ntb-X3+，其中X为稀土元素。
步骤2中，氨三乙酸和邻苯二胺的摩尔比为1:3，溶剂的添加量为2.3mL/g。
XCl3(H2O)6中的X为Tb或Eu。
步骤3中，将步骤1制备的纳米纤维素水分散液和步骤2制备的稀土化合物甲醇溶液的混合溶液在超声条件下搅拌，超声的频率为40KHz，功率为200W，常温搅拌，搅拌15min～20min，采用聚四氟乙烯搅拌桨，转速为1000转/分。
步骤3中，ntb-Tb3+甲醇溶液与浓度为0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液之比为1:5～15。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：本发明所采用的原料纤维素来源广泛，绿色环保可再生，成本低廉，可应用于大规模生产；本发明所制备的纳米纤维素水分散液稳定不聚沉且制备过程简单；本发明所采用的发光原材料(稀土化合物)具有较高的荧光效率、长的荧光寿命、低毒性的优势；所得到的氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜具有良好的荧光性能，透光性能，力学性能和生物相容性，而且复合材料的两组分之间通过配位键作用结合的更加牢固，材料本身的稳定性得到提高；在荧光防伪、生物传感器、生物细胞追踪、荧光成像等领域具有广阔的应用前景，还可以制备精密的光学器件。
本发明将苯并咪唑稀土化合物引入到纳米纤维素基底中、真空抽滤、干燥后制备纳米纤维素荧光薄膜；利用TEMPO氧化法将CNF的部分伯羟基氧化成羧基，氧化后的阴离子型CNF在水溶液中具有良好的分散性，而且羧基基团可以与稀土金属离子进行配位作用，增强了材料的稳定性；本发明所述制备过程简单，反应条件温和，原料来源广泛且绿色环保，成本低廉，本发明制备的纳米纤维素荧光薄膜具备良好的光学性能、力学性能、透光性能和生物相容性，将纤维素和稀土化合物的优势综合利用，可以应用于荧光防伪、生物细胞成像、化学传感器等领域，拓宽了发光材料的应用范围。
附图说明
图1为氧化纳米纤维素/稀土化合物(ntb-Tb3+)复合荧光薄膜的激发谱图和发射谱图；
图2为氧化纳米纤维素/稀土化合物(ntb-Eu3+)复合荧光薄膜的激发谱图和发射谱图；
图3为纯的氧化纳米纤维素薄膜和两种复合荧光薄膜的透光率谱图；
图4为氧化纳米纤维素/稀土化合物(ntb-Tb3+)复合荧光薄膜的扫描电镜图；
图5为氧化纳米纤维素/稀土化合物(ntb-Eu3+)复合荧光薄膜的扫描电镜图；
图6为两种氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜的应力-应变曲线。
具体实施方式
以下具体的实施方式是对本发明技术的进一步阐述，且实施例中的原料均可通过商业渠道购得。
一种氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)氧化纳米纤维素水分散液的制备：采用购得的纤维素纳米纤维(CNF)为原料进行氧化，氧化体系选取TEMPO/NaClO/NaBr，超声条件下分散，在去离子水中得到浓度为0.5wt％的氧化纳米纤维素水分散液。
(2)三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液的制备
将氨三乙酸和邻苯二胺定量投入烧瓶中，氨三乙酸和邻苯二胺的摩尔比例为1:3，再向其中加入丙二醇作为溶剂，丙二醇的添加量为2.3mL/g，回流搅拌数小时后冷却至室温，提纯得到三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)粉白色针状晶体。
将上述制备的晶体与少量的六水合氯化铽[TbCl3(H2O)6]一同加入无水甲醇中，室温下搅拌即可得到ntb-Tb3+甲醇溶液；将六水合氯化铽[TbCl3(H2O)6]替换成六水合氯化铕[EuCl3(H2O)6]即可得到ntb-Eu3+甲醇溶液；ntb-Tb3+甲醇溶液和ntb-Eu3+甲醇溶液分别在特定的紫外光照射下发出绿光和红光。
(3)氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜的制备
取两份一定量步骤(1)制备的0.5wt％纳米纤维素水分散液，向其中分别定量加入两种不同的步骤(2)所制备稀土化合物甲醇溶液，混合体系均在超声条件下搅拌一段时间后使用玻璃砂芯漏斗真空抽滤除去溶剂、真空干燥得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜。
以下具体实施例中，步骤1和步骤2相同，在步骤3中采用不同量的浓度为0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液，具体如下：
实施例1
步骤1，氧化纳米纤维素水分散液的制备，具体包括如下步骤：
将1gCNF粉体超声分散在水溶液中形成CNF悬浊液，随后向体系中加入0.016g的TEMPO和0.100g的NaBr，随后逐渐加入3mL的NaClO溶液开始氧化反应，并保持反应在超声条件下连续搅拌三个小时，整个过程需要利用NaOH溶液调节反应体系的pH维持在10～11，搅拌结束后加入盐酸将pH调节至中性，将所得到的混合体系经过反复离心处理和去离子水洗涤去除上清液得到滤饼，将滤饼重新超声分散在去离子水中配置成0.5wt％的氧化纳米纤维素水分散液。
步骤2，三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液的制备，具体如下：
