CN109320659A - 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法 - Google Patents

一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109320659A
CN109320659A CN201811240527.6A CN201811240527A CN109320659A CN 109320659 A CN109320659 A CN 109320659A CN 201811240527 A CN201811240527 A CN 201811240527A CN 109320659 A CN109320659 A CN 109320659A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrile
parts
nitrile rubber
agent
crosslinked type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811240527.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109320659B (zh
Inventor
徐国亮
许桂
刘江
张典
汪贵玉
韩晓峰
张森
吕飚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ANQING HUALAN TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
ANQING HUALAN TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ANQING HUALAN TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical ANQING HUALAN TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201811240527.6A priority Critical patent/CN109320659B/zh
Publication of CN109320659A publication Critical patent/CN109320659A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109320659B publication Critical patent/CN109320659B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，包括以下步骤：首先以丁二烯和丙烯腈为单体经过乳液聚合合成丁腈胶乳，然后将所述丁腈胶乳凝聚成粉、离心脱水和干燥，获得低腈非交联型粉末丁腈橡胶，在合成丁腈胶乳阶段，以重量份计，丙烯腈5～10份、丁二烯80～85份，加入过硫酸铵、过硫酸钾或过氧化氢二异丙苯中的任一种与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物作为引发剂。本发明的优点在于：生产工艺简单，易于操作；聚合转化率提高，降低了丁二烯和丙烯腈单体回收装置的投资成本；使得丙烯腈结构单元分布更加均匀；便于在较低的温度下提高聚合反应转化率；解决了低腈含量非交联型丁腈胶乳难以成粉的难题。

Description

一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及粉末丁腈橡胶技术领域，更具体涉及一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法。
背景技术
粉末丁腈橡胶是由丁二烯、丙烯腈及助剂经过乳液聚合反应而合成出的一种高分子橡胶乳液，再经过凝聚、成粉和干燥而得到粉末状的橡胶。
粉末丁腈橡胶具有粒径小，与其它树脂共混时分散性好，可以直接通过塑料成型工艺进行加工，有利于实现加工过程连续化、自动化的优点。目前，粉末丁腈橡胶根据交联类型可以分为非交联型(凝胶含量<1％)、微交联型(凝胶含量5-30％)和交联型(凝胶含量75-95％)三种类型，其用途也有所不同，其中非交联型主要应用于胶黏剂、密封胶、手套等行业；微交联型主要应用于PVC改性领域，如密封条、地板、电线电缆等；交联型主要应用于摩擦材料领域，如刹车片、火车闸瓦、砂轮等。
生产粉末丁腈橡胶所需的丁腈乳液，根据反应温度不同，一般有低温法反应、中温法反应、中高温和高温法反应四种。另外，根据结合腈含量不同，可以分为低腈(结合腈含量24％以下)、中腈(结合腈含量25-30％)、中高腈(结合腈含量31-35％)、高腈(结合腈含量36-41％)、极高腈丁腈橡胶(结合腈含量42％以上)。通常，不同结合腈含量的粉末丁腈橡胶，其聚合配方和工艺差异较大，最终产品性能也有较大差异。
