CN109293886A - 微孔聚合物的制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种微孔聚合物的制备方法和应用，它是在干燥过的耐压管中依次加入单体、无水有机溶剂和无水催化剂，于避光条件下磁力搅拌，得到的粗产品再经提取、干燥后,即得。本发明的制备方法以茚酮基团或吲哚基团聚合而成的单体合成聚合物，通过增大单体的空间扭曲度来增加聚合物的比表面积实现良好的气体吸附性能，所制微孔聚合物适用于氢气等气体的储存和运输。

Description

微孔聚合物的制备方法和应用
技术领域
本发明属于微孔聚合物材料领域，具体地说是一种微孔聚合物的制备方法和应用。
背景技术
氢气作为一种无污染、清洁的可再生能源，其开发和应用受到广泛关注，其中储氢技术是开发应用的关键环节。目前工业上常采用金属合金作为储氢材料，此种材料虽然安全性高、储氢效果较好，但是该材料单位质量储氢量小，且金属氢化物易破裂，储氢金属易粉化。碳质储氢材料也引起广泛关注，但是氢分子在碳材料表面的物理吸附太弱，不满足常温常压条件下实际应用的要求。共轭微孔聚合物因其具有稳定的化学性质、较大的比表面积、均匀窄小的纳米级孔径分布以及较低的骨架密度等特点在气体吸收方面表现出巨大的发展前景。
由于共轭微孔聚合物的吸收和存储气体的性能受到单体的空间结构、孔道形貌以及有效的化学基团等多方面的影响，并且单体的空间结构是微孔聚合物最终吸收性能的决定性因素，因此寻求合适的单体材料，以获得拥有较为良好空间构型的共轭微孔聚合物，实现氢气的储存是研究共轭微孔聚合物的重要目标。
发明内容
本发明的目的，是要提供一种微孔聚合物的制备方法，以茚酮基团或吲哚基团为单体，合成聚合物，通过增大单体的空间扭曲度来增加聚合物的比表面积实现良好的气体吸附性能；
本发明的另外一个目的,是要提供上述制备方法所制微孔聚合物的一种应用。
本发明为实现上述目的，所采用的技术方案如下：
一种微孔聚合物的制备方法，按以下步骤顺序进行：
1)在干燥过的耐压管中依次加入单体、无水有机溶剂和无水催化剂，并通入惰性气体排空耐压管内空气，于160～180℃避光条件下磁力搅拌20～30h，之后加入醇类终止反应；其中，所述单体由茚酮基团或吲哚基团聚合而成；
所加入单体、无水有机溶剂、无水催化剂及醇类间的用量比例关系为 0.3～0.5mol:30L:2.0～4.0mol:100L；
2)停止加热，室温磁力搅拌30～60min，过滤，所得沉淀依次用甲醇、浓盐酸、纯水三种溶剂各冲洗三遍，得到粗产品A；
粗产品A置于索氏提取器中，依次用醇类、有机溶剂、四氢呋喃各索氏提取24h，得到产物B；
产物B在65～85℃的条件下真空干燥24h，得到黑色粉末C，即为微孔聚合物。
作为本发明的限定，所述单体为三聚茚、5,10,15-三乙基三聚茚、三聚吲哚或5,10,15-三乙基三聚吲哚中的一种。
作为本发明的进一步限定，所述三聚茚的合成方法按以下步骤进行：
将1-茚酮、30％的HCl及浓度为6mol/L的HOAc混合，在惰性气体保护下，电磁搅拌升温至40～80℃，反应1～3h后停止加热，降至室温后倒入冰水中搅拌 0.5～1h，过滤得灰白色固体D，用甲苯对灰白色固体D重结晶，即得到亮黄色粉末三聚茚；其中，所述1-茚酮、30％的HCl、HOAc及甲苯间的用量比例关系为 1～2kg:2～10L:20～40L:80-120L。
作为第三种限定，5,10,15-三乙基三聚茚的合成方法按以下步骤顺序进行：
无水无氧条件下，将无水四氢呋喃、三聚茚搅拌成悬浮液后，在冰水浴条件下缓慢加入正丁基锂的1.0～3.0M正己烷溶液，保持冰水浴反应0.5～2h后在室温下再反应0.5～2h；然后用冰盐浴降温至-10℃，再用注射器缓慢加入溴乙烷，室温下搅拌反应4～6h得到反应液E，将反应液E倒入水中，用二氯甲烷萃取三次后得到萃取液F，萃取液F用无水硫酸钠干燥；除掉溶剂、拌入硅胶，以石油醚为淋洗液进行柱色谱分离，得到熔点为212～214℃的淡黄色结晶，即为5,10,15- 三乙基三聚茚；其中,无水四氢呋喃、三聚茚、正丁基锂1.0～3.0M正己烷溶液及溴乙烷间的用量比例关系为100～200L:2.0～5.0kg:10.0～30L:4.0～10.0L。