将7.6g的氨三乙酸和13.8g的邻苯二胺投入圆底烧瓶中，再向其中加入50mL丙二醇作为溶剂，将上述体系在140℃条件下持续搅拌12h直至无气泡产生，然后冷却至室温。加入3倍溶剂量的去离子水析出棕黄色粘稠固体，该产物利用热甲醇溶液进行5次重结晶操作最终得到粉白色的针状晶体。
取步骤(2)制备的粉白色针状晶体0.2mmol加入到20mL无水甲醇中，再向其中加入0.2mmol的六水合氯化铽[TbCl3(H2O)6]，该混合体系在常温下搅拌20min即可得到在特定紫外光下激发的绿光ntb-Tb3+甲醇溶液。
取步骤(2)制备的粉白色针状晶体0.2mmol加入到20mL无水甲醇中，再向其中加入0.2mmol的六水合氯化铕[EuCl3(H2O)6]，该混合体系在常温下搅拌20min即可得到在特定紫外光下激发的红光ntb-Eu3+甲醇溶液
步骤3，氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜的制备
取2mL步骤(2)制备的ntb-Tb3+甲醇溶液和10mL步骤(1)制备的0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液在室温下超声混合搅拌10min，使用玻璃砂芯漏斗对搅拌后的混合液进行真空抽滤，抽滤后得到的薄膜放置于40℃的真空干燥箱中干燥后即可得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，该薄膜在激发波长在324nm的紫外光照射下发出绿光。
实施例2
其中步骤1和步骤与实施例相同；步骤3中，取2mL例(2)制备的ntb-Tb3+甲醇溶液和20mL步骤(1)制备的0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液在室温下超声混合搅拌10min，使用玻璃砂芯漏斗对搅拌后的混合液进行真空抽滤，抽滤后得到的薄膜放置于40℃的真空干燥箱中干燥后即可得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，该薄膜在激发波长在324nm的紫外光照射下发出绿光。
实施例3
其中步骤1和步骤与实施例相同；步骤3，取2mL步骤(2)制备的ntb-Tb3+甲醇溶液和30mL步骤(1)制备的0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液在室温下超声混合搅拌10min，使用玻璃砂芯漏斗对搅拌后的混合液进行真空抽滤，抽滤后得到的薄膜放置于40℃的真空干燥箱中干燥后即可得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，该薄膜在激发波长在324nm的紫外光照射下发出绿光。
实施例4
其中步骤1和步骤与实施例相同；步骤3，取2mL步骤(2)制备的ntb-Eu3+甲醇溶液和10mL步骤(1)制备的0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液在室温下超声混合搅拌10min，使用玻璃砂芯漏斗对搅拌后的混合液进行真空抽滤，抽滤后得到的薄膜放置于40℃的真空干燥箱中干燥后即可得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，该薄膜在激发波长在324nm的紫外光照射下发出红光。
实施例5
其中步骤1和步骤与实施例相同；步骤3，取2mL步骤(2)制备的ntb-Eu3+甲醇溶液和20mL步骤(1)制备的浓度为0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液在室温下超声混合搅拌10min，使用玻璃砂芯漏斗对搅拌后的混合液进行真空抽滤，抽滤后得到的薄膜放置于40℃的真空干燥箱中干燥后即可得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，该薄膜在激发波长在324nm的紫外光照射下发出红光。
实施例6
其中步骤1和步骤与实施例相同；步骤3，取2mL步骤(2)制备的ntb-Eu3+甲醇溶液和30mL步骤(1)制备的0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液在室温下超声混合搅拌10min，使用玻璃砂芯漏斗对搅拌后的混合液进行真空抽滤，抽滤后得到的薄膜放置于40℃的真空干燥箱中干燥后即可得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，该薄膜在激发波长在324nm的紫外光照射下发出红光。
对比实施例1～6制备的氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜，固定稀土化合物甲醇溶液的添加量，随着纳米纤维素水分散液的用量增加，复合膜的透明度不断下降，而力学性能、拉伸强度、薄膜的厚度不断提高，值得注意的是，在实施例用量范围内，两种薄膜的发光性能并未出现大幅度的变化，且不同的稀土化合物对薄膜的透光性、机械性能、拉伸强度并无影响。
本发明将苯并咪唑稀土化合物引入到纳米纤维素基底中、真空抽滤、干燥后制备纳米纤维素荧光薄膜；由于纳米纤维素尺寸小，表面能大，极易团聚，而且将稀土化合物单纯的掺入纤维素基底中导致材料性能不稳定，利用TEMPO氧化法将CNF的部分伯羟基氧化成羧基，氧化后的阴离子型CNF在水溶液中具有良好的分散性，而且羧基基团可以与稀土金属离子进行配位作用，增强了材料的稳定性；该制备过程简单，反应条件温和，原料来源广泛且绿色环保，成本低廉。
本发明制备的纳米纤维素荧光薄膜具备良好的光学性能、力学性能、透光性能和生物相容性，将纤维素和稀土化合物的优势综合利用，可以应用于荧光防伪、生物细胞成像、化学传感器等领域，拓宽了发光材料的应用范围。

Claims (10)