目前，国内粉末丁腈橡胶生产厂家，主要生产的粉末丁腈橡胶有中腈、中高腈粉末丁腈橡胶。如中国发明专利申请(公开号：CN101643528)公开了一种中高腈含量交联型粉末丁腈橡胶的生产方法，该方法采用丁二烯和丙烯腈单体一次性投料，高温法分阶段升温反应控制，最高温度达到63℃，转化率达到96％以上时，加入终止剂，最后通过无机盐氯化钠凝聚、干燥成粉末丁腈橡胶，其结合腈含量为31-35％。中国发明专利申请(专利号：CN102942720A)公开了一种中腈微交联型粉末丁腈橡胶的生产方法，该方法采用丁二烯和丙烯腈单体一次性投料，中高温法反应温度控制，最高温度35℃，转化率达到90-96％时，加入终止剂，最后通过无机盐氯化钠凝聚、干燥成粉末丁腈橡胶，其结合腈含量为26-29％。根据上述专利方法，可以生产出中腈、中高腈两种不同种类的粉末丁腈橡胶。而低腈非交联型粉末丁腈橡胶还未有生产，主要由于聚合反应通常在低温条件下进行，转化率一般为70％，还有大量的单体需要回收，投资大，安全风险高，另外低腈含量胶乳由于韧性好、粘性大，常用的成粉方法，难以形成粉末颗粒。但该种粉末丁腈橡胶由于具有特殊的性能，具有优异的低温柔韧性，稳定性好，加工性能好，主要应用于胶黏剂、密封圈、密封垫等领域。因此，该种低腈非交联型粉末丁腈橡胶也是一种必不可少的粉末橡胶材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供了一种生产工艺简单、转化率高、成本低，具有优异的耐低温柔韧性、稳定性和加工性能的低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的：
一方面，提供一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，包括以下步骤：首先以丁二烯和丙烯腈为单体经过乳液聚合合成丁腈胶乳，然后将所述丁腈胶乳凝聚成粉、离心脱水和干燥，获得低腈非交联型粉末丁腈橡胶；在合成丁腈胶乳阶段，以重量份计，丙烯腈5～10份、丁二烯80～85份，加入过硫酸铵、过硫酸钾或过氧化氢二异丙苯中的任一种与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物作为引发剂。
优选地，在合成丁腈胶乳阶段，依次投入去离子水、乳化剂、电解质、分子量调节剂、丙烯腈、引发剂和丁二烯，升温至10～15℃，开始反应3～4小时；当转化率达到30～35％时，开始同时补加丙烯腈、引发剂和乳化剂，补加时间3～4小时，然后继续反应3～4小时；当转化率达到96％以上时，停止反应，加入福美钠，合成丁腈胶乳。
优选地，按重量份计，丙烯腈5～10份、丁二烯80～85份、乳化剂2.0～3.0份、电解质0.3～1.0份、分子量调节剂0.5～1.5份、引发剂0.1～0.4份、去离子水180～230份、补加丙烯腈5～10份、补加引发剂0.3～0.5份、补加乳化剂1.0～2.0份。
优选地，所述乳化剂选自歧化松香酸钾、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或油酸钾中的一种或多种；所述电解质选自碳酸钾、氯化钾、碳酸钠、碳酸氢钠或磷酸钾中的一种或多种；所述分子量调节剂选自叔十二烷基硫醇和/或正十二烷基硫醇。
优选地，在丁腈胶乳凝聚成粉阶段，向丁腈胶乳中加入去离子水、隔离剂、防老剂，搅拌10～30分钟后，再加入高分子絮凝剂、凝聚剂和隔离剂，凝聚获得细颗粒状的淤浆。
优选地，按重量份计，丁腈胶乳100份、去离子水30～40份、防老剂0.5～1.5份、高分子絮凝剂2～5份、凝聚剂2～6份、第一次添加隔离剂0.5～2份、第二次添加隔离剂1～2份。
优选地，所述防老剂选自DLTP、1076或对甲酚和双环戊二烯丁基化产物中的一种或多种；所述高分子絮凝剂选自聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵或聚环氧氯丙烷二甲胺中的一种或多种；所述凝聚剂为硫酸镁或氯化钙；所述隔离剂为脂肪酸盐。
优选地，所述干燥的方式为气流干燥。
另一方面，还提供上述制备方法制成的低腈非交联型粉末丁腈橡胶，该低腈非交联型粉末丁腈橡胶中水分含量＜1.0％，结合腈含量为16～20％，门尼40～50，凝胶含量＜1.0％。
本发明相比现有技术具有以下优点：
(1)本发明在低温聚合反应温度的基础上提升了5-10℃，改进为中温反应，使聚合反应更加容易，生产工艺简单，易于操作；(2)聚合转化率由现有的70％提高到96％以上，无需丙烯腈和丁二烯回收提纯装置，安全性大大提高，降低了投资成本；(3)通过连续补加丙烯腈，有效的控制了丙烯腈的单体浓度，使得丙烯腈结构单元分布更加均匀，产品性能更好；(4)通过连续补加引发剂，不断形成活性自由基，便于在较低的温度下，提高聚合反应速度和聚合转化率；(5)通过连续补加乳化剂，提高乳液的稳定性，同时也是加快后期的聚合反应速率，使得聚合反应更加完全；(6)由于低腈非交联型丁腈胶乳成粉困难，凝聚时容易结块，通过凝聚前先加入隔离剂进行搅拌均匀，起到破乳时橡胶防粘的作用，再开始加入高分子絮凝剂，这样可以同时进行凝聚成粉和粉末隔离，解决了低腈、低门尼非交联型粉末丁腈橡胶的成粉难问题。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
