CN109312148A - 光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和含有其的成形品 - Google Patents

光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和含有其的成形品 Download PDF

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Abstract

提供一种在不会损失聚碳酸酯树脂本来具有的耐热性、机械强度等特性的同时，即使在高温下进行成形加工的情况下光线透射率和色调也优异、进而耐水解性也优异的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和由其构成的成形品。一种光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，为含有聚碳酸酯树脂(A)、聚醚衍生物(B)、除了双(2,4‑二叔丁基‑4‑甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以外的亚磷酸酯系化合物(C)、和环氧化合物(D)而成的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，聚醚衍生物(B)为0.1～2.0质量份，亚磷酸酯系化合物(C)为0.01～0.5质量份，环氧化合物(D)为0.001～0.2质量份。

Description

光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和含有其的成形品
技术领域
本发明涉及一种在不会损失聚碳酸酯树脂本来的特性即耐热性、机械强度等的同时，色调和亮度良好、耐水解性优异的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和含有其的成形品。
背景技术
例如，如专利文献1所公开那样，组装至液晶显示装置中的面状光源装置中具备作为光学部件的导光板。
作为导光板的材料，以往使用聚甲基丙烯酸甲酯(以下，称为PMMA)，但从耐热性高、且机械强度也高这点出发，正推进由PMMA向聚碳酸酯树脂的替换。
聚碳酸酯树脂与PMMA相比，机械性质、热性质、电性质优异，但光线透射率稍差。因此，使用聚碳酸酯树脂制的导光板的面状光源装置与使用PMMA制的导光板的面状光源装置相比存在亮度较低的问题。
对此，例如，如专利文献2～6所公开那样，为了获得与PMMA为同等以上的光线透射率而提高导光板的亮度，提出了各种将聚碳酸酯树脂与其他材料并用而成的树脂组合物。
然而，专利文献2～6中公开的树脂组合物不能充分满足作为近年来导光板的材料的要求(即使长时间暴露在高温高湿度条件下累计透射率的降低、色调变化少，长期可靠性高)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-055712号公报
专利文献2：日本特开平09-020860号公报
专利文献3：日本特开平11-158364号公报
专利文献4：日本特开2001-215336号公报
专利文献5：日本特开2004-051700号公报
专利文献6：国际公开第2011/083635号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明提供一种不会损失聚碳酸酯树脂本来具有的耐热性、机械强度等特性的同时，即使在高温下进行成形加工的情况下光线透射率和色调也优异、进而耐水解性也优异的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和含有其的成形品。
用于解决技术问题的手段
本发明人等为了解决该技术问题进行了深入研究，结果发现，通过在聚碳酸酯树脂(A)中含有特定量的聚醚衍生物(B)、除了具有螺环骨架的特定的亚磷酸酯系化合物以外的亚磷酸酯系化合物(C)、和环氧化合物(D)，可以得到即使在高温下进行成形加工的情况下色调和亮度也良好、耐水解性也优异的树脂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明所涉及的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，含有聚碳酸酯树脂(A)、下述通式(1)所表示的聚醚衍生物(B)、除了下述式(2)所表示的化合物以外的亚磷酸酯系化合物(C)、和环氧化合物(D)，
聚醚衍生物(B)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.1～2.0质量份，
亚磷酸酯系化合物(C)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.01～0.5质量份，
环氧化合物(D)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.001～0.2质量份。
通式(1)：
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’ (1)