作为第四种限定，三聚吲哚的合成方法按照以下步骤依次进行：
1)β-氧化吲哚的合成
将2,3-二酮二氢吲哚和含量为80％的水合肼溶液混合，然后加热回流1～3h，冷却至室温后用100～150mL二氯甲烷萃取三次,得到有机层G，有机层G经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得β-氧化吲哚；其中2,3-二酮二氢吲哚、水合肼溶液及二氯甲烷间的用量比例关系,为1.0～3.0kg:50～100L:100～150L；
2)三聚吲哚的合成
将β-氧化吲哚溶于三氯氧磷中，加热回流4～7h得到溶液H，待溶液H冷却至室温后倒入冰水中并搅拌1～4h，利用氯仿萃取三次得到有机层I，有机层I经无水硫酸钠干燥后拌入硅胶；以体积比为1：1的二氯甲烷和石油醚为展开剂柱层析得黄色固体G，所述黄色固体G经体积比为1：1的甲苯、正庚烷混合溶剂降温重结晶,得白色针状晶体三聚吲哚；,
其中，β-氧化吲哚、三氯氧磷及氯仿间的用量比例关系为3.0～5.0kg:20～50L:100～300L。
作为第五种限定，5,10,15-三乙基三聚吲哚的合成按照以下步骤依次进行：
1)N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚的合成
将2,3-二酮二氢吲哚、N,N-二甲基甲酰胺、碘乙烷和碳酸钾混合，并封口加热至40～70℃搅拌反应2～4h得反应液K；反应液K倒入水中，利用二氯甲烷萃取三次得到有机层L，有机层L经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得产物N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚；
其中，2,3-二酮二氢吲哚、N,N-二甲基甲酰胺、碘乙烷、碳酸钾和二氯甲烷的用量比例关系为1.0～3.0kg:10～30L:2.0～6.0L:4.0～8.0kg:100～150L；
2)N-乙基-β-氧化吲哚的合成
将N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚和浓度为80％的水合肼溶液混合后加热回流 1～3h得到溶液M，待溶液M冷却至室温后用二氯甲烷萃取三次得到有机层N，有机层N经无水硫酸钠干燥后以二氯甲烷为展开剂柱层析得N-乙基-β-氧化吲哚；
其中，N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚、水合肼溶液和二氯甲烷间的用量比例关系为1.0～3.0kg:50～100L:100～150L；
3)5,10,15-三乙基三聚吲哚的合成
将N-乙基-β-氧化吲哚溶于三氯氧磷中，加热回流4～7h得到溶液O，待溶液 O冷却至室温后倒入冰水中搅拌1～4h，利用氯仿萃取三次得到有机层P，有机层 P经无水硫酸钠干燥后拌入硅胶，以体积比为1:1的二氯甲烷和石油醚为展开剂柱层析得黄色固体Q，黄色固体Q经体积比为1:1的甲苯/正庚烷混合溶剂降温重结晶得白色针状晶体5,10,15-三乙基三聚吲哚；其中，N-乙基-β-氧化吲哚、三氯氧磷与氯仿间的用量比例关系为3.0～5.0kg:20～50L:150～250L。
作为第六种限定，所述有机溶剂为氯仿、四氯化碳、丙酮或二氯甲烷中的一种。
作为第七种限定，所述无水催化剂为无水三氯化铁。
本发明还有一种限定，所述醇类为甲醇、乙醇、乙二醇或异丙醇中的一种。
本发明还提供了上述微孔聚合物的一种应用，所述微孔聚合物由前述的微孔聚合物的制备方法制得,该微孔聚合物用于氢气等气体的储存和运输。
由于采用了上述的技术方案，本发明与现有技术相比，所取得的有益效果是：
1)本发明的制备方法中所采用单体为旋转对称的结构，聚合而成的微孔聚合物有优良的气体吸附性能；