(1)丁合成腈胶乳：首先将聚合釜抽真空，按照重量比依次投入去离子水180份、乳化剂歧化松香酸钾2.0份、电解质碳酸钾0.4份、分子量调节剂叔十二烷基硫醇0.5份、丙烯腈5份、引发剂(过硫酸铵与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)0.2份，充氮气抽真空反复两次，加入丁二烯85份，开启搅拌，开始升温至10～15℃，反应3～4小时，当聚合反应转化率达到30～35％时，开始进行连续同时补加丙烯腈10份、引发剂(过硫酸铵与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)0.2份、乳化剂歧化松香酸钾1.0份，补加持续时间3小时，继续反应3～4小时，当聚合转化率达到96％以上时，停止反应，加入终止剂福美钠。
(2)丁腈胶乳凝聚成粉：按照重量比依次加入丁腈胶乳100份、去离子水35份、隔离剂脂肪酸钾0.6份、防老剂DLTP 1.0份，搅拌10～30分钟后，再加入高分子絮凝剂聚丙烯酰胺2.5份、凝聚剂硫酸镁2.5份、隔离剂脂肪酸钾1.5份，凝聚成细小的颗粒状淤浆，再经过离心机脱水、气流干燥，最终得到粉末状丁腈橡胶，水分0.6％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合丙烯腈含量为16.3％，门尼46，凝胶含量为0.4％。
实施例2
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，加入去离子水190份、丙烯腈8份、丁二烯82份、乳化剂十二烷基苯磺酸钠3.0份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.7％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为17.2％，门尼45，凝胶含量0.6％。
实施例3
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，丙烯腈10份、丁二烯80份、乳化剂十二烷基硫酸钠3.0份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.6％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为18.5％，门尼47，凝胶含量0.5％。
实施例4
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，乳化剂油酸钾3.0份，丙烯腈5份，丁二烯90份，连续补加丙烯腈5份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.6％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.2％，门尼43，凝胶含量为0.3％。
实施例5
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，乳化剂2.5份，连续补加引发剂(过硫酸钾与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)0.3份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.5％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.7％，门尼46，凝胶含量为0.4％。
实施例6
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，分子量调节剂叔十二烷基硫醇为0.8份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.6％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.4％，门尼44，凝胶含量0.6％。
实施例7
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，引发剂(过氧化氢二异丙苯与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)为0.4份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.7％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.8％，门尼46，凝胶含量0.5％。
实施例8
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，连续补加引发剂(过硫酸钾与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)为0.3份、十二烷基苯磺酸钠-油酸钾复合乳化剂1.2份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.6％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.5％，门尼46，凝胶含量为0.3％。
实施例9
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，电解质氯化钾为0.8份，分子量调节剂正十二烷基硫醇为0.7份，连续补加引发剂(过氧化氢二异丙苯与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)为0.3份、歧化松香酸钾-十二烷基苯磺酸钠复合乳化剂1.5份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.6％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.6％，门尼45，凝胶含量0.5％。