(式中，R和R’分别独立地表示氢原子或碳数1～30的烷基，X表示碳数2～4的亚烷基，Y表示碳数3～5的支链亚烷基，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。)
式(2)：
【化学式1】
发明效果
本发明的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物在不会损失聚碳酸酯树脂本来具有的耐热性、机械的强度等特性的同时，即使在高温下进行成形的情况下光线透射率和色调也优异、进一步得到的成形体的耐水解性也优异。由此，例如即使是厚度0.3mm左右的薄型的导光板，也能得到色调发生变化从而外观劣化、经高温成形树脂本身发生劣化较少，即使长时间暴露在高温高湿度条件下累计透射率降低、色调变化也少，长期可靠性高的制品，工业的利用价值极高。
具体实施方式
以下对实施方式进行详细地说明。但是，有时会省略不必要的详细说明。例如，有时会省略已经熟知的方案的详细说明、对于实质上相同的结构的重复说明。这是为了避免以下的说明变得不必要地冗长，使本领域技术人员易于理解。
需要说明的是，发明人等为了本领域的技术人员充分理解本发明而提供了以下的说明，但并无意图通过这些来限定技术方案所述的主题。
本发明所涉及的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物含有聚碳酸酯树脂(A)、特定的聚醚衍生物(B)、除了特定的亚磷酸酯系化合物以外的亚磷酸酯系化合物(C)、和环氧化合物(D)。
<聚碳酸酯树脂(A)>
聚碳酸酯树脂(A)为利用使各种二羟基二芳基化合物与光气反应的光气法、或者使二羟基二芳基化合物与碳酸二苯酯等碳酸酯反应的酯交换法得到的聚合物。作为代表例，可列举由2,2-双(4－羟基苯基)丙烷(双酚A)制造的聚碳酸酯树脂。
作为二羟基二芳基化合物，除双酚A以外，还可列举例如：双(4－羟基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丁烷、2,2－双(4－羟基苯基)辛烷、双(4－羟基苯基)苯基甲烷、2,2－双(4－羟基苯基－3－甲基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基－3－叔丁基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1,1－双(4－羟基苯基)环戊烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4,4’－二羟基二苯基醚、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基醚等二羟基二芳基醚类；4,4’－二羟基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4,4’－二羟基二苯基亚砜、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4,4’－二羟基二苯基砜、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类。这些化合物可以单独使用或混合使用2种以上。除这些化合物以外，还可以混合使用哌嗪、二哌啶基对苯二酚、间苯二酚、4,4’－二羟基联苯等。
进而，还可以混合使用二羟基二芳基化合物和例如以下所示的三元以上的酚化合物。
作为三元以上的酚化合物，可列举例如间苯三酚、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羟基苯基)－庚烯、2,4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羟基苯基)－庚烷、1,3,5－三－(4－羟基苯基)－苯、1,1,1－三－(4－羟基苯基)－乙烷及2,2－双－[4,4－(4,4’－二羟基二苯基)－环己基]－丙烷等。
聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量优选为10000～100000、更优选为12000～30000。需要说明的是，在制造此种聚碳酸酯树脂(A)时可以根据需要使用分子量调节剂、催化剂等。
<聚醚衍生物(B)>
本发明中使用的聚醚衍生物(B)可以是例如，由聚氧亚烷基二醇衍生的碳数为3以上的醚均聚物或共聚物(嵌段或无规共聚物中的任意均可)，例如，优选使用下述通式(1)所表示的共聚物。
通式(1)：
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’ (1)
(式中，R和R’分别独立地表示氢原子或碳数1～30的烷基，X表示碳数2～4的亚烷基，Y表示碳数3～5的支链亚烷基，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。)
另外，作为聚醚衍生物，通式(1)所表示的聚醚衍生物中，优选下述通式(3)、通式(4)或通式(5)所表示的聚醚衍生物。
通式(3)：
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n-H
(式中，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。)
作为通式(3)所表示的聚醚衍生物，可以使用例如，日油(株)制的PolyserineDCB-2000(重均分子量2000)、Polyserine DCB-1000(重均分子量1000)等(“Polyserine”是注册商标)。通式(3)所表示的聚醚衍生物的重均分子量优选为1000～4000。
通式(4)：
C4H9O-(CH2CH2)m(CH2CH(CH3)O)n-H
(式中，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。)
作为通式(4)所表示的聚醚衍生物适合的是由乙二醇单元和丙二醇单元构成的改性二醇(例如，C4H9O-(CH2CH2O)21(CH2CH(CH3)O)14-H、C4H9O-(CH2CH2O)30(CH2CH(CH3)O)30-H等)，例如，在商业上可以取得日油(株)制的UNILUBE 60MB-26I(重均分子量1700)、UNILUBE50MB-72(重均分子量3000)等。通式(4)所表示的聚醚衍生物的重均分子量优选为1000～4000。
通式(5)：
HO-(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n-H
(式中，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。)
作为通式(5)所表示的聚醚衍生物适合的是乙二醇单元与丙二醇单元的摩尔比为1：1、两末端为氢原子的聚亚烷基二醇(例如、HO-(CH2CH2O)17(CH2CH(CH3)O)17-H，例如，在商业上可以取得日油(株)制的UNILUBE 50DE-25(重均分子量约1750，无规聚合物)等。通式(5)所表示的聚醚衍生物的重均分子量优选为1000～4000。
作为上述通式(3)～(5)以外的聚醚衍生物合适的是，由聚氧四亚甲基-聚氧丁二醇、四亚甲基二醇单元和2-甲基四亚甲基二醇单元构成的改性四亚甲基二醇衍生物(例如，HO-(CH2CH2CH2CH2O)22(CH2CH2CH(CH3)CH2O)5-H等)等。作为在商业上可以取得的聚氧四亚甲基-聚氧丁二醇，可列举日油(株)制的聚丝氨酸DCD-2000(重均分子量2000)，作为改性四亚甲基二醇衍生物，可列举保土谷化学工业(株)制的PTG-1000、PTG-2000、PTG-3000、PTG-L1000、PTG-L2000、或PTG-L3000等。
本发明中使用的聚醚衍生物(B)的重均分子量优选为1000～4000，进一步优选为2000～3000。聚醚衍生物的重均分子量小于1000的情况下，有可能无法期望光线透射率充分提高的效果，相反在重均分子量超过4000的情况下，也有雾化率上升而光线透射率降低的可能。
聚醚衍生物(B)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.1～2.0质量份，进一步优选为0.5～1.8质量份。聚醚衍生物的量小于0.1质量份的情况下，光线透射率和耐水解性的提高效果不充分。相反聚醚衍生物的量超过2.0质量份的情况下，雾化率上升而光线透射率降低。
至今为止，已尝试添加碳数较少的聚氧亚烷基二醇均聚物来提高聚碳酸酯树脂的光线透射率，但该聚氧亚烷基二醇均聚物的耐热性不充分，因此若使配合有该聚氧亚烷基二醇的聚碳酸酯树脂组合物在高温下成形，则成形品的亮度、光线透射率降低。相对于此，通式(1)所表示的特定的聚醚衍生物(B)为2官能性的无规共聚物，耐热性高，使配合有该通式(1)所表示的特定的聚醚衍生物(B)的聚碳酸酯树脂组合物在高温下成形而得的成形品的亮度、光线透射率高。
另外，由于通式(1)所表示的聚醚衍生物(B)具有适度的亲油性，所以与聚碳酸酯树脂(A)的相容性也优异，因此由配合有该聚醚衍生物(B)的聚碳酸酯树脂组合物获得的成形品透明性也提高。
进而，通过配合通式(1)所表示的聚醚衍生物(B)，从而在成形聚碳酸酯树脂组合物时，可抑制过度地产生剪切热，除此以外，也可对聚碳酸酯树脂组合物赋予脱模性，因此可不另外添加例如聚醚有机硅氧烷化合物等脱模剂。
<亚磷酸酯系化合物(C)>
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，配合有通式(1)所表示的特定的聚醚衍生物(B)和除了下述式(2)所表示的双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以外的亚磷酸酯系化合物(C)。通过同时配合上述特定的聚醚衍生物(B)和除了下述式(2)所表示的化合物以外的亚磷酸酯系化合物(C)，可以得到在不会损失聚碳酸酯树脂(A)本来具有的耐热性、机械强度等特性的同时，光线透射率、色调、进而耐水解性提高的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物。
式(2)：
【化学式2】
本发明人等进行了深入研究，结果发现，若使用亚磷酸酯系化合物当中的双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，则将高温成形而得的成形品长时间暴露在高温高湿度条件下时该成形品的耐水解性显著降低，鉴于这点将该化合物从磷酸酯系化合物(C)中排除。
作为亚磷酸酯系化合物(C)，适合的是例如，通式(6)所表示的化合物。
通式(6)：
【化学式3】
(式中，R1表示碳数1～20的烷基或任选被烷基取代的芳基，a表示0～3的整数。)
通式(6)中，R1更优选为碳数1～10的烷基。
作为通式(6)所表示的化合物，可列举例如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三(2,4－二－叔丁基苯基)酯、亚磷酸三壬基苯基酯等。其中，特别优选亚磷酸三(2,4－二－叔丁基苯基)酯，例如在商业上可以取得BASF公司制的Irgafos168(“Irgafos”为BASFSocietas·Europaea的注册商标)。
作为亚磷酸酯系化合物(C)，除了通式(6)所表示的化合物以外，可列举例如下述通式(7)所表示的化合物。
通式(7)：
【化学式4】
(式中，R2、R3、R5和R6分别独立地表示氢原子、碳数1～8的烷基、碳数5～8的环烷基、碳数6～12的烷基环烷基、碳数7～12的芳烷基或苯基。R4表示氢原子或碳数1～8的烷基。X表示单键、硫原子或式：-CHR7-(在此，R7表示氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基)所表示的基团。A表示碳数1～8的亚烷基或式：*-COR8-(在此，R8表示单键或碳数1～8的亚烷基，*表示氧侧的键合键)所表示的基团。Y和Z中的任一者表示羟基、碳数1～8的烷氧基或碳数7～12的芳烷基氧基，另一者表示氢原子或碳数1～8的烷基。)
在此，作为碳数1～8的烷基，可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、异辛基、叔辛基、2－乙基己基等。作为碳数5～8的环烷基，可列举例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。作为碳数6～12的烷基环烷基，可列举例如1－甲基环戊基、1－甲基环己基、1－甲基－4－异丙基环己基等。作为碳数7～12的芳烷基，例如可列举：苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基等。
R2、R3和R5优选为分别独立地为碳数1～8的烷基、碳数5～8的环烷基或碳数6～12的烷基环烷基。R2和R5特别优选分别独立地为叔丁基、叔戊基、叔辛基等叔烷基、环己基或1-甲基环己基。尤其是R3优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1～5的烷基，进一步优选为甲基、叔丁基或叔戊基。
R6优选为氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等碳数1～5的烷基。
通式(7)中，R4表示氢原子或碳数1～8的烷基。作为碳数1～8的烷基，可列举例如在R2、R3、R5和R6的说明中所例示的烷基。尤其是R4优选为氢原子或碳数1～5的烷基，进一步优选为氢原子或甲基。
通式(7)中，X表示单键、硫原子或式：-CHR7-所表示的基团。在此，式：-CHR7-中的R7表示氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基。作为碳数1～8的烷基和碳数5～8的环烷基，可列举例如分别在R2、R3、R5和R6的说明中所例示的烷基及环烷基。尤其是X优选为单键、亚甲基或被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等取代后的亚甲基，更优选为单键。
通式(7)中，A表示碳数1～8的亚烷基或式：*-COR8-所表示的基团。作为碳数1～8的亚烷基，可列举例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2,2－二甲基－1,3－亚丙基等，优选为亚丙基。另外，式：*-COR8-中的R8表示单键或碳数1～8的亚烷基。作为表示R8的碳数1～8的亚烷基，可列举例如在A的说明中所例示的亚烷基。R8优选为单键或亚乙基。另外，式：*-COR8-中的*为氧侧的键合键，表示羰基与亚磷酸酯基的氧原子键合。
通式(7)中，Y和Z中的任一者表示羟基、碳数1～8的烷氧基或碳数7～12的芳烷基氧基，另一者表示氢原子或碳数1～8的烷基。为碳数1～8的烷氧基，可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基、戊氧基等。作为碳数7～12的芳烷基氧基，可列举例如苄基氧基、α－甲基苄基氧基、α,α－二甲基苄基氧基等。作为碳数1～8的烷基，可列举例如在R2、R3、R5和R6的说明中所例示的烷基。
作为通式(7)所表示的化合物，可列举例如2,4,8,10－四－叔丁基－6－〔3－(3－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧磷杂庚环(dioxaphosphepin)、6－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙氧基]－2,4,8,10－四－叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂庚环、6－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙氧基]－4,8－二－叔丁基－2,10－二甲基－12H－二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂辛环(dioxaphosphocin)、6－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酰氧基]－4,8－二－叔丁基－2,10－二甲基－12H－二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂辛环等。其中，尤其在要求光学特性的领域中使用所得的聚碳酸酯树脂组合物的情况下，优选2,4,8,10－四－叔丁基－6－〔3－(3－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧磷杂庚环，例如在商业上可以取得住友化学(株)制的Sumilizer GP(“Sumilizer”为注册商标)。
另外，作为亚磷酸酯系化合物(C)，也可以使用通式(8)所表示的亚磷酸酯系化合物。
通式(8)：
【化学式5】
(式中，R11～R18分别独立地表示碳数1～3的烷基或烯基。R11和R12、R13和R14、R15和R16、R17和R18可以互相键合形成环。R19～R22分别独立地表示氢原子或碳数1～20的烷基。d～g分别独立地为0～5的整数。X1～X4分别独立地表示单键或碳原子。X1～X4为单键时，R11～R22之中，与该单键相连的官能团从通式(8)中除去)
作为通式(8)所表示的化合物的具体例，可列举例如双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。其在商业上可以取得Dover Chemical公司制、商品名“Doverphos(注册商标)S-9228”、ADEKA公司制、商品名“ADEKASTAB PEP-45”(双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)。
除了上述化合物以外，本发明中，作为亚磷酸酯系化合物(C)，可以使用通式(9)所表示的、具有螺环骨架的亚磷酸酯系化合物当中的、除了双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯以外化合物。这是因为若使用该化合物，则如上所述，与特定的醚衍生物发生作用，结果树脂组合物的耐水解性降低的可能性较高。
通式(9)：
【化学式6】
(式中，R9和R10分别独立地表示碳数1～20的烷基或任选被烷基取代的芳基，b和c分别独立地表示0～3的整数)
作为通式(9)所表示的化合物的具体例，可举出例如双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二亚磷酸酯等。双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯在商业上可以取得ADEKA公司制、商品名“ADEKASTAB PEP-24G”。
本发明中使用的亚磷酸酯系化合物(C)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.01～0.5质量份，优选为0.02～0.2质量份。在亚磷酸酯系化合物(C)的量小于0.01质量份的情况下，光线透射率和色调的提高效果不充分。相反在亚磷酸酯系化合物(C)的量超过0.5质量份的情况下，光线透射率和色调的提高效果也不充分。
需要说明的是，上述亚磷酸酯系化合物(C)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
<环氧化合物(D)>
本发明所涉及的聚碳酸酯树脂组合物还含有环氧化合物(D)。通过并用上述聚醚衍生物(B)与环氧化合物(D)，可以进一步抑制将高温成形而得的成形品长时间暴露在高温高湿度条件下时的色调变化。
作为环氧化合物(D)，可使用1个分子中具有1个以上环氧基的化合物。作为环氧化合物(D)的具体例，可列举苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基环氧乙烷、环己基甲基3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚-A二缩水甘油醚、四溴双酚-A缩水甘油醚、双环氧二环戊二烯基醚、双环氧乙二醇、双环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基亚乙基环氧化物、辛基环氧妥尔油酸酯(Octyl epoxytallate)、环氧化聚丁二烯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、二正丁基-3-叔丁基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、邻苯二甲酸的二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等。这些环氧化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。
上述化合物中，更优选为脂环族环氧化合物，进一步优选3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯。3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯在商业上可以取得株式会社大赛璐制的“商品名：CELLOXIDE2021P”。
本发明中使用的环氧化合物(D)的量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.001～0.2质量份，优选为0.005～0.05质量份。环氧化合物(D)的量在该范围之外时，高温成形的成形品的色调稳定性降低。
本发明中，对由本发明的聚碳酸酯树脂组合物注射成型的试验片(全长168mm×厚度4mm)，实施在85℃、90％RH条件的恒温恒湿槽中放置1000小时的水解试验，波长380～780nm的区域内的累计透射率在该水解试验前后的变化量优选为2000以下，并且黄色度在试验前后的变化量优选为20以下。累计透射率的变化量超过2000时，得不到期望的透明度。另外，黄色度的变化量(ΔYI)超过20时也得不到透明度。
此外，在本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中，可以在不损害本发明的效果的范围内适当配合例如热稳定剂、抗氧化剂、着色剂、脱模剂、软化剂、抗静电剂、冲击性改良剂等各种添加剂、除了聚碳酸酯树脂(A)以外的聚合物等。
聚碳酸酯树脂组合物的制造方法并无特别限定，可列举对聚碳酸酯树脂(A)、聚醚(B)、亚磷酸酯系化合物(C)和环氧化合物(D)、以及根据需要各种添加剂、聚碳酸酯树脂(A)以外的聚合物等，适当调整各成分的种类和量，将这些利用例如转筒、带式混合机等公知的混合机加以混合的方法，或利用挤出机进行熔融混炼的方法。
将上述光学部件用聚碳酸酯树脂组合物成形而得到本发明的光学部件用成形品。
对于光学部件用成形品的制造方法并无特别限定，可列举例如利用公知的注射成形法、压缩成形法等成形聚碳酸酯树脂组合物的方法。
本发明所涉及的光学部件用成形品适合作为例如，导光板、面发光体材料、导光膜、车用导光板、标示牌等。
如上所述，作为在本申请中公开的技术的例示，对实施方式进行了说明。然而，本发明的技术并不限定于此，也可以应用于适当进行了变更、替换、添加、省略等的实施方式。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”及“％”分别为重量基准。
作为原料，使用了以下物质。
1.聚碳酸酯树脂(A)
由双酚A和碳酰氯合成的聚碳酸酯树脂
Calibre 200-80
(商品名，Sumika Styron Polycarbonate(株)制，“Calibre”为Styron EuropeGmbH的注册商标，粘均分子量：15000，以下称为“PC”)
2.聚醚衍生物(B)
2-1.聚氧四亚甲基聚氧亚丙基二醇(无规型)
Polyserine DCB-2000
(商品名，日油(株)制，重均分子量：2000，以下称为“化合物B1”)
2-2.聚氧四亚甲基聚氧亚丙基二醇(无规型)
Polyserine DCB-1000
(商品名，日油(株)制，重均分子量：1000，以下称为“化合物B2”)
2-3.由乙二醇单元与丙二醇单元构成的改性二醇：
HO-(CH2CH2O)17(CH2CH(CH3)O)17-H
UNILUBE 50DE-25
(商品名，日油(株)制，重均分子量：1750，以下称为“化合物B3”)
2-3.聚四亚甲基醚二醇
PTG-1000
(商品名，保土谷化学皇后工业株式会社制，重均分子量：1000，以下称为“化合物B4”)
3.亚磷酸酯系化合物(C)
3-1.由以下的式子所表示的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
【化学式7】
Irgafos 168
(商品名，BASF公司制，以下称为“化合物C1”)
3-2.由以下的式子所表示的2,4,8,10-四叔丁基-6-〔3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基〕二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧磷杂庚环
【化学式8】
Sumilizer GP
(商品名，住友化学株式会社制，以下称为“化合物C2”)
3-3.由以下的式子所表示的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(IUPAC名：3,9-双[2,4-双(α,α-二甲基苄基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)
【化学式9】
Doverphos S-9228(商品名，Dover Chemical公司制，以下称为“化合物C3”)
3-2.由以下的式子所表示的双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(IUPAC名：3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5，5]十一烷)
【化学式10】
ADEKASTAB PEP-36(商品名，ADEKA制，以下称为“化合物C4”)
4.环氧化合物(D)
3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯
CELLOXIDE2021P