2)本发明制备方法中采用的单体平面性更好，刚性更好，合成的聚合物稳定性更好；
3)本发明制备方法中采用的单体更容易合成微孔聚合物。
本发明所制的微孔聚合物适用于氢气等气体的储存和运输。
附图说明
图1a为本发明实施例1-7中聚合物P-C-H的结构式；
图1b为本发明实施例8-14中聚合物P-C-Et的结构式；
图1c为本发明实施例15-21中聚合物P-N-H的结构式；
图1d为本发明实施例22-28为聚合物P-N-Et的结构式。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本领域的技术人员应当理解，本发明并不限于以下实施例，任何在本发明具体实施例基础上做出的改进和变化都在本发明权利要求保护的范围之内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1一种聚合物P-C-H的制备方法
本实施例的聚合物P-C-H结构式如图1a所示，其合成路线为：
本实施例的合成方法按以下步骤进行：
1)单体三聚茚的合成
将1kg的1-茚酮、5L的浓度为30％HCl及20L的浓度为6mol/L的HOAc 混合，在惰性气体保护下，电磁搅拌升温至60℃，反应3h后停止加热，降至室温后倒入30L冰水中搅拌0.5h，过滤得灰白色固体D1，用100L甲苯对灰白色固体D1重结晶得到380g的亮黄色粉末三聚茚，产率为50％。
2)聚合物P-C-H的合成
在高温干燥过的耐压管中依次加入40mmol单体三聚茚、3L经CaH2干燥的氯仿和282mmol无水三氯化铁，并通入氮气使耐压管内为无氧环境，在180℃避光磁力搅拌24h后加入10L甲醇终止反应。
停止加热，室温磁力搅拌30min，过滤，沉淀依次用甲醇、浓盐酸、纯水每种溶剂各冲洗三遍得到粗产品A1，将所得粗产品A1置于索氏提取器中，依次用甲醇、氯仿、四氢呋喃各索氏提取24h，得到产物B1，将所得产物B1在80℃真空干燥24h得黑色粉末的聚合物P-C-H。
实施例2-7聚合物P-C-H的制备方法
实施例2-7分别为一种聚合物P-C-H的制备方法，其中聚合物P-C-H结构式、合成路线与实施例1相同，它们与实施例1的不同之处仅仅在于合成过程的技术参数不同，具体见表1：
表1
实施例8一种聚合物P-C-Et的制备方法
本实施例的聚合物P-C-Et结构式如图1b所示，其合成路线为：
本实施例按以下步骤顺序进行：
1)三聚茚的合成
三聚茚的合成按实施例1-7中任一实施例的步骤1)单体三聚茚的合成方法进行合成。
2)单体5,10,15-三乙基三聚茚的合成
无水无氧条件下，将10L用钠片去除水份的四氢呋喃与410g三聚茚混合, 搅拌成悬浮液后，在冰水浴条件下缓慢加入1.4L的正丁基锂2.8M正己烷溶液，反应0.5h后在室温下再反应0.5h。然后用冰盐浴降温至-10℃，再用注射器缓慢加入620mL溴乙烷，室温下搅拌反应4h得到反应液E2，把反应液E2倒入水中，用二氯甲烷萃取三次后得到萃取液F1，萃取液F1用无水硫酸钠干燥。除掉溶剂，拌入硅胶，以石油醚为淋洗液进行柱色谱分离，得到熔点为212-214℃的淡黄色结晶5,10,15-三乙基三聚茚450g，产率为74％。
3)聚合物P-C-Et的合成
在高温干燥过的耐压管中依次加入35mmol单体5,10,15-三乙基三聚茚、3L 经CaH2干燥的氯仿和341mmol无水三氯化铁，并通入氮气使耐压管内为无氧环境，在160℃避光磁力搅拌24h后加入10L乙醇终止反应。
停止加热，室温磁力搅拌30min，过滤，沉淀依次用甲醇、浓盐酸、纯水每种溶剂各冲洗三遍，得到粗产品A2，将所得粗产品A2置于索氏提取器中，依次用甲醇、氯仿、四氢呋喃各索氏提取24h，得到产物B2，将所得产物B2在 82℃真空干燥24h得黑色粉末的聚合物P-C-Et。
实施例9-14聚合物P-C-Et的制备方法