实施例10
将实施例1中丁腈胶乳的合成步骤中，分子量调节剂叔十二烷基硫醇为0.7份，连续补加引发剂(过硫酸铵与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物)为0.3份、十二烷基硫酸钠-油酸钾复合乳化剂2.0份，其他工艺配方同于实施例1。
再经凝聚成粉、离心脱水和干燥后，获得粉末状丁腈橡胶，水分0.5％。
取样分析，所得粉末丁腈橡胶的指标为：结合腈含量为16.5％，门尼46，凝胶含量0.5％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，包括以下步骤：首先以丁二烯和丙烯腈为单体经过乳液聚合合成丁腈胶乳，然后将所述丁腈胶乳凝聚成粉、离心脱水和干燥，获得低腈非交联型粉末丁腈橡胶，其特征在于：
在合成丁腈胶乳阶段，以重量份计，丙烯腈5～10份、丁二烯80～85份，加入过硫酸铵、过硫酸钾或过氧化氢二异丙苯中的任一种与吊白块、硫酸亚铁、EDTA二钠按重量比为1:0.5:0.25:0.1的复合物作为引发剂。
2.根据权利要求1所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，在合成丁腈胶乳阶段，依次投入去离子水、乳化剂、电解质、分子量调节剂、丙烯腈、引发剂和丁二烯，升温至10～15℃，开始反应3～4小时；当转化率达到30～35％时，开始同时补加丙烯腈、引发剂和乳化剂，补加时间3～4小时，然后继续反应3～4小时；当转化率达到96％以上时，停止反应，加入福美钠，合成丁腈胶乳。
3.根据权利要求2所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，按重量份计，丙烯腈5～10份、丁二烯80～85份、乳化剂2.0～3.0份、电解质0.3～1.0份、分子量调节剂0.5～1.5份、引发剂0.1～0.4份、去离子水180～230份、补加丙烯腈5～10份、补加引发剂0.3～0.5份、补加乳化剂1.0～2.0份。
4.根据权利要求2所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，所述乳化剂选自歧化松香酸钾、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或油酸钾中的一种或多种；所述电解质选自碳酸钾、氯化钾、碳酸钠、碳酸氢钠或磷酸钾中的一种或多种；所述分子量调节剂选自叔十二烷基硫醇和/或正十二烷基硫醇。
5.根据权利要求1所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，在丁腈胶乳凝聚成粉阶段，向丁腈胶乳中加入去离子水、隔离剂、防老剂，搅拌10～30分钟后，再加入高分子絮凝剂、凝聚剂和隔离剂，凝聚获得细颗粒状的淤浆。
6.根据权利要求5所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，按重量份计，丁腈胶乳100份、去离子水30～40份、防老剂0.5～1.5份、高分子絮凝剂2～5份、凝聚剂2～6份、第一次添加隔离剂0.5～2份、第二次添加隔离剂1～2份。
7.根据权利要求5所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，所述防老剂选自DLTP、1076或对甲酚和双环戊二烯丁基化产物中的一种或多种；所述高分子絮凝剂选自聚丙烯酰胺、聚二甲基二烯丙基氯化铵或聚环氧氯丙烷二甲胺中的一种或多种；所述凝聚剂为硫酸镁或氯化钙；所述隔离剂为脂肪酸盐。
8.根据权利要求1所述的低腈非交联型粉末丁腈橡胶的制备方法，其特征在于，所述干燥的方式为气流干燥。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制备方法制成的低腈非交联型粉末丁腈橡胶，其特征在于，所述低腈非交联型粉末丁腈橡胶中水分含量＜1.0％。
CN201811240527.6A 2018-10-24 2018-10-24 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法 Active CN109320659B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811240527.6A CN109320659B (zh) 2018-10-24 2018-10-24 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811240527.6A CN109320659B (zh) 2018-10-24 2018-10-24 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109320659A true CN109320659A (zh) 2019-02-12
CN109320659B CN109320659B (zh) 2021-01-12

Family

