CN109112894A - 一种防伪热敏纸及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防伪热敏纸及其制备方法,该防伪热敏纸包括:原纸层、设置在所述原纸层上的底涂层和设置在所述底涂层上的发色层,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。通过上述方式,本发明能够使热敏纸具有防伪功能,满足不同用户需求,进一步拓宽热敏纸的应用领域。

Description

一种防伪热敏纸及其制备方法
技术领域
本发明涉及造纸技术领域,特别是涉及一种防伪热敏纸及其制备方法。
背景技术
热敏纸广泛应用于商业票据、通讯传真、快递标签、福利彩票等领域,而所述热敏纸中的显色剂能够在打印过程中因受热而提供质子,与无色染料发生反应,使无色染料内酯环开裂,从而显色,以满足不同领域的应用需求。
而随着社会的不断进步,用户选择的商业票据、彩票等特殊用途的热敏纸需要具有防伪功能才能避免假冒票造成的损失,而现有的热敏纸不具有防伪功能,因此,制备具有防伪功能的热敏纸成为亟待解决的问题。
本申请的发明人在长期的研发过程中,发现现有的热敏纸不具有防伪功能,无法满足用户需求。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种防伪热敏纸及其制备方法,能够使热敏纸具有防伪功能,满足不同用户需求,进一步拓宽热敏纸的应用领域。
为解决上述技术问题,本发明采用的一个技术方案是:提供一种防伪热敏纸。
其中,所述热敏纸包括:
原纸层、设置在所述原纸层上的底涂层和设置在所述底涂层上的发色层,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。
为解决上述技术问题,本发明采用的另一个技术方案是:提供一种防伪热敏纸的制备方法。
其中,所述方法包括:
提供一原纸;
在所述原纸上涂布形成底涂层,所述底涂层的涂布量为4-15g/m2
在所述底涂层上涂布形成发色层,所述发色层的涂布量为3-10g/m2,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。
本发明的有益效果是:区别于现有技术的情况,本发明在所述发色层中添加光敏微胶囊,所述光敏微胶囊能够在紫外光照射下发生结构改变吸收紫外光而显色,并在可见光照射或避光时发生结构恢复而将颜色恢复,因此可以通过光照的方式进行真伪识别。添加了所述光敏微胶囊的热敏纸具有防伪功能,有利于热敏纸应用领域的不断拓展。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。其中:
图1是本发明一种防伪热敏纸一实施方式的结构示意图;
图2是本发明一种防伪热敏纸的制备方法一实施方式的流程示意图;
图3是图2中步骤S300一实施方式的流程示意图;
图4是本发明所述光敏微胶囊的制备方法一实施方式的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性的劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
参阅图1,图1是本发明一种热敏纸一实施方式的结构示意图,该方法包括:
原纸层100、设置在所述原纸层100上的底涂层200和设置在所述底涂层200上的发色层300,其中,所述发色层300包括光敏微胶囊310。
本实施方式在所述发色层300中添加光敏微胶囊310,所述光敏微胶囊310能够在紫外光照射下发生结构改变吸收紫外光而显色,并在可见光照射或避光时发生结构恢复而将颜色恢复,因此可以通过光照的方式进行真伪识别。添加了所述光敏微胶囊310的热敏纸具有防伪功能,有利于热敏纸应用领域的不断拓展。
在本实施方式中,所述底涂层200的涂布量为4-15g/m2,如,4g/m2、8g/m2、12g/m2或15g/m2等;所述发色层300的涂布量为3-10g/m2,如,3g/m2、5g/m2、8g/m2或10g/m2等。
进一步的,所述光敏微胶囊310包括壁材、变色染料、溶剂油、乳化剂、保护胶体及固化剂。更进一步的,所述壁材包括异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种及以上的组合,其Tg温度范围在120℃-160℃;所述变色染料包括1,3,3-三甲基吲哚啉-6-羟基螺吡喃和/或1-羟基-3,3-二甲基吲哚啉-6-硝基螺吡喃;所述溶剂油包括乙酸乙酯、丁酸丁酯、α甲基萘、β甲基萘、环己酮或苯二甲酸二丁酯中的一种及以上的组合,其主要作用是用来溶解变色染料,;所述乳化剂包括聚苯乙烯马来酸酐盐和/或聚丙烯酸盐,其主要作用是分散乳化,将溶剂油溶解染料所得的油相在高速旋转下分散成液态小颗粒,分散在水相中。;所述保护胶体包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素或甲基纤维素中的一种及以上的组合,其可以包覆在微胶囊的外层,对微胶囊起到缓冲保护的作用;所述固化剂包括四乙烯五胺、二乙烯三胺、己二胺、丙二醇或丙三醇中的一种及以上的组合,其作用主要是与液态的壁材发生交联反应,固化成型形成微胶囊的囊壁,其原理是固化剂中的胺基或者羟基可与壁材中的异氰酸根发生交联反应。其反应过程不涉及甲醛,具有环保高效的优点。
在本实施方式中,所述变色染料具有螺旋结构的C-O键,在紫外光的照射下,所述变色染料中所述螺旋结构的C-O键开环形成平面结构,因吸收紫外光而显色。而在可见光照射或避光时,所述平面结构恢复螺旋结构而消色。也即通过可逆反应过程中染色颜料颜色变化发挥防伪作用。而微胶囊是指一种具有聚合物壁的微型容器或包装物,能够将固体、液体或气体包埋、封存在一种微型胶囊内成为一种固体微粒产品。所述变色染料包覆在在所述光敏微胶囊中,能够有效避免所述变色染料易在空气中氧化的问题,大大提高了变色染料的变色回复性能,使得防伪热敏纸的防伪效果更加可靠。
更进一步的,所述光敏微胶囊310为球形颗粒,且其粒径为1-5微米,如,1微米、2微米、3微米、4微米或5微米等。由于所述光敏微胶囊310添加到所述发色层中,为保证防伪效果可靠同时防伪纸表面足够光滑,所述光敏微胶囊310的粒径为3微米。
在另一个实施方式中,所述发色层300还包括发色层填料、显色剂、敏化剂、胶黏剂、染料及润滑剂。具体的,所述发色层填料包括轻质碳酸钙和/或瓷土。所述显色剂包括2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,4-二苯磺酰基苯酚、2,2'-二烯丙基-4,4'-磺酰苯酚、4-羟基二苯砜异丙基醚、尿素衍生物N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰氧苯基)脲或尿素氨基甲酸酯化合物中的一种或以上是组合。所述敏化剂包括1,2-二苯氧基乙烷、1,2-二间甲苯氧基乙烷或2-萘酚苄基醚中的一种或以上的组合。所述胶黏剂包括丁苯胶乳、苯乙烯丙烯酸树脂、淀粉、聚乙烯醇或丙烯酸树脂中的一种或以上的组合。所述染料包括2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷。所述润滑剂包括石蜡、硬脂酸锌、硬脂酸钙或硬脂酸镁中的一种或以上的组合。
进一步到的,所述底涂层200包括底涂层填料和粘结剂;所述底涂层填料包括煅烧高岭土、轻质碳酸钙或中空塑性颜料中的一种及以上的组合;所述粘结剂包括丁苯胶乳乳液、苯乙烯丙烯酸树脂乳液、淀粉乳液、聚乙烯醇乳液或丙烯酸树脂乳液中的一种及以上的组合。
更进一步的,所述原纸层100为无碳原纸、热敏原纸或双胶原纸中的一种。
为解决上述技术问题,本发明采用的另一个技术方案是:提供一种防伪热敏纸的制备方法。请参考图2,图2是本发明一种防伪热敏纸的制备方法一实施方式的流程示意图,其中,所述方法包括步骤:
S100、提供一原纸。
在所述步骤S100中,所述原纸层为无碳原纸、热敏原纸或双胶原纸中的一种。
S200、在所述原纸上涂布形成底涂层,所述底涂层的涂布量为4-15g/m2
在所述步骤S200中,所述涂布方法包括微型网纹辊涂布方式和/或微型网纹辊涂布方式。所述底涂层的涂布量为4-15g/m2,如,4g/m2、8g/m2、12g/m2或15g/m2等。
S300、在所述底涂层上涂布形成发色层,所述发色层的涂布量为3-10g/m2,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。
在所述步骤S300中,所述发色层的涂布量为3-10g/m2,如,3g/m2、5g/m2、8g/m2或10g/m2等。所述光敏微胶囊能够在紫外光照射下发生结构改变吸收紫外光而显色,并在可见光照射或避光时发生结构恢复而将颜色恢复,因此可以通过光照的方式进行真伪识别。添加了所述光敏微胶囊的热敏纸具有防伪功能,有利于热敏纸应用领域的不断拓展。
在一个实施方式中,所述底涂层包括底涂层填料和粘结剂;所述底涂层填料包括煅烧高岭土、轻质碳酸钙或中空塑性颜料中的一种及以上的组合;所述粘结剂包括丁苯胶乳乳液、苯乙烯丙烯酸树脂乳液、淀粉乳液、聚乙烯醇乳液或丙烯酸树脂乳液中的一种及以上的组合。
所述底涂层的制备方法包括:将绝干质量100份的所述底涂层填料、绝干质量20-40份的所述粘结剂在高速搅拌条件下配制成固含量为20-40%的底涂层涂布液,使用涂布机将所述底涂层涂布液均匀涂布在热敏原纸表面,涂布量为8-15g/m2。所述粘结剂的绝干质量为20份、30份或40份;所述底涂层涂布液的涂布量包括8g/m2、12g/m2或15g/m2。在一个实施方式中,所述底涂层填料的绝干质量为100份,所述粘结剂的绝干质量为30份,所述涂布液的涂布量为12g/m2
在另一个实施方式中,所述发色层包括发色层填料、显色剂、敏化剂、胶黏剂、染料及润滑剂及所述光敏微胶囊。具体的,所述发色层填料包括轻质碳酸钙和/或瓷土。所述显色剂包括2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,4-二苯磺酰基苯酚、2,2'-二烯丙基-4,4'-磺酰苯酚、4-羟基二苯砜异丙基醚、尿素衍生物N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰氧苯基)脲或尿素氨基甲酸酯化合物中的一种或以上是组合。所述敏化剂包括1,2-二苯氧基乙烷、1,2-二间甲苯氧基乙烷或2-萘酚苄基醚中的一种或以上的组合。所述胶黏剂包括丁苯胶乳、苯乙烯丙烯酸树脂、淀粉、聚乙烯醇或丙烯酸树脂中的一种或以上的组合。所述染料包括2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷。所述润滑剂包括石蜡、硬脂酸锌、硬脂酸钙或硬脂酸镁中的一种或以上的组合。
相应的,请参考图3,图3是图2中步骤S300一实施方式的流程示意图,所述发色层的制备方法包括步骤:
S310、制备显色剂分散液,敏化剂分散液及染料分散液。
在所述步骤S310中,所述显色剂分散液的制备方法包括(以下份数均为绝干质量份):将所述显色剂30-50份,聚乙烯醇分散剂5-10份,分散成35-40%固含量分散液,在湿式研磨机中研磨成粒径0.2-2μm的分散液。所述显色剂分散液的固含量包括35%、38%或40%等。所述显色剂分散液的粒径包括0.2μm、1μm、1.5μm或2μm等。
所述敏化剂分散液的制备方法包括(以下份数均为绝干质量份):将敏化剂30-50份,聚乙烯醇分散剂5-10份,分散成固含量为35%-40%分散液,并在在湿式研磨机中研磨成粒径为0.2-2μm的分散液。所述敏化剂分散液的固含量包括35%、38%或40%等。所述敏化剂分散液的粒径包括0.2μm、1μm、1.5μm或2μm等。
所述染料分散液的这边方法包括(以下份数均为绝干质量份):将无色染料30-50份,聚乙烯醇5-10份,分散成35-45%分散液,在湿式研磨机中研磨成粒径为0.2-2μm的分散液。所述染料分散液的固含量包括35%、38%或40%等。所述染料分散液的粒径包括0.2μm、1μm、1.5μm或2μm等。
在一个实施方式中,所述光敏微胶囊包括壁材、变色染料、溶剂油、乳化剂、保护胶体及固化剂。更进一步的,所述壁材包括异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种及以上的组合;所述变色染料包括1,3,3-三甲基吲哚啉-6-羟基螺吡喃和/或1-羟基-3,3-二甲基吲哚啉-6-硝基螺吡喃;所述溶剂油包括乙酸乙酯、丁酸丁酯、α甲基萘、β甲基萘、环己酮或苯二甲酸二丁酯中的一种及以上的组合;所述乳化剂包括聚苯乙烯马来酸酐盐和/或聚丙烯酸盐;所述保护胶体包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素或甲基纤维素中的一种及以上的组合;所述固化剂包括四乙烯五胺、二乙烯三胺、己二胺、丙二醇或丙三醇中的一种及以上的组合。更进一步的,所述光敏微胶囊的粒径为1-5微米,如,1微米、2微米、3微米、4微米或5微米等。由于所述光敏微胶囊添加到所述发色层中,为保证防伪效果可靠同时防伪纸表面足够光滑,所述光敏微胶囊的粒径为3微米。
进一步的,请参考图4,图4是本发明所述光敏微胶囊的制备方法一实施方式的流程示意图,所述方法包括步骤:
S10、将变色染料在加热的条件下溶解在溶剂油中,得到芯材,并将所述芯材降温至室温。
在所述步骤S10中,所述变色染料投入量为10-20质量份,如,10质量份、15质量份或20质量份等,所述加热温度为50-120摄氏度,如50摄氏度、80摄氏度或120摄氏度,所述溶剂油的投入量为50-100质量份,如,50质量份、75质量份或100质量份等。
S20、将保护胶体、乳化剂与所述芯材混合,以预设的搅拌速度搅拌一段时间,得到乳化液。
在所述步骤S20中,所述保护胶体的投入量包括8-15质量份,如,8质量份、10质量份、12质量份或15质量份等;所述乳化剂的投入量包括5-10质量份,如,5质量份、8质量份或10质量份等;采用机械搅拌的转速为4000-7000r/min,如,4000r/min、5000r/min、6000r/min或7000r/min等;搅拌时间包括20-60分钟,如,20分钟、30分钟、40分钟、50分钟或60分钟等。
S30、将壁材缓慢加入至所述乳化液中,并在搅拌过程中加入固化剂,保温固化成型后,得到所述光敏微胶囊。
在所述步骤S30中,将10-20质量份所述壁材缓慢加入至上述乳化液中,如10质量份、15质量份或20质量份等;搅拌速度600-1000rpm,如,600rpm、800rpm或1000rpm等;加入固化剂10-20质量份,如,10质量份、15质量份或20质量份,调节适量水份,使得固含量40-50%,如,40%、50%或50%等,升温至50-70℃,如,50℃、60摄氏度或70摄氏度等,保温2-4h,如,2h、3h或4h等,固化成型,得到粒径为1-5μm的光敏微胶囊,如,1微米、2微米、3微米、4微米或5微米等。
S320、将所述显色剂分散液,所述敏化剂分散液、所述染料分散液、发色层填料、润滑剂及所述光敏微胶囊按预设的绝干质量份数混合,得到固含量为20-40%的显色层涂布液。
在所述步骤S320中,所述预设的绝干质量份数包括50-100份的所述发色层填料,如50份、75份或100份等、75-150份的所述显色剂分散液,如75份、100份、125份或150份等、75-150份的所述敏化剂分散液,如75份、100份、125份或150份等、40-75份的所述胶黏剂,如,如40份、50份、60份或75份等、40-80份的所述染料分散液,如40份、50份、60份、70份或80份等、25-40份的所述润滑剂,如25份、30份、35份或40份等及10-50份的所述光敏微胶囊,如10份、20份、30份、40份或50份等。进一步的,所述混合物的固含量包括20%、30%或40%等。
S330、将所述显色层涂布液涂布到所述底涂层上。
在所述步骤S330中采用微型网纹辊涂布方式和/或微型网纹辊涂布方式涂布到所述底涂层上。
下面通过实施例对本发明的技术方案进行详细阐释:
实施例1:
发色层配方:
制备显色剂分散液:将2,4-二苯磺酰基苯酚45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.5μm。
制备敏化剂分散液:将1,2二苯氧基乙烷45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为35%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.3μm。
制备染料分散液:将2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.1μm。
制备光敏微胶囊:
制作方法:
1、将15份所述变色染料在加热的条件下溶解在75份所述溶剂油中,得到芯材,降温至室温;
2、将5份所述乳化剂、10份所述保护胶体与所述芯材混合搅拌,搅拌速度5000rpm,搅拌时间30分钟;
3、将所述15份壁材缓慢加入至所述乳化液中,搅拌速度800rpm,加入固化剂5份,调节水量后使固含量约40%,进行升温至60℃,保温3h,固化成型,得到粒径约为2μm的微胶囊。
将上述所述显色剂分散液、所述敏化剂分散液、所述染料分散液、所述光敏微胶囊及所述发色层填料、所述胶黏剂、所述润滑剂等按所述发色层配方,依绝干质量份数混合分散成固含量为30%的发色层涂布液。
发色层配方:所述发色层填料100份、所述显色剂分散液80份、所述敏化剂分散液为90份、所述胶黏剂50份、所述润滑剂25份、所述染料分散液40份,所述光敏微胶囊20份。
所述发色层填料为轻质碳酸钙、所述显色剂为2,4-二苯磺酰基苯酚、所述敏化剂为1,2二苯氧基乙烷、所述胶黏剂为聚乙烯醇和丙烯酸树脂的混合物、所述润滑剂为石蜡和硬脂酸镁的混合物、所述染料为2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷,所述光敏微胶囊的变色染料为1,3,3-三甲基吲哚啉-6-羟基螺吡喃螺吡喃。
将所述色层涂布液使用涂布机均匀涂布在底涂层上方,发色层涂布量控制在8g/m2
实施例2:
发色层配方:
制备显色剂分散液:将2,2'-二烯丙基-4,4'-磺酰苯酚45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.5μm。
制备敏化剂分散液:将1,2二苯氧基乙烷40份,聚乙烯醇6份,混合分散成固含量为35%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.3μm。
制备染料分散液:将2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.1μm。
制备光敏微胶囊:
制作方法:
1、将15份所述变色染料在加热的条件下溶解在75份所述溶剂油中,得到芯材,降温至室温;
2、将8份所述乳化剂、10份所述保护胶体与所述芯材混合搅拌,搅拌速度6000rpm,搅拌时间30分钟;
3、将所述10份壁材缓慢加入至所述乳化液中,搅拌速度800rpm,加入固化剂5份,调节水量后使固含量约50%,进行升温至40℃,保温2h,固化成型,得到粒径约为2μm的微胶囊。
将所述显色剂分散液、所述敏化剂分散液、所述染料分散液、所述光敏微胶囊及所述发色层填料、所述胶黏剂、所述润滑剂等按所述发色层配方,依绝干质量份数混合分散成固含量为30%的发色层涂布液。
发色层配方:所述发色层填料80份、所述显色剂分散液100份、所述敏化剂分散液为120份、所述胶黏剂50份、所述润滑剂30份、所述染料分散液50份,所述光敏微胶囊20份。
所述发色层填料为轻质碳酸钙、所述显色剂为2,2-二烯丙基-4,4-磺酰苯酚、所述敏化剂为1,2二苯氧基乙烷、所述胶黏剂为聚乙烯醇与丙烯酸树脂的混合物、所述润滑剂为石蜡和硬脂酸镁的混合物、所述染料为2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷,所述光敏微胶囊的变色染料为1-羟基-3,3-二甲基吲哚啉-6-硝基螺吡喃。
将所述分散发色层涂布液使用涂布机均匀涂布在底涂层上方,发色层涂布量控制在8g/m2
实施例3:
发色层配方:
制备显色剂分散液:将2,4-二苯磺酰基苯酚45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.5μm。
制备敏化剂分散液:将1,2二苯氧基乙烷45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为35%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.3μm。
制备染料分散液:2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为40%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为0.1μm。
制备光敏微胶囊:
制作方法:
1、将15份所述变色染料在加热的条件下溶解在75份所述溶剂油中,得到芯材,降温至室温;
2、将5份所述乳化剂、15份所述保护胶体与所述芯材混合搅拌,搅拌速度4000rpm,搅拌时间40分钟;
3、将所述15份壁材缓慢加入至所述乳化液中,搅拌速度1000rpm,加入固化剂10份,调节水量后使固含量约50%,进行升温至80℃,保温4h,固化成型,得到粒径约为2μm的微胶囊。
将所述显色剂分散液、所述敏化剂分散液、所述染料分散液、所述光敏微胶囊及所述发色层填料、所述胶黏剂、所述润滑剂等按所述发色层配方,依绝干质量份数混合分散成固含量为30%的发色层涂布液。
发色层配方:所述发色层填料100份、所述显色剂分散液100份、所述敏化剂分散液为100份、所述胶黏剂50份、所述润滑剂30份、所述染料分散液50份,所述光敏微胶囊30份。
所述发色层填料为轻质碳酸钙、所述显色剂为2,4-二苯磺酰基苯酚、所述敏化剂为1,2-二间甲苯氧基乙烷、所述胶黏剂为聚乙烯醇与丙烯酸树脂的混合物、所述润滑剂为石蜡和硬脂酸镁的混合物、所述染料为2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷,所述光敏微胶囊变色染料为1-羟基-3,3-二甲基吲哚啉-6-硝基螺吡喃。
将所述分散发色层涂布液使用涂布机均匀涂布在底涂层上方,发色层涂布量控制在8g/m2
实施例4:
发色层配方:
制备显色剂分散液:将2,4-二苯磺酰基苯酚45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.5μm。
制备敏化剂分散液:将2-萘酚苄基醚40份,聚乙烯醇6份,混合分散成固含量为38%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.3μm。
制备染料分散液:2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷40份,聚乙烯醇6份,混合分散成固含量为40%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.1μm。
制备光敏微胶囊:
制作方法:
1、将15份所述变色染料在加热的条件下溶解在75份所述溶剂油中,得到芯材,降温至室温;
2、将5份所述乳化剂、10份所述保护胶体与上述芯材混合搅拌,搅拌速度7000rpm,搅拌时间20分钟;
3、将所述15份壁材缓慢加入至所述乳化液中,搅拌速度600rpm,加入固化剂5份,调节水量后使固含量约45%,进行升温至60℃,保温3h,固化成型,得到粒径约为2μm的微胶囊。
将所述显色剂分散液、所述敏化剂分散液、所述染料分散液、所述光敏微胶囊及所述发色层填料、所述胶黏剂、所述润滑剂等按所述发色层配方,依绝干质量份数混合分散成固含量为30%的发色层涂布液。
发色层配方:所述填料60份、所述显色剂分散液120份、所述敏化剂分散液为120份、所述胶黏剂50份、所述润滑剂30份、所述染料分散液600份,所述光敏微胶囊30份。
所述发色层填料为轻质碳酸钙、所述显色剂为2,4-二苯磺酰基苯酚、所述敏化剂为2-萘酚苄基醚、所述胶黏剂为聚乙烯醇与丙烯酸树脂的混合物、所述润滑剂为石蜡和硬脂酸镁的混合物、所述染料为2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷,所述光敏微胶囊的变色染料为1,3,3-三甲基吲哚啉-6-羟基螺吡喃。
将所述分散发色层涂布液使用涂布机均匀涂布在底涂层上方,发色层涂布量控制在8g/m2
对比例1:
发色层配方:
制备显色剂分散液:将2,4-二苯磺酰基苯酚45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.5μm。
制备敏化剂分散液:将1,2-二苯氧基乙烷45份,聚乙烯醇6份,混合分散成固含量为35%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.3μm。
制备染料分散液:将2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷45份,聚乙烯醇5份,混合分散成固含量为38%的分散液,在湿式研磨机中研磨到粒径为1.1μm。
将所述显色剂分散液、所述敏化剂分散液、所述染料分散液及填料、胶黏剂、润滑剂等按所述发色层配方,依绝干质量份数混合分散成固含量为30%的发色层涂布液。
发色层配方:所述发色层填料100份、所述显色剂分散液80份、所述敏化剂分散液为90份、所述胶黏剂50份、所述润滑剂25份、所述染料分散液40份。
所述发色层填料为轻质碳酸钙、所述显色剂为2,4-二苯磺酰基苯酚、所述敏化剂为1,2-二苯氧基乙烷、所述胶黏剂为聚乙烯醇与丙烯酸树脂的混合物、所述润滑剂为石蜡、所述染料为2-(2-4-二甲苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷。
将所述发色层涂布液使用涂布机均匀涂布在所述底涂层上方,发色层涂布量控制在8g/m2
将实施例1、2、3或4、对比例分别置于365nm紫外光照射10min,实施例纸样在紫外光照射后会出现明显的变色现象,而对比例无明显变化。将变色的实施例纸样至于波长为560nm可见光下,照射10min后颜色逐渐消失,可见,本发明制备的所述防伪热敏纸能够发挥防伪功能,满足不同用户的需求,有利于热敏纸的进一步推广应用。
综上所述,本发明公开了一种防伪热敏纸及其制备方法,该防伪热敏纸包括:原纸层、设置在所述原纸层上的底涂层和设置在所述底涂层上的发色层,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。通过上述方式,本发明能够使热敏纸具有防伪功能,满足不同用户需求,进一步拓宽热敏纸的应用领域。
以上所述仅为本发明的实施方式,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种防伪热敏纸,其特征在于,所述防伪热敏纸包括:
原纸层、设置在所述原纸层上的底涂层和设置在所述底涂层上的发色层,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。
2.根据权利要求1所述的防伪热敏纸,其特征在于,所述光敏微胶囊包括壁材、变色染料、溶剂油、乳化剂、保护胶体及固化剂。
3.根据权利要求2所述的防伪热敏纸,其特征在于,所述壁材包括异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种及以上的组合;所述变色染料包括1,3,3-三甲基吲哚啉-6-羟基螺吡喃和/或1-羟基-3,3-二甲基吲哚啉-6-硝基螺吡喃;所述溶剂油包括乙酸乙酯、丁酸丁酯、α甲基萘、β甲基萘、环己酮或苯二甲酸二丁酯中的一种及以上的组合;所述乳化剂包括聚苯乙烯马来酸酐盐和/或聚丙烯酸盐;所述保护胶体包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素或甲基纤维素中的一种及以上的组合;所述固化剂包括四乙烯五胺、二乙烯三胺、己二胺、丙二醇或丙三醇中的一种及以上的组合。
4.根据权利要求1所述的防伪热敏纸,其特征在于,所述光敏微胶囊的粒径为1-5微米。
5.根据权利要求1所述的防伪热敏纸,其特征在于,所述发色层还包括发色层填料、显色剂、敏化剂、胶黏剂、染料及润滑剂。
6.根据权利要求1所述的防伪热敏纸,其特征在于,所述底涂层包括底涂层填料和粘结剂;所述底涂层填料包括煅烧高岭土、轻质碳酸钙或中空塑性颜料中的一种及以上的组合;所述粘结剂包括丁苯胶乳乳液、苯乙烯丙烯酸树脂乳液、淀粉乳液、聚乙烯醇乳液或丙烯酸树脂乳液中的一种及以上的组合。
7.一种防伪热敏纸的制备方法,其特征在于,所述方法包括
提供一原纸;
在所述原纸上涂布形成底涂层,所述底涂层的涂布量为4-15g/m2
在所述底涂层上涂布形成发色层,所述发色层的涂布量为3-10g/m2,其中,所述发色层包括光敏微胶囊。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在所述底涂层上涂布形成发色层,包括:
制备显色剂分散液,敏化剂分散液及染料分散液;
将所述显色剂分散液,所述敏化剂分散液、所述染料分散液、发色层填料、润滑剂及所述光敏微胶囊按预设的绝干质量份数混合,得到固含量为20-40%的显色层涂布液;
将所述显色层涂布液涂布到所述底涂层上。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述显色剂分散液,所述敏化剂分散液、所述染料分散液、发色层填料、润滑剂及所述光敏微胶囊的预设的绝干质量份数包括:
50-100份的所述发色层填料、75-150份的所述显色剂分散液、75-150份的所述敏化剂分散液、40-75份的所述胶黏剂、40-80份的所述染料分散液、25-40份的所述润滑剂及10-50份的所述光敏微胶囊。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述方法还包括:制备所述光敏微胶囊,所述制备所述光敏微胶囊的方法包括:
将变色染料在加热的条件下溶解在溶剂油中,得到芯材,并将所述芯材降温至室温;
将保护胶体、乳化剂与所述芯材混合,以预设的搅拌速度搅拌一段时间,得到乳化液;
将壁材缓慢加入至所述乳化液中,并在搅拌过程中加入固化剂,保温固化成型后,得到所述光敏微胶囊。
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