1.一种荧光纳米纤维素薄膜，其特征在于，以纤维素纳米纤维、氨三乙酸、邻苯二胺以及XCl3(H2O)6为原料制备而成，其中X为稀土元素。
2.一种荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，制备氧化纳米纤维素水分散液；
步骤2，制备三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液；
步骤3，向步骤1所得氧化纳米纤维素水分散液加入步骤2所得三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)及稀土化合物甲醇溶液，再将其搅拌，除去溶剂，再干燥后得到氧化纳米纤维素/稀土化合物复合荧光薄膜。
3.根据权利要求2所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤1中以纤维素纳米纤维为原料，对其进行氧化处理，在超声条件下搅拌，将所得到的混合体系离心处理，并用去离子水进行洗涤，得到浓度为0.5wt％的氧化纳米纤维素水分散液。
4.根据权利要求3所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤1中采用的氧化体系为TEMPO、NaBr和NaClO。
5.根据权利要求3所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤1中对纤维素纳米纤维进行氧化处理过程中将体系的pH维持在10～11。
6.根据权利要求2所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤2中，先取氨三乙酸和邻苯二胺，再向氨三乙酸和邻苯二胺中加入丙二醇作为溶剂，搅拌后至无气泡产生后冷却至室温，然后提纯得到三(2-苯并咪唑基甲基)胺(ntb)粉白色针状晶体；将所述粉白色针状晶体与XCl3(H2O)6一同加入无水甲醇，搅拌得到ntb-X3+，其中X为稀土元素。
7.根据权利要求6所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤2中，氨三乙酸和邻苯二胺的摩尔比为1:3，溶剂的添加量为2.3mL/g。
8.根据权利要求6所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，XCl3(H2O)6中的X为Tb或Eu。
9.根据权利要求1所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤3中，将步骤1制备的纳米纤维素水分散液和步骤2制备的稀土化合物甲醇溶液的混合溶液在超声条件下搅拌，超声的频率为40KHz，功率为200W，常温搅拌，搅拌15min～20min，采用聚四氟乙烯搅拌桨，转速为1000转/分。
10.根据权利要求1所述的荧光纳米纤维素薄膜的制备方法，其特征在于，步骤3中，ntb-Tb3+甲醇溶液与浓度为0.5wt％氧化纳米纤维素水分散液之比为1:5～15。
CN201811150539.XA 2018-09-29 2018-09-29 一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法 Pending CN109320779A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811150539.XA CN109320779A (zh) 2018-09-29 2018-09-29 一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811150539.XA CN109320779A (zh) 2018-09-29 2018-09-29 一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109320779A true CN109320779A (zh) 2019-02-12

Family

ID=65265034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811150539.XA Pending CN109320779A (zh) 2018-09-29 2018-09-29 一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109320779A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112458795A (zh) * 2020-11-24 2021-03-09 陕西科技大学 基于镧系金属有机框架的光致变色荧光纳米纸及制备方法
CN113801651A (zh) * 2021-09-24 2021-12-17 广东省科学院化工研究所 一种复合发光材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104130429A (zh) * 2014-05-06 2014-11-05 上海大学 荧光特性的透明纳米纤维素纸的制备方法
CN106674557A (zh) * 2016-10-28 2017-05-17 陕西科技大学 一种有紫外线过滤性能的稀土基纳米纤维素纤维薄膜及其制备方法
CN107163069A (zh) * 2017-05-10 2017-09-15 浙江大学 镧系金属有机框架材料的制备及其可视化检测手性对映体的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104130429A (zh) * 2014-05-06 2014-11-05 上海大学 荧光特性的透明纳米纤维素纸的制备方法