(商品名，(株)大赛璐制)
将表1所示的原料按照表1所示的比例一并投入到滚筒中，干式混合10分钟后，使用双螺杆挤出机((株)日本制钢所制，TEX30α)，在熔融温度220℃下进行熔融混炼，得到聚碳酸酯树脂组合物的颗粒。
使用所获得的颗粒，依照以下方法，制作各评价用试验片并供于评价。
(试验片的制作方法)
将所得的颗粒在120℃下干燥4小时以上后，使用注射成形机(Fanuc(株)制，ROBOSHOT S2000i100A)，在成形温度360℃、模具温度80℃下制作JIS K 7139“塑料-试验片”中规定的A型多功能试验片(全长168mm×厚度4mm)。切削该试验片的端面，并对切削端面使用树脂板端面镜面机(MEGARO TECHNICA株式会社制造，PLA-BEAUTY PB-500)进行镜面加工。
(累计透射率的评价方法)
在分光光度计((株)日立制作所制，UH4150)上设置长光程测定附属装置，使用50W卤素灯作为光源，在使用光源前掩模5.6mm×2.8mm、试样前掩膜6.0mm×2.8mm的状态下，在波长380～780nm的区域，对试验片的总长方向测定每1nm的试验片各自的光谱透射率。累计所测定的光谱透射率，将十位四舍五入，由此，求出各累计透射率。需要说明的是，将累计透射率为30000以上设为良好(表中以○表示)，小于30000设为不良(表中以×表示)。
(黄色度的评价方法)
基于累计透射率的评价方法中所测定的分光透射率，使用标准光源D65，以10度视野求出各黄色度(以下，YI)。需要说明的是，将YI为20以下设为良好(表中以○表示)，若YI超过20，则设为不良(表中以×表示)。
(成形品的耐水解性的评价)
将由上述制作的试验片设置在恒温恒湿槽(ADVANTEC公司制恒温恒湿器AG-327)之中，在85℃、90％RH条件下进行1000小时水解试验。测定试验前后试验片的累计透射率和黄色度(以下、YI)，求出Δ累计透射率(累计透射率的差)和ΔYI(YI的差)。Δ累计透射率和ΔYI表示试验前后的累计透射率和黄色度的变化程度，Δ累计透射率和ΔYI越小，透射率的降低和变色越少，耐水解性越优异。作为Δ累计透射率的评价基准，将Δ累计透射率的值为2000以下设为良好(○)，将Δ累计透射率的值大于2000设为不合格(×)。作为ΔYI的评价基准，将ΔYI的值为20以下设为合格(○)，将ΔYI的值大于10.0设为不良(×)。
表1中一并示出了各实施例和比较例的原料和配合比例、评价结果。
[表1]
实施例1～11的聚碳酸酯树脂组合物在聚碳酸酯树脂(A)中分别以上述的特定比例配合有特定的聚醚衍生物(B)、亚磷酸酯系化合物(C)、和环氧化合物(D)。
实施例1～11的聚碳酸酯树脂组合物不会损失聚碳酸酯树脂(A)本来具有的耐热性，而且即使在成形温度为360℃的高温下进行成形加工的情况下光线透射率也优异。并且，将这样的聚碳酸酯树脂组合物成形而得的成形品即使在高温下进行了成形加工的情况下黄色度也小，色调也优异。
实施例1～11的聚碳酸酯树脂组合物中，作为亚磷酸酯系化合物(C)，使用了上述通式(6)～(8)所表示的化合物，因此在可见区域的光线透射率、在高温下进行了成形加工时的光线透射率和在高温下进行了成形加工时的色调良好。另外，实施例1～10的聚碳酸酯树脂组合物中，不含上述式(2)所表示的亚磷酸酯系化合物(C4)，因此在水解试验后光线透射率的降低和黄色度的变化也小、耐水解性也优异。
与此相对，比较例1的聚碳酸酯树脂组合物虽然配合了与实施例相同程度的聚醚衍生物和环氧化合物，但作为亚磷酸酯系酯化合物使用了上述式(2)所示的化合物(C4)，因此水解试验后的累计透射率降低、黄色度的变化量也较大、耐水解性劣化。
如上所述，作为本发明的技术的例示，对实施方式进行了说明。因此，提供了详细的说明。
因此，在详细的说明所记载的构成要素之中，不仅包含为了解决课题而必需的构成要素，而且还包含为了例示上述技术而并不是为了解决课题所必需的构成要素。因此，不应因将这些非必须的构成要素记载于详细的说明中而直接认定这些并非必须的构成要素为必需的要素。
另外，上述的实施方式用于例示本发明的技术，因此能够在权利要求书的范围或者其等同的范围内进行各种变更、替换、添加、省略等。
产业上的可利用性
本发明的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物在不会损失聚碳酸酯树脂本来具有的耐热性、机械强度等特性，即使在高温下进行了成形加工的情况下光线透射率和色调也优异、且耐水解性也优异。由此，例如即使是厚度0.3mm左右的薄型的导光板，也能得到色调发生变化而外观劣化、或经高温成形树脂发生劣化较少，即使长时间暴露在高温高湿度条件下透射率降低、色调变化少，长期可靠性高的制品，工业的利用价值极高。

Claims (11)

1.一种光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，为含有聚碳酸酯树脂(A)、下述通式(1)所表示的聚醚衍生物(B)、除了下述式(2)所表示的化合物以外的亚磷酸酯系化合物(C)、和环氧化合物(D)而成的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，
所述聚醚衍生物(B)的量相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.1质量份～2.0质量份，
所述亚磷酸酯系化合物(C)的量相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.01质量份～0.5质量份，
所述环氧化合物(D)的量相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.001质量份～0.2质量份，
通式(1)：
RO-(X-O)m(Y-O)n-R’(1)
式中，R和R’分别独立地表示氢原子或碳数1～30的烷基，X表示碳数2～4的亚烷基，Y表示碳数3～5的支链亚烷基，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数；
式(2)：
2.根据权利要求1所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(1)所表示的聚醚衍生物为下述通式(3)所表示的聚醚衍生物，该聚醚衍生物的重均分子量为1000～4000，
通式(3)：
HO-(CH2CH2CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n-H
式中，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。
3.根据权利要求1所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(1)所表示的聚醚衍生物为下述通式(4)所表示的聚醚衍生物，该聚醚衍生物的重均分子量为1000～4000，
通式(4)：
C4H9O-(CH2CH2)m(CH2CH(CH3)O)n-H
式中，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。
4.根据权利要求1所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(1)所表示的聚醚衍生物为下述通式(5)所表示的聚醚衍生物，该聚醚衍生物的重均分子量为1000～4000，
通式(5)：
HO-(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n-H
式中，m和n分别独立地表示3～60的整数，m+n表示8～90的整数。
5.根据权利要求1所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述亚磷酸酯系化合物(C)为选自下述通式(6)、(7)和(8)所表示的化合物中的1种以上的化合物，
通式(6)：
式中，R1表示碳数1～20的烷基或任选被烷基取代的芳基，a表示0～3的整数；
通式(7)：
式中，R2、R3、R5和R6分别独立地表示氢原子、碳数1～8的烷基、碳数5～8的环烷基、碳数6～12的烷基环烷基、碳数7～12的芳烷基或苯基；R4表示氢原子或碳数1～8的烷基；X表示单键、硫原子或式：-CHR7-所表示的基团，在此，R7表示氢原子、碳数1～8的烷基或碳数5～8的环烷基；A表示碳数1～8的亚烷基或式：*-COR8-所表示的基团，在此，R8表示单键或碳数1～8的亚烷基，*表示氧侧的键合键；Y和Z中的任一者表示羟基、碳数1～8的烷氧基或碳数7～12的芳烷基氧基，另一者表示氢原子或碳数1～8的烷基；
通式(8)：
式中，R11～R18分别独立地表示碳数1～3的烷基或烯基；R11和R12、R13和R14、R15和R16、R17和R18可以互相键合形成环；R19～R22分别独立地表示氢原子或碳数1～20的烷基；d～g分别独立地为0～5的整数；X1～X4分别独立地表示单键或碳原子；X1～X4为单键时，R11～R22之中，与该单键相连的官能团从通式(8)中除去。
6.根据权利要求5所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(6)所表示的化合物为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
7.根据权利要求5所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(7)所表示的化合物为2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂庚环。
8.根据权利要求5所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式(8)所表示的化合物为双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
9.根据权利要求1所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述环氧化合物(D)为3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯。
10.一种光学用成形品，含有权利要求1～9中任一项所述的光学部件用聚碳酸酯树脂组合物。
11.根据权利要求10所述的光学用成形品，其中所述成形品为导光板。
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