实施例9-14分别为一种聚合物P-C-Et的制备方法，其中聚合物P-C-Et结构式、合成路线与实施例8相同，它们与实施例8的不同之处仅仅在于合成过程中的技术参数不同，具体见表2：
表2
实施例15一种聚合物P-N-H的制备方法
本实施例的聚合物P-N-H结构式如图1c所示，其合成路线为：
本实施例按以下步骤进行：
1)β-氧化吲哚的合成
将0.16g的2,3-二酮二氢吲哚和5L的含量为80％的水合肼溶液混合后回流 3h，冷却至室温后用10L二氯甲烷萃取三次得到有机层G3，有机层G3经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得0.12g的β-氧化吲哚，收率80％。
2)单体三聚吲哚的合成
将0.3kg的β-氧化吲哚溶于2.5L的三氯氧磷中，加热回流6h得到溶液H3，待溶液H3冷却至室温后倒入冰水中并搅拌2.5h，利用20L的氯仿萃取三次得到有机层I3，有机层I3经无水硫酸钠干燥后拌入硅胶；以体积比为1:1的二氯甲烷和石油醚的混合物为展开剂柱层析得黄色固体G3，所述黄色固体G3经体积比为1:1的甲苯、正庚烷混合溶剂降温重结晶得白色针状晶体三聚吲哚；
3)聚合物P-N-H的合成
在高温干燥过的耐压管中依次加入37mmol单体三聚吲哚、3L经CaH2干燥的氯仿和358mmol无水三氯化铁，并通入氩气使耐压管内为无氧环境，在 177℃避光磁力搅拌27h后加入10L甲醇终止反应。
停止加热，室温磁力搅拌42min，过滤，沉淀依次用甲醇、浓盐酸、纯水每种溶液各冲洗三遍得到粗产品A3，将所得粗产品A3置于索氏提取器中，依次用甲醇、氯仿、四氢呋喃各索氏提取24h，得到产物B3，将所得产物B3于71℃真空干燥24h得黑色粉末的聚合物P-N-H。
实施例16-21聚合物P-N-H的制备方法
实施例16-21分别为聚合物P-N-H的一种制备方法，其中聚合物P-N-H结构式、合成路线与实施例15相同，它们与实施例15的不同之处仅仅在于合成过程中的技术参数不同，具体见表3：
表3
实施例22一种聚合物P-N-Et的制备方法
本实施例的聚合物P-N-H结构式如图1d所示，其合成路线为：
本实施例按以下步骤顺序进行：
1)N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚的合成
将0.16kg的2,3-二酮二氢吲哚、1.3mL的N,N-二甲基甲酰胺、0.6L的碘乙烷和0.6kg的碳酸钾混合于反应器中，并封口加热至70℃搅拌反应4h得反应液K4；反应液K4倒入水中，利用10L二氯甲烷萃取三次得到有机层L4，有机层 L4经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得100g的N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚，收率为50％。
2)N-乙基-β-氧化吲哚的合成
将160g的N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚和5L浓度为80％的水合肼溶液混合后回流3h得到溶液M4，待溶液M4冷却至室温后用10L二氯甲烷萃取三次得到有机层N4，有机层N4经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得120g 的N-乙基-β-氧化吲哚，收率为80％。
3)单体5,10,15-三乙基三聚吲哚的合成
将300g的N-乙基-β-氧化吲哚溶于2.5L的三氯氧磷中，加热回流6h得到溶液O4，待溶液O4冷却至室温后倒入冰水中搅拌2h，利用20L的氯仿萃取三次得到有机层P4，有机层P4经无水硫酸钠干燥后拌入硅胶，以体积比为1:1的二氯甲烷和石油醚为展开剂柱层析得黄色固体Q4，黄色固体Q4经体积比为1:1 的甲苯/正庚烷混合溶剂降温重结晶得82g熔点为203-204℃的白色针状晶体 5,10,15-三乙基三聚吲哚，收率为31％。
4)聚合物P-N-Et的合成
在高温干燥过的耐压管中依次加入48mmol单体5,10,15-三乙基三聚吲哚、 3L经CaH2干燥的氯仿和319mmol无水三氯化铁，并通入氮气使耐压管内为无氧环境，在162℃避光磁力搅拌24h后加入10L甲醇终止反应。
停止加热，室温磁力搅拌30min，过滤，沉淀依次用甲醇、浓盐酸、纯水每种溶剂各冲洗三遍得到粗产品A4，将所得粗产品A4置于索氏提取器中，依次用甲醇、氯仿、四氢呋喃各索氏提取24h得到产物B4，将所得产物B4于71℃真空干燥24h得黑色粉末的聚合物P-N-Et。
实施例23-28聚合物P-N-Et的制备方法
实施例23-28分别为聚合物P-N-Et的一种制备方法，其中聚合物P-N-Et 结构式、合成方法与实施例22也相同，它们与实施例22的不同之处仅仅在于合成过程中的技术参数不同，具体见表4：
表4
表5为实施例1-28中聚合物P-C-H、聚合物P-C-Et、聚合物P-N-H及聚合物P-N-Et的基本性质；表6为以上实施例1-28中聚合物P-C-H、聚合物P-C-Et、聚合物P-N-H及聚合物P-N-Et的气体吸附性能数据。
表5
表6

Claims (10)

1.一种微孔聚合物的制备方法，其特征在于该制备方法按以下步骤顺序进行：
1）在干燥过的耐压管中依次加入单体、无水有机溶剂和无水催化剂，并通入惰性气体排空耐压管内空气，于160~180℃避光条件下磁力搅拌20~30h，之后加入醇类终止反应；其中，所述单体由茚酮基团或吲哚基团聚合而成；
所加入单体、无水有机溶剂、无水催化剂及醇类间的用量比例关系为0.3~0.5mol:30L:2.0~4.0mol:100L；
2）停止加热，室温磁力搅拌30~60min，过滤，所得沉淀依次用甲醇、浓盐酸、纯水三种溶剂各冲洗三遍，得到粗产品A；
粗产品A置于索氏提取器中，依次用醇类、有机溶剂、四氢呋喃各索氏提取24h，得到产物B;
产物B在65~85℃的条件下真空干燥24h，得到黑色粉末C，即为微孔聚合物。
2.如权利要求1所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于：所述单体为三聚茚、5,10,15-三乙基三聚茚、三聚吲哚或5,10,15-三乙基三聚吲哚中的一种。
3.如权利要求2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于所述三聚茚的合成方法按以下步骤进行:
将1-茚酮、30%的HCl及浓度为6mol/L的HOAc混合，在惰性气体保护下，电磁搅拌升温至40~80℃，反应1~3h后停止加热，降至室温后倒入冰水中搅拌0.5~1h，过滤得灰白色固体D，用甲苯对灰白色固体D重结晶，即得到亮黄色粉末三聚茚；其中，所述1-茚酮、30%的HCl、HOAc及甲苯间的用量比例关系为1~2kg: 2~10L: 20~40L:80-120L。
4.如权利要求2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于5,10,15-三乙基三聚茚的合成方法按以下步骤顺序进行：
无水无氧条件下，将无水四氢呋喃、三聚茚搅拌成悬浮液后，在冰水浴条件下缓慢加入正丁基锂的1.0~3.0M正己烷溶液，保持冰水浴反应0.5~2h后在室温下再反应0.5~2h；然后用冰盐浴降温至-10℃，再用注射器缓慢加入溴乙烷，室温下搅拌反应4~6h得到反应液E，将反应液E倒入水中，用二氯甲烷萃取三次后得到萃取液F，萃取液F用无水硫酸钠干燥；除掉溶剂、拌入硅胶，以石油醚为淋洗液进行柱色谱分离，得到熔点为212~214℃的淡黄色结晶，即为5,10,15-三乙基三聚茚；其中, 无水四氢呋喃、三聚茚、正丁基锂1.0~3.0M正己烷溶液及溴乙烷间的用量比例关系为100~200L:2.0~5.0kg: 10.0~30L: 4.0~10.0L。
5. 如权利要求2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于三聚吲哚的合成方法按照以下步骤依次进行：
1）β-氧化吲哚的合成
将2,3-二酮二氢吲哚和含量为80％的水合肼溶液混合，然后加热回流1~3h，冷却至室温后用100~150mL二氯甲烷萃取三次,得到有机层G，有机层G经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得β-氧化吲哚；其中2,3-二酮二氢吲哚、水合肼溶液及二氯甲烷间的用量比例关系,为1.0~3.0kg: 50~100L: 100~150L；
2）三聚吲哚的合成
将β-氧化吲哚溶于三氯氧磷中，加热回流4~7h得到溶液H，待溶液H冷却至室温后倒入冰水中并搅拌1~4h，利用氯仿萃取三次得到有机层I，有机层I经无水硫酸钠干燥后拌入硅胶；以体积比为1：1的二氯甲烷和石油醚为展开剂柱层析得黄色固体G，所述黄色固体G经体积比为1：1的甲苯、正庚烷混合溶剂降温重结晶,得白色针状晶体三聚吲哚；,
其中，β-氧化吲哚、三氯氧磷及氯仿间的用量比例关系为3.0~5.0kg: 20~50L: 100 ~300L。
6. 如权利要求2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于5,10,15-三乙基三聚吲哚的合成按照以下步骤依次进行：
1）N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚的合成
将2,3-二酮二氢吲哚、N,N-二甲基甲酰胺、碘乙烷和碳酸钾混合，并封口加热至40~70℃搅拌反应2~4h得反应液K；反应液K倒入水中，利用二氯甲烷萃取三次得到有机层L，有机层L经无水硫酸钠干燥后，以二氯甲烷为展开剂柱层析得产物N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚；
其中，2,3-二酮二氢吲哚、N,N-二甲基甲酰胺、碘乙烷、碳酸钾和二氯甲烷的用量比例关系为1.0~3.0kg: 10~30L:2.0~6.0L: 4.0~8.0kg: 100~150L；
2）N-乙基-β-氧化吲哚的合成
将N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚和浓度为80％的水合肼溶液混合后加热回流1~3h得到溶液M，待溶液M冷却至室温后用二氯甲烷萃取三次得到有机层N，有机层N经无水硫酸钠干燥后以二氯甲烷为展开剂柱层析得N-乙基-β-氧化吲哚；
其中，N-乙基-2,3-二酮二氢吲哚、水合肼溶液和二氯甲烷间的用量比例关系为1.0~3.0kg: 50~100L:100~150L;
3）5,10,15-三乙基三聚吲哚的合成
将N-乙基-β-氧化吲哚溶于三氯氧磷中，加热回流4~7h得到溶液O，待溶液O冷却至室温后倒入冰水中搅拌1~4h，利用氯仿萃取三次得到有机层P，有机层P经无水硫酸钠干燥后拌入硅胶，以体积比为1: 1的二氯甲烷和石油醚为展开剂柱层析得黄色固体Q，黄色固体Q经体积比为1: 1的甲苯/正庚烷混合溶剂降温重结晶得白色针状晶体5,10,15-三乙基三聚吲哚；
其中，N-乙基-β-氧化吲哚、三氯氧磷与氯仿间的用量比例关系为3.0~5.0kg: 20~50L:150~250L。
7.如权利要求1或2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为氯仿、四氯化碳、丙酮或二氯甲烷中的一种。
8.如权利要求1或2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于：所述无水催化剂为无水三氯化铁。
9.如权利要求1或2所述的微孔聚合物的制备方法，其特征在于：所述醇类为甲醇、乙醇、乙二醇或异丙醇中的一种。
10.微孔聚合物的一种应用，其特征在于：所述微孔聚合物由权利要求1-9中任一项所述的微孔聚合物的制备方法制得,该微孔聚合物用于氢气等气体的储存和运输。
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