CN106674557A (zh) * 2016-10-28 2017-05-17 陕西科技大学 一种有紫外线过滤性能的稀土基纳米纤维素纤维薄膜及其制备方法
CN107163069A (zh) * 2017-05-10 2017-09-15 浙江大学 镧系金属有机框架材料的制备及其可视化检测手性对映体的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MIAO MIAO等: ""Fast fabrication of transparent and multi-luminescent TEMPO-oxidized nanofibrillated cellulose nanopaper functionalized with lanthanide complexes"", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY C》 *
高继红等: ""N ,N ,N-三(2-甲基苯并咪唑)胺及其稀土配合物的合成与荧光性质研究"", 《宁夏大学学报(自然科学版)》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112458795A (zh) * 2020-11-24 2021-03-09 陕西科技大学 基于镧系金属有机框架的光致变色荧光纳米纸及制备方法
CN113801651A (zh) * 2021-09-24 2021-12-17 广东省科学院化工研究所 一种复合发光材料及其制备方法和应用
CN113801651B (zh) * 2021-09-24 2023-10-13 广东省科学院化工研究所 一种复合发光材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ren et al. Fluorescent carbon dots in solid-state: From nanostructures to functional devices
Liu et al. Highly emissive carbon dots in solid state and their applications in light-emitting devices and visible light communication
CN109762206A (zh) 一种光色可调的荧光氧化纳米纤维素薄膜及其制备方法
CN101922060B (zh) 一种稀土荧光微纳米纤维的制备方法
Kulpinski et al. Luminescent cellulose fibers modified with cerium fluoride doped with terbium particles
CN108264579B (zh) 一种含大环稀土配合物的水凝胶材料、制备方法及应用
CN109810272A (zh) 一种氧化纳米纤维素二维金属有机骨架复合荧光薄膜及其制备方法
CN105199114B (zh) 一种光致发光的含铕聚合物水凝胶材料的合成方法
CN104449662B (zh) 一种油溶性上转换荧光纳米材料的表面修饰方法
CN106319661A (zh) 一种制备高分子‑微/纳米发光复合纤维的方法
CN109320779A (zh) 一种荧光纳米纤维素薄膜及其制备方法
CN104086927B (zh) 一种柔性稀土透明发光薄膜及其制备方法
CN103788952A (zh) 高掺杂宽带激发稀土上转换荧光纳米材料及其制备方法
CN112480479B (zh) 一种纳米纤维素基荧光膜的制备方法
CN114455567B (zh) 一种碳纳米粒子的制备方法及应用
Shi et al. Preparation and characterization of persistent luminescence of regenerated cellulose fiber
CN104498037A (zh) 一种pamam修饰的水溶性上转换纳米颗粒及其制备方法
Yao et al. Highly transparent, writable and photoluminescent foldable polymer film: When fluorescent dyes or pigments join cellulose-based microgel
CN107057687B (zh) 一种含稀土铽绿色发光复合材料、制备方法及应用
CN109180715B (zh) 一种硼-二吡咯亚甲基衍生物、纳米粒子、制备方法及应用
CN108103609B (zh) 双波长荧光防伪兼具相变功能的复合纳米纤维及制备方法
CN101302228A (zh) 一种稀土芳香羧酸有机配合物及其制备方法
Huo et al. Assembly of novel Tb 3+/Eu 3+ sensitized cellulose gels and their emission behaviors
CN110628062A (zh) 一种光色可调的稀土基纳米高分子复合纤维素薄膜及其制备方法
CN115433405A (zh) 一种耐老化光转换材料、耐老化光转换膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190212

RJ01 Rejection of invention patent application after publication