CN107089944A - 基于2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用 - Google Patents

基于2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107089944A
CN107089944A CN201710268731.8A CN201710268731A CN107089944A CN 107089944 A CN107089944 A CN 107089944A CN 201710268731 A CN201710268731 A CN 201710268731A CN 107089944 A CN107089944 A CN 107089944A
Authority
CN
China
Prior art keywords
complex
methyl
preparation
dichloro
oxyquinoline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710268731.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107089944B (zh
Inventor
邹华红
陈琦
梁福沛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangxi Normal University
Original Assignee
Guangxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangxi Normal University filed Critical Guangxi Normal University
Priority to CN201710268731.8A priority Critical patent/CN107089944B/zh
Publication of CN107089944A publication Critical patent/CN107089944A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107089944B publication Critical patent/CN107089944B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/30—Metal salts; Chelates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/42—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of organic or organo-metallic materials, e.g. graphene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用。该配合物的化学式为：[Dy(L)3(H2O)]，其中L为2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉脱去羟基氢原子，带一个单位负电荷；该配合物属于三斜晶系，P‑1空间群。本发明所述配合物的制备方法为：取Dy(NO3)3·6H2O和2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉，用水溶解，调节所得溶液的pH＝6.5～7.8，所得混合液于加热条件下反应，即得。本发明提供的配合物制备方法简单、成本低廉、重复性好，在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为，可用于制备磁性材料。

Description

基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及 其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用，属于磁性材料技术领域。
背景技术
单分子磁体由于结构的特殊性，表现出慢弛豫、量子隧穿以及量子干涉效应等独特的磁现象，使其在量子计算机、超高密度信息存储材料等方面具有潜在的应用前景。
伴随着科研工作者对单分子磁体弛豫机理的深入研究，同时随着表征技术的快速发展，越来越多的具有实用价值的稀土单分子磁体被合成出来，但目前尚未见有化学式为[Dy(C10H6NOCl2)3(H2O)]的磁性材料的相关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种新的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用。
本发明所述的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物，该配合物的化学式为：[Dy(L)3(H2O)]，其中L为2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉脱去羟基氢原子，带一个单位负电荷；
该配合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为 α＝71.693(6)°,β＝79.110(6)°,γ＝86.810(6)°。
上述技术方案中涉及的2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉，可以参考现有文献(如JiantongCui,Synthesis of chlorquinaldol,Zhongguo Yiyao Gongye Zazhi,39(2008),733；或者是Oleg V.Larionov,Direct,catalytic,and regioselective synthesis of 2-alkyl-,aryl-,and alkenyl-substituted N-heterocycles from N-oxides,OrganicLetters,16(2014),864-867)等报道的方法进行制备，也可以自行设计方案合成，还可以直接购买。
本发明所述的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物的分子式为C30H20Cl6DyN3O4，分子量为861.69。
本发明所述的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物的晶体结构数据如下述表1所示，部分键长键角数据如下述表2所示。
表1：[Dy(L)3(H2O)]的晶体学参数
表2：[Dy(L)3(H2O)]的部分键长键角(°)表
申请人研究发现，本发明所述的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物的磁学性质表现为慢弛豫磁行为。因此，本发明还包括上述基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物在制备磁性材料中的应用。
上述基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物的制备方法为：取Dy(NO3)3·6H2O和2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉，用水溶解，调节所得溶液的pH＝6.5～7.8，所得混合液于加热条件下反应，即得。
上述制备方法中，所述Dy(NO3)3·6H2O和2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉的摩尔比为化学计量比，通常为2：1。
上述制备方法中，水作为溶剂使用，其具体可以是纯净水，自来水或超纯水。所述水的用量可根据需要确定，通常以能溶解参加反应的原料为宜，具体地，以1mmol的2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为基准计算，全部原料所用混合溶剂的总用量一般为8～10mL。在具体溶解的步骤中，可将Dy(NO3)3·6H2O与2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉分别用溶剂溶解，再混合在一起反应，也可将Dy(NO3)3·6H2O与2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉混合后再加溶剂溶解。申请人在试验过程中发现，仅当采用水作为溶剂时才会有目标配合物生成。
上述制备方法中，可以采用现有常用的碱性物质来调节溶液的pH值，优选是采用三乙胺调节溶液的pH值。本发明所述技术方案中，优选调节溶液的pH＝6.8～7.3。
上述制备方法中，通常是将调节pH值后所得的混合液置于容器中，经液氮冷冻后抽至真空，熔封，之后再置于加热条件下反应。所述反应优选是在60～100℃条件下进行，在上述温度条件下进行反应的时间通常为30～80h，也可以是80h以上；优选是将反应时间控制在60～80h。反应更优选是在80～100℃条件下进行。通常采用一端封闭的厚壁硬质玻璃管来盛装调节pH值后所得的混合液。
与现有技术相比，本发明提供了一种新的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物[Dy(L)3(H2O)]及其制备方法，申请人在研究还发现该配合物在低温下表现为慢弛豫磁行为，可以用于制备磁性材料；此外，该配合物的制备方法简单、成本低廉、重复性好。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的[Dy(L)3(H2O)]的结构图；
图2为本发明实施例1制得的[Dy(L)3(H2O)]的红外光谱图；
图3为本发明实施例1制得的[Dy(L)3(H2O)]的χm，χmT-T曲线图；
图4为本发明实施例1制得的[Dy(L)3(H2O)]的M-H曲线图；
图5为本发明实施例1制得的[Dy(L)3(H2O)]的交流曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详述,以更好地理解本发明的内容,但本发明并不限于以下实施例。
以下各实施例中涉及的2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉采用以下方法制备：
将0.1mol 2-甲基-8羟基喹啉加入到100mL冷的冰醋酸中，然后把0.05mol二氯海因分成两份，分批加入到底物的冰醋酸溶液中。每份加完后，继续在冰水浴中反应。3h后反应结束，将反应液倒入到冰水中，不断地搅拌，得到黄色的沉淀。抽滤，滤饼用冰水冲洗三次，常温下干燥，得到黄色的固体。粗品用甲醇重结晶，得到目标产物2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉。元素分析(％)(C10H7NOCl2)，实验值:C，52.93，H，3.10，N，6.06；理论值:C,52.63，H，3.07，N，6.14。
实施例1
将45mg(约0.2mmol)配体2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉和46mg(约0.1mmol)Dy(NO3)3·6H2O加到一端封闭长约18cm的Pyrex管中，加入2mL蒸馏水,滴加2滴三乙胺(此时溶液pH值为7.1),将Pyrex管抽真空，将其另一端封口。将封好的Pyrex管置于80℃条件下保温反应72h，取出，自然冷却至室温，可观察到Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率63％。
对上述所得产物进行表征：
1)晶体结构分析：
通过单晶衍射测定表面结构完好的黄色条状晶体以确定其晶体结构，所得晶体结构数据如前述表1所示，键长键角数据如前述表2所示，所得黄色条状晶体的化学结构如图1所示，确定所得黄色条状晶体即为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]，其中L为2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉脱去酚羟基氢原子带一个单位的负电荷，该单核镝配合物的分子式为C30H20Cl6DyN3O4，分子量为861.69。图2为配合物的红外光谱图。
2)磁学性质测定：
取0.035g本实施例制得的配合物[Dy(L)3(H2O)]碾碎后在磁测量系统上进行磁性测试，得到配合物的交流曲线如图5(包括交流的实部和虚部对温度的曲线)所示，配合物的χM，χMT-T曲线图和M-H曲线图分别如图3和图4所示。
由图5可知，在低温部分，在一定的直流外场下测试交流，发现实部和虚部都有明显的频率依赖行为并出现信号峰，证实本发明所述的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物[Dy(L)3(H2O)]在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。
对比例1
重复实施例1，不同的是：用甲醇代替水作为溶剂。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管内有红色块状产物析出。取所得产物进行单晶衍射等结构表征，得知所得产物并非为本申请所述的目标配合物。
对比例2
重复实施例1，不同的是：将溶剂更改为由氯仿和水组成，氯仿和水的体积比为1：1。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管内并未见有固体产物析出，位澄清的溶液。
对比例3
重复实施例1，不同的是：将溶剂更改为由甲醇和水组成，甲醇和水的体积比为1：1。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管内并并未见有固体产物析，位澄清的溶液。
实施例2
重复实施例1，不同的是：将2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉和Dy(NO3)3·6H2O分别用1mL蒸馏水溶解，然后再混合在一起，调节pH后再进行反应。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率65％。
对所得产物进行结构表征，确定为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]。对所得产物的磁学性质表征可知所得产物在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。
实施例3
重复实施例1，不同的是：用超纯水代替蒸馏水。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率61％。
对所得产物进行结构表征，确定为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]。对所得产物的磁学性质表征可知所得产物在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。
实施例4
重复实施例1，不同的是：用选自来水代替蒸馏水。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率58％。
对所得产物进行结构表征，确定为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]。对所得产物的磁学性质表征可知所得产物在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。
实施例5
重复实施例1，不同的是：将反应时间延长至80h。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率60％。
对所得产物进行结构表征，确定为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]。对所得产物的磁学性质表征可知所得产物在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。
实施例6
重复实施例1，不同的是：将反应温度更改为100℃，将反应时间更改为30h。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率61％。
对所得产物进行结构表征，确定为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]。对所得产物的磁学性质表征可知所得产物在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。
实施例7
重复实施例1，不同的是：将反应温度更改为40℃，将反应时间更改为90h。
取出Pyrex管并自然冷却至室温后在Pyrex管底部有黄色条状晶体析出。产率52％。
对所得产物进行结构表征，确定为目标配合物[Dy(L)3(H2O)]。对所得产物的磁学性质表征可知所得产物在低温下表现为场诱导的慢弛豫磁行为。

Claims (6)