ID=65262726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811240527.6A Active CN109320659B (zh) 2018-10-24 2018-10-24 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109320659B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10139810A (ja) * 1996-06-18 1998-05-26 Goodyear Tire & Rubber Co:The ラテックスの固形分を増大させる方法
CN1468873A (zh) * 2002-07-17 2004-01-21 中国石油天然气集团公司 一种低门尼值非交联型的塑料改性用粉末丁腈橡胶的生产方法
CN102942720A (zh) * 2012-10-11 2013-02-27 黄山华兰科技有限公司 一种中腈微交联型粉末丁腈橡胶的生产方法
CN103497373A (zh) * 2013-09-27 2014-01-08 安庆华兰科技有限公司 一种粉末丁腈橡胶的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10139810A (ja) * 1996-06-18 1998-05-26 Goodyear Tire & Rubber Co:The ラテックスの固形分を増大させる方法
CN1468873A (zh) * 2002-07-17 2004-01-21 中国石油天然气集团公司 一种低门尼值非交联型的塑料改性用粉末丁腈橡胶的生产方法
CN102942720A (zh) * 2012-10-11 2013-02-27 黄山华兰科技有限公司 一种中腈微交联型粉末丁腈橡胶的生产方法
CN103497373A (zh) * 2013-09-27 2014-01-08 安庆华兰科技有限公司 一种粉末丁腈橡胶的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109320659B (zh) 2021-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103497373B (zh) 一种粉末丁腈橡胶的制备方法
CN107001514B (zh) 大尺寸二烯类橡胶胶乳的制备方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
EP2511106B1 (en) Diene polymer and production method thereof
EP3305819B1 (en) Itaconate/butadiene copolymer type bioengineering rubber and preparation method therefor
CN109320655A (zh) 一种极高腈交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法
CN1865306A (zh) 一种低腈含量交联型粉末丁腈橡胶的生产方法
TWI372167B (en) Polymer latex suitable for the preparation of dip-molded articles
CN105237682A (zh) 一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法
CN103483499A (zh) 一种工业及医疗检查手套浸渍用羧基丁腈胶乳的制备方法
CN1696164A (zh) 多用途羧基丁腈胶乳的生产方法
CN101643528B (zh) 一种中高腈含量交联型粉末丁腈橡胶的生产方法
CN109320659A (zh) 一种低腈非交联型粉末丁腈橡胶及其制备方法
CN105418845A (zh) 一种新型高效制备粉末丁腈橡胶的方法
CN107337763B (zh) 一种高苯乙烯橡胶的生产工艺
CN102942720B (zh) 一种中腈微交联型粉末丁腈橡胶的生产方法
CN103044623B (zh) 一种包覆剂及其在粉末橡胶制备中的应用
CN103951924A (zh) 一种衣康酸酯基生物工程橡胶阻尼材料及其制备方法
CN115304711A (zh) 改性乳聚丁苯橡胶胶乳、改性乳聚丁苯橡胶及二者的制备方法
CN1216087C (zh) 一种中等门尼值的半交联型塑料改性用粉末丁腈橡胶的制备方法
CN112812222B (zh) 一种as树脂改性剂的制备方法及所得产品
CN1468873A (zh) 一种低门尼值非交联型的塑料改性用粉末丁腈橡胶的生产方法
CN1271740A (zh) 高苯乙烯的生产方法
CN115043997B (zh) 一种乳液聚合法制备含羧基热塑性弹性体的方法及制得的热塑性弹性体
JP2015048449A (ja) ポリクロロプレンラテックス組成物、ゴムアスファルト組成物並びに塗布膜、シート及び多層シート
CN111601830B (zh) 热塑性树脂的制备方法、由其制备的热塑性树脂和包含该热塑性树脂的热塑性树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant