CN109206975A

CN109206975A - 活性光线固化型组合物和墨组合物

Info

Publication number: CN109206975A
Application number: CN201810720569.3A
Authority: CN
Inventors: 水崎透
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2017-07-04
Filing date: 2018-07-04
Publication date: 2019-01-15
Also published as: JP6885227B2; JP2019014773A

Abstract

本发明提供活性光线固化型组合物和含有该活性光线固化型组合物的墨组合物，该活性光线固化型组合物的特征在于，含有(A)由特定式表示的HLB不到5的非离子性表面活性剂、(B)光固化性单体和/或低聚物、和(C)光聚合性引发剂，上述(A)成分的含量为0.01～5.0质量％。本发明的活性光线固化型组合物能够发挥对缺乏墨吸收性的材料的润湿性、制成涂膜时的优异的防划伤性、对于油性记号笔等的防污性等，进而，在用于透明墨用的墨组合物的情况下能够赋予高透明性。

Description

活性光线固化型组合物和墨组合物

技术领域

本发明涉及含有非离子性表面活性剂、光固化性单体和光聚合引发剂的活性光线固化型组合物以及含有该活性光线固化型组合物的墨组合物。

背景技术

以往，采用紫外线、电子束等活性能量线进行固化的活性光线固化型组合物已在用于塑料、纸、玻璃、木工和无机材料等的涂料、涂布剂、粘接剂、印刷墨、墨接收层、印刷电路基板和电绝缘关系等各种用途中实用化。特别地，活性光线固化型墨在其速干性、可在缺乏墨吸收性的材料进行记录的方面受到关注。

对于在这样的活性光线固化型组合物中所使用的非离子性表面活性剂，在光固化性单体中的溶解性自不必说，需要对于上述的材料的润湿性、涂膜的防划伤性、对于油性记号笔等的防污性等。另外，对于需要透明性的透明墨(在印刷面涂层等中使用)，有时需要溶液的透明性。

例如，在喷墨墨领域中，在日本特开2012-167161号公报(专利文献1)、日本特开2003-147233号公报(专利文献2)中公开了包含特定的聚合性化合物、光聚合引发剂、HLB为5～12或5.0～7.5的聚醚改性硅油的紫外线固化型墨组合物。另外，在日本特开2006-045549号公报(专利文献3)中提出了含有碱金属盐、氧化烯加成型非离子表面活性剂和(甲基)丙烯酸酯和/或含有(甲基)丙烯酰基的低聚物的放射线固化型组合物。

但是，在对于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)等缺乏墨吸收性的材料的润湿性、防污性的方面有改进的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-167161号公报

专利文献2：日本特开2003-147233号公报

专利文献3：日本特开2006-045549号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供活性光线固化型组合物和含有其的墨组合物，该活性光线固化型组合物含有显示出在光聚合性单体或光聚合性低聚物中的优异的溶解性、或者对于缺乏墨吸收性的材料的优异的润湿性的非离子性表面活性剂，能够赋予干燥涂膜的防划伤性和对于油性记号笔等的防污性。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的进行了认真研究，结果获知：通过在含有光固化性单体和/或低聚物和光聚合性引发剂的活性光线固化型组合物中配合规定量的特定的非离子性表面活性剂，从而能够发挥对PET、PVC等缺乏墨吸收性的材料的润湿性、制成了涂膜时的优异的防划伤性和对于油性记号笔等的防污性，特别地，在用于透明墨的情况下能够显示出高透明性，完成了本发明。

因此，本发明提供下述的活性光线固化型组合物和含有其的墨组合物。

[1]活性光线固化型组合物，其特征在于，含有：

(A)由下述式(1)表示的HLB不到5的非离子性表面活性剂，

【化1】

[式(1)中，m1为10以上的整数，n1为1以上的整数，R¹表示碳数为1～20的烷基、碳数为1～20的含有羟基的烷基、碳数为1～20的含有羧基的烷基、或由下述式(2)表示的基团。]

【化2】

-C₃H₆O-(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_b-R² (2)

[上述式(2)中，R²为氢原子或碳数1～5的烷基，a为1～20的数，b为0～50的数。另外，对(C₂H₄O)单元和(C₃H₆O)单元的顺序并无限制，可以为无规，也可以为嵌段。]

(B)光固化性单体和/或低聚物，

(C)光聚合性引发剂；

上述(A)成分的含量为0.01～5.0质量％。

[2][1]所述的活性光线固化型组合物，其中，上述(A)成分的式(1)的R¹的至少1个为由上述式(2)表示的基团。

[3][1]或[2]所述的活性光线固化型组合物，其中，就上述(A)成分的非离子性表面活性剂而言，上述式(1)中的n1为1～5。

[4][1]～[3]的任一项所述的活性光线固化型组合物，其中，(B)光固化性单体和/或低聚物为选自单官能丙烯酸酯、2官能丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯和它们的低聚物中的至少1种。

[5][1]～[4]的任一项所述的活性光线固化型组合物，其中，(C)光聚合性引发剂为选自1-羟基-环己基-苯基-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮的组中的至少1种。

[6]墨组合物，其含有[1]～[5]的任一项所述的活性光线固化型组合物。

[7][6]所述的墨组合物，其用于透明墨(クリアインク；clear ink)。

发明的效果

本发明的活性光线固化型组合物和含有其的墨组合物能够发挥对于缺乏墨吸收性的材料的润湿性、制成了涂膜时的优异的防划伤性和对于油性记号笔等的防污性等。进而，在用于透明墨用的墨组合物的情况下，能够赋予高透明性。

具体实施方式

本发明的活性光线固化型组合物含有(A)由下述式(1)表示的HLB不到5的非离子性表面活性剂、(B)光固化性单体和/或低聚物、和(C)光聚合性引发剂。

(A)成分是由下述式(1)表示的非离子性表面活性剂。

【化3】

上述式(1)中，m1为10以上的整数，n1为1以上的整数，R¹表示碳数1～20的烷基、碳数1～20的含有羟基的烷基、碳数1～20的含有羧基的烷基、或由下述式(2)表示的基团。

【化4】

-C₃H₆O-(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_b-R² (2)

上述式(2)中，R²为氢原子或碳数1～5的烷基，a为1～20的数，b为0～50的数。另外，对(C₂H₄O)单元和(C₃H₆O)单元的顺序并无限制，可以为无规，也可以为嵌段。

上述式(1)中，只要m1为10以上的整数，就能够提高活性光线固化型组合物的对于基材的润湿性、固化后膜的摩擦系数、对于油性记号笔等的防污性等。另外，m1优选为20～60的整数，更优选为20～40的整数。

另外，上述式(1)中，n1为1以上的整数，优选为1～5的整数，更优选为1～3的整数。如果上述的n1为0，则有时无法充分地发挥活性光线固化型组合物的对基材的润湿性、固化后膜的摩擦系数、对于油性记号笔等的防污性等。

作为上述式(1)的R¹，优选其至少1个、更优选全部为由式(2)表示的基团。这种情况下，作为上述式(1)的R¹，在采用由上述式(2)表示的基团的情况下，对于该式中的a、b的值，优选为a＝1～20、b＝0～50，特别优选为a＝1～16、b＝0～30。如果上述的a或b的值脱离上述范围，则有时无法充分地发挥活性光线固化型组合物的对于基材的润湿性、固化后膜的摩擦系数、对于油性记号笔等的防污性等。

(A)成分的HLB为不到5.0，如果HLB为0～5.0的范围，则HLB的值大时，在(B)成分的光固化性单体和/或低聚物中的溶解性优异，因此优选为1.0以上，更优选为3.0以上。

其中，HLB(亲水基/疏水基平衡值“Hydrophile-Lipophile Balance”)由下述式(3)(格里芬法)定义。HLB取0～20的值，是越接近0则亲油性越高，越接近20则亲水性越高的值。

【数1】

在进行上述式(1)中所示的非离子性表面活性剂的HLB的计算时，亲水性部分对应R¹的(C₂H₄O)单元、羟基、羧基。

就(A)成分的含量而言，在活性光线固化型组合物100质量％中，为0.01～5.0质量％，优选为0.1～3.0质量％，更优选为0.5～2.0质量％。如果(A)成分的含量超过5.0质量％，则起泡性变大，也有可能发生由泡引起的印刷、涂布不良。

另外，在使用着色剂的情况下，相对于着色剂的(A)成分的含量优选为0.2～100质量％，更优选为1～100质量％。

(B)光固化性单体和/或低聚物是利用特性波长的光线可聚合、固化的单体和/或低聚物。作为(B)成分，特别优选利用紫外光线进行聚合、固化的单体和/或低聚物。

就(B)光固化性单体和/或低聚物而言，自由基聚合性、阳离子聚合性、阴离子聚合性均可，但优选为自由基聚合性。作为这样的(B)光固化性单体和/或低聚物，优选为选自单官能丙烯酸酯、2官能丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯和氨基甲酸酯丙烯酸酯中的1种或2种以上的单体。具体地，可列举出甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇多丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。另外，也可以是这些单体的低聚物。这种情况下，所谓低聚物，一般是聚合度为10～100的低聚物。

就(B)光固化性单体和/或低聚物的含量而言，在活性光线固化型组合物100质量％中，优选54～99质量％，更优选为56～93质量％。如果上述的含量不到54质量％，则有时发生树脂没有固化这样的不利情形，如果超过99质量％，则有时对于材料的润湿性、涂膜的防划伤性、对于油性记号笔等的防污性不足。

(C)光聚合引发剂为通过特性波长的光线的照射而产生活性种的物质，根据(II)光固化性单体和/或低聚物的种类，能够从光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、光阴离子聚合引发剂中选择适合的聚合引发剂。特别优选使用利用紫外光线产生自由基的光自由基聚合引发剂。作为这样的光聚合引发剂，可列举出烷基苯基酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、分子内脱氢型光聚合引发剂、肟酯系光聚合引发剂等。其中，优选烷基苯基酮系光聚合引发剂，具体地，有2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等。更优选作为α-羟基烷基苯基酮系光聚合引发剂的、1-羟基-环己基-苯基-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮。如果是市售品，可列举出BASF公司制IRUGACURE184、819、1173、2959、127。

就(C)光聚合性引发剂而言，在将与(B)光固化性单体和/或低聚物的合计量设为100质量份时，优选含有1质量份以上，更优选为1～10质量份。如果其含量不到1质量份，则有可能活性光线固化型组合物没有固化。

本发明的活性光线固化型组合物可含有着色剂而制成着色墨组合物，或者可制成透明墨组合物。作为着色剂，能够优选使用染料、有机颜料、无机颜料。例如，作为染料，在色指数中，除了分类为酸性染料、直接染料、反应染料、还原染料、硫化染料或食品用色素的染料以外，也能够使用分类为油溶染料、碱性染料的着色剂。另外，作为颜料，作为黑色墨用颜料，可列举出炉法炭黑(Color Black)、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类，具体地，例如可列举出Raven 7000、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven2000、Raven 1500、Raven 1250、Raven 1200、Raven 1190ULTRA-II、Raven 1170、Raven1255(以上为哥伦比亚公司制造)、Black Pearls L、Regal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch1100、Monarch 1300、Monarch 1400、Valcan XC-72R(以上为卡博特公司制造)、ColorBlack FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、PrintexU、Printex V、Printex 140U、Printex 140V、Special Black 6、Special Black 5、SpecialBlack 4A、Special Black 4(以上为德固赛公司制造)、No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF-88、MA600、MA7、MA8、MA100(以上为三菱化学株式会社制造)等、或者铜氧化物、铁氧化物(C.I.颜料黑11)、氧化钛等金属类、苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料。进而，作为彩色墨用颜料，能够使用C.I.颜料黄1(坚牢黄G)、3、12(双偶氮黄AAA)、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83(双偶氮黄HR)、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、153、180、C.I.颜料红1、2、3、5、17、22(坚牢亮猩红)、23、31、38、48：2(永固红2B(Ba))、48：2(永固红2B(Ca))、48：3(永固红2B(Sr))、48：4(永固红2B(Mn))、49：1、52：2、53：1、57：1(亮胭脂红6B)、60：1、63：1、63：2、64：1、81(若丹明6G色淀)、83、88、101(氧化铁红)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、202、206、209、219、C.I.颜料紫19、23、C.I.颜料橙36、C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝R)、15：1、15：2、15：3(酞菁蓝G)、15：4、15：6(酞菁蓝E)、16、17：1、56、60、63、C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等。

本发明的活性光线固化型组合物例如能够使用上述的各成分、采用螺旋桨式搅拌器等公知的混合制备方法得到。另外，对于常温下为固体的成分，能够根据需要加温来混合。

在本发明的活性光线固化型组合物中，根据需要，可加入树脂、其他添加剂。作为树脂，优选为具有疏水基和亲水基的聚合物，形成该聚合物的物质的疏水基至少为选自烷基、环烷基或芳基中的1种以上。而且，优选亲水基至少为羧基、磺酸基、羟基、氨基、或酰氨基或者它们的盐基。作为形成这些分散聚合物的物质的具体例，能够使用具有带有双键的丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基或芳基的单体、低聚物类。例如能够使用苯乙烯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁酯、(α,2,3或4)-烷基苯乙烯、(α,2,3或4)-烷氧基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、α-苯基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘、二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酰基吗啉、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、其他(甲基)丙烯酸烷基酯、甲氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基、丙氧基、丁氧基的二甘醇或聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、其他含氟、含氯、含硅(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酰胺、(甲基)丙烯酸等单官能，此外，在引入交联结构的情况下，能够使用(单、二、三、四、聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,10-癸二醇等的(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油(二、三)(甲基)丙烯酸酯、双酚A或F的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基的化合物。

对上述的树脂的配合量并无特别限定，在活性光线固化型组合物100质量％中，优选为0～30质量％，更优选为0～20质量％。再有，在配合树脂的情况下，优选设为1质量％以上。

作为其他添加剂，能够适当地配合紫外线吸收剂、抗氧化剂、pH调节剂、防腐剂、粘度调节剂等。这些添加剂能够作为活性光线固化型组合物100质量％中的余量配合。

就活性光线固化型组合物而言，优选将粘度(23℃)调制为100mPa·s以下(不包括0)，由此有可能能够发挥优异的印字适合性。

本发明的活性光线固化型组合物适于在塑料、纸、玻璃、木工和无机材料等中所使用的涂料、印刷墨、墨受容层等用途。

就本发明的活性光线固化型组合物而言，可列举出如下方法：通过采用旋涂法、刮刀涂布法、微凹版涂布法、直接凹版涂布法、间接凹版法、反转凹印法、反转辊涂布法、(线)棒涂布法、模压涂布法、喷涂法、浸涂法等在基材上涂布本组合物，照射紫外线或电子束，从而使组合物固化。作为照射条件，例如采用紫外线的情况下，优选照射强度150～1,000mJ/cm²、照射时间1～300秒。

将含有本发明的活性光线固化型组合物的墨组合物印刷于记录介质，特别地，能够适合用于向低吸收性被记录介质、非吸收性被记录介质的涂布。作为低吸收性被记录介质，并无特别限定，例如可列举出在表面设置了用于接收油性墨的涂布层的涂布纸。作为涂布纸，并无特别限定，例如可列举出以美术纸、涂布纸、粗面纸为代表的印刷本体用纸。作为非吸收性被记录介质，并无特别限定，例如可列举出不具有墨吸收层的塑料膜、在以纸为代表的基材上涂布了塑料的产物、粘接了塑料膜的产物等。作为这里所说的塑料，可列举出聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯(PP)等。

实施例

以下示出实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。

[实施例1]

在(B-1)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯97.5质量％中添加下述式(1)和式(2)的非离子性表面活性剂(A-1)[HLB＝3.5]0.5质量％、(C-1)1-羟基-环己基-苯基-酮2.0质量％，得到了活性光线固化型组合物(透明墨组合物)。

【化5】

[上述式(1)中，为m1＝10、n1＝1，R¹表示由下述式(2)表示的基团。]

【化6】

-C₃H₆O-(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_b-R² (2)

[上述式(2)中，表示a＝5、b＝0、R²＝H。]

[实施例2～7]

与实施例1同样地，使用下述所示的(A-1)～(A-5)、(B-1)～(B-3)、(C-1)、(C-2)，以表1中所示的组成得到了活性光线固化型组合物(透明墨组合物)。

(A)非离子性表面活性剂

(A-1)：上述的式(1)和式(2)中为m1＝10、n1＝1、a＝5、b＝0、R²＝H的非离子性表面活性剂[HLB＝3.5]

(A-2)：上述的式(1)和式(2)中为m1＝30、n1＝2、a＝8、b＝0和R²＝H的非离子性表面活性剂[HLB＝4.2]

(A-3)：上述的式(1)和式(2)中为m1＝60、n1＝5、a＝17、b＝30和R²＝H的非离子性表面活性剂[HLB＝4.7]

(A-4)：上述的式(1)和式(2)中为m1＝60、n1＝5、a＝16、b＝30和R²＝C₂H₅的非离子性表面活性剂[HLB＝4.4]

(A-5)：上述的式(1)和式(2)中为m1＝60、n1＝1、a＝6、b＝0和R²＝H的非离子性表面活性剂[HLB＝1.7]

(A′-1)：上述的式(1)和式(2)中为m1＝9、n1＝6、a＝2、b＝0和R²＝H的非离子性表面活性剂[HLB＝5.1]

(B)光固化性单体和/或低聚物

(B-1)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

(B-2)1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)

(B-3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的低聚物(聚合度50)

(C)光聚合性引发剂

(C-1)1-羟基-环己基-苯基-酮

(C-2)双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦

[实施例8]

在(B-1)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯95.5质量％中添加式(1)和式(2)中为m1＝10、n1＝1、a＝5、b＝0、R²＝H的非离子性表面活性剂(A-1)[HLB＝3.5]0.5质量％、(C-1)1-羟基-环己基-苯基-酮2.0质量％、品红颜料(C.I.颜料红122)2.0质量％，得到了墨组合物。

[实施例9～21]

与实施例8同样地，使用(A-1)～(A-5)、(B-1)～(B-3)、(C-1)、(C-2)、品红颜料(C.I.颜料红122)或花青颜料(C.I.颜料蓝15：3)，以表1、2中所示的组成得到了墨组合物。

[比较例1～7]

以表2中所示的组成制作了活性光线固化型组合物和墨组合物。应予说明，对于比较例1～3，如表2中所示那样，作为非离子性表面活性剂，使用了上述(A′-1)“式(1)和式(2)中为m1＝9、n1＝6、a＝2、b＝0和R²＝H的非离子性表面活性剂[HLB＝5.1]”。

对于实施例1～21和比较例1～7的各例中制作的活性光线固化型组合物或墨组合物，进行了以下的评价。将其结果示于表1和表2中。

(1)单体接触角

使用协和界面科学株式会社制造的接触角计CA-D型测定了活性光线固化型组合物或墨组合物的对于OK面涂纸、PET、PVC的0.3秒后的接触角值。

(2)动摩擦系数

用棒涂器#10将活性光线固化型组合物或墨组合物涂布于PET膜(Cosmo ShineCo.制造)，照射了2分钟UV(365nm)。使用新东科学公司制造的表面性测定机HEIDON Type：38测定了该膜的动摩擦系数。该动摩擦系数越小，表示防划伤性越高。

(3)静摩擦系数

用棒涂器#10将活性光线固化型涂布组合物涂布于PET膜(Cosmo Shine Co.制造)，照射了2分钟UV(365nm)。使用新东科学公司制造的表面性测定机HEIDON Type：38测定了该膜的静摩擦系数。该静摩擦系数越小，表示防划伤性越高。

(4)防污性

用棒涂器#10将活性光线固化型涂布组合物涂布于PET膜(Cosmo Shine Co.制造)，照射了2分钟UV(365nm)。在该膜上用油性记号笔(黑/极细/圆芯PLATINUM PEN CO.,LTD.制造)书写螺旋，反复进行通过用纱布擦拭螺旋来消除的作业，测定了能够消除的次数。

(5)非离子性表面活性剂的在光聚合性单体、光聚合性低聚物中的溶解性

将表1、2中记载的组合物充分搅拌后，使用色差·浊度测定器COH-400(日本电色工业公司制造)测定(只评价实施例1～7、比较例1、4、5的(透明墨组合物))。只要其值不到15.0mg/l，就能够作为透明墨良好地使用。

【表1】

【表2】

Claims

1.活性光线固化型组合物，其特征在于，含有：

(A)由下述式(1)表示的HLB不到5的非离子性表面活性剂，

式(1)中，m1为10以上的整数，n1为1以上的整数，R¹为碳数是1～20的烷基、碳数是1～20的含有羟基的烷基、碳数是1～20的含有羧基的烷基、或者由下述式(2)表示的基团，

-C₃H₆O-(C₂H₄O)_a-(C₃H₆O)_b-R² (2)

所述式(2)中，R²为氢原子或碳数1～5的烷基，a为1～20的数，b为0～50的数，另外，对(C₂H₄O)单元和(C₃H₆O)单元的顺序并没有限制，可以为无规，也可以为嵌段，

(B)光固化性单体和/或低聚物，

(C)光聚合性引发剂，

上述(A)成分的含量为0.01～5.0质量％。

2.根据权利要求1所述的活性光线固化型组合物，其中，所述(A)成分的式(1)的R¹的至少一个为由所述式(2)表示的基团。

3.根据权利要求1或2所述的活性光线固化型组合物，其中，就所述(A)成分的非离子性表面活性剂而言，所述式(1)中的n1为1～5。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的活性光线固化型组合物，其中，(B)光固化性单体和/或低聚物为选自单官能丙烯酸酯、2官能丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、2官能甲基丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯和它们的低聚物中的至少1种。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的活性光线固化型组合物，其中，(C)光聚合性引发剂为选自1-羟基-环己基-苯基-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮中的至少1种。

6.墨组合物，其含有权利要求1～5中任一项所述的活性光线固化型组合物。

7.根据权利要求6所述的墨组合物，其用于透明墨。