1.基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物，其特征在于：
该配合物的化学式为：[Dy(L)3(H2O)]，其中L为2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉脱去羟基氢原子，带一个单位负电荷；
该配合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为 α＝71.693(6)°,β＝79.110(6)°,γ＝86.810(6)°。
2.权利要求1所述配合物的制备方法，其特征在于：取Dy(NO3)3·6H2O和2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉，用水溶解，调节所得溶液的pH＝6.5～7.8，所得混合液于加热条件下反应，即得。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：反应在60～100℃条件下进行。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：反应的时间为30～80h或80h以上。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：用三乙胺调节溶液的pH值。
6.权利要求1所述的基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物在制备磁性材料中的应用。
CN201710268731.8A 2017-04-21 2017-04-21 基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用 Active CN107089944B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710268731.8A CN107089944B (zh) 2017-04-21 2017-04-21 基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710268731.8A CN107089944B (zh) 2017-04-21 2017-04-21 基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107089944A true CN107089944A (zh) 2017-08-25
CN107089944B CN107089944B (zh) 2019-05-14

Family

ID=59638599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710268731.8A Active CN107089944B (zh) 2017-04-21 2017-04-21 基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107089944B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108341776A (zh) * 2018-04-13 2018-07-31 北京朗依制药有限公司沧州分公司 合成氯喹那多的工艺
CN110143919A (zh) * 2019-07-08 2019-08-20 北京金城泰尔制药有限公司 氯喹那多的合成工艺
CN110878046A (zh) * 2019-11-01 2020-03-13 广西师范大学 基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉构筑的稀土配合物及其制备方法和应用
CN110950800A (zh) * 2019-10-12 2020-04-03 广西师范大学 基于2-甲基-5,7-二溴-8-羟基喹啉构筑的稀土配合物及其制备方法和应用
CN110981898A (zh) * 2019-10-12 2020-04-10 广西师范大学 低毒性的稀土配合物及其制备方法和应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110950861B (zh) * 2019-11-01 2021-04-06 广西师范大学 以1,10-菲啰啉-2,9-二羧酸为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108341776A (zh) * 2018-04-13 2018-07-31 北京朗依制药有限公司沧州分公司 合成氯喹那多的工艺
CN108341776B (zh) * 2018-04-13 2021-04-09 北京金城泰尔制药有限公司沧州分公司 合成氯喹那多的工艺
CN110143919A (zh) * 2019-07-08 2019-08-20 北京金城泰尔制药有限公司 氯喹那多的合成工艺
CN110950800A (zh) * 2019-10-12 2020-04-03 广西师范大学 基于2-甲基-5,7-二溴-8-羟基喹啉构筑的稀土配合物及其制备方法和应用
CN110981898A (zh) * 2019-10-12 2020-04-10 广西师范大学 低毒性的稀土配合物及其制备方法和应用
CN110878046A (zh) * 2019-11-01 2020-03-13 广西师范大学 基于2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉构筑的稀土配合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107089944B (zh) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107089944A (zh) 基于2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用
CN107129509B (zh) 基于2-甲基-5,7-二溴-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用
CN107021974A (zh) 以2‑甲基‑5,7‑二溴‑8‑羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用
CN107089999A (zh) 一种单核镝配合物及其制备方法和应用
CN106966971B (zh) 一种以2-甲基-5,7-二氯-8-羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用
CN107098921B (zh) 以8-羟基喹啉酰腙衍生物为配体构筑的镝配合物及其合成方法和应用
Li et al. Blue photoluminescent 3D Zn (II) metal-organic framework constructing from pyridine-2, 4, 6-tricarboxylate
CN105801608A (zh) 一种新型稀土铕配合物及其制备方法
CN104341460B (zh) Dy(III)‑Mn(II)混金属磁性配合物及其制备方法与应用
CN104230996A (zh) 四苯乙烯锰配合物及其制备方法及镉离子荧光探针的应用
CN107021975A (zh) 以2‑甲基‑5,7‑二氯‑8‑羟基喹啉为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用
CN105859757A (zh) 一种8-羟基喹啉类稀土铽配合物四聚晶体、其制备方法及其应用
Paley et al. Synthesis and characterization of a novel betaine dye: 2, 4-dimethyl-6-(2, 4, 6-triphenyl-N-pyridinio) phenolate
CN103524514B (zh) (3aS,6aR)-1,3-二苯甲基-四氢-1H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮的制备方法
CN113929659A (zh) 一种具有aie性质的压力致变色材料的制备及其应用
CN109293886A (zh) 微孔聚合物的制备方法和应用
CN106966972B (zh) 一种以8-羟基喹啉酰腙衍生物为配体构筑的镝配合物及其合成方法和应用
CN103992327B (zh) 溶剂热反应一步制备锰酞菁晶体的方法
Yao et al. Self-assembly of a novel manganiferous coordination polymer with mixed ligands
CN106892934A (zh) 一种阴离子调控的8‑羟基喹啉金属配合物四聚晶体及其制备方法
CN102977153B (zh) L-酒石酸2,2-二吡啶胺钴铁电功能材料及制备方法
CN113416218A (zh) 一种稀土-镍混金属分子基磁性材料合成方法和应用
CN104530133B (zh) 一种六核锰簇合物及其制备方法和应用
CN107118240A (zh) 一种提高铕的配合物发光效率的方法
CN110963911A (zh) 用于肝素检测和pH响应的AIE荧光探针、合成方法以及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant