CN109110780A - 一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法 - Google Patents

一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109110780A
CN109110780A CN201710481245.4A CN201710481245A CN109110780A CN 109110780 A CN109110780 A CN 109110780A CN 201710481245 A CN201710481245 A CN 201710481245A CN 109110780 A CN109110780 A CN 109110780A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ssz
molecular sieve
vacuum
catalyst
assisted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710481245.4A
Other languages
English (en)
Inventor
陈亮
周峰
孔春龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Energy Group Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201710481245.4A priority Critical patent/CN109110780A/zh
Publication of CN109110780A publication Critical patent/CN109110780A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself

Abstract

本发明提供了一种原位水热合成Cu‑SSZ‑13分子筛的方法。该方法采用铜胺络合物和N,N,N‑三甲基‑1‑金刚烷胺阳离子作为混合模板剂原位合成Cu‑SSZ‑13分子筛；将该Cu‑SSZ‑13分子筛加入pH＝1～2.5的酸溶液中，在60～90℃条件下水浴反应10～20h；然后，抽滤反应产物并洗涤至滤液呈中性，干燥后在500～700℃焙烧，得到处理后的Cu‑SSZ‑13分子筛。Cu‑SSZ‑13分子筛在200～500℃的温度范围内实现NOx转化率>90％，具有优异的催化活性，在氮氧化物催化净化领域具有良好的应用前景，例如发动机、化工厂等尾气中氮氧化物的还原分解。

Description

一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法
技术领域
本发明涉及SSZ-13分子筛以及氮氧化物技术领域，尤其涉及原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，可作为催化剂用于氮氧化物催化净化。
背景技术
氮氧化物(NOx)，主要包括二氧化氮(NO2)和一氧化氮(NO)。氮氧化物首先作为一次污染物本身会直接刺激人体肺部，引发呼吸系统疾病。其次影响植物生长，破坏生态环境，主要表现在氮氧化物与碳氢化合物(HC)在紫外线照射下会发生一系列的化学反应生成光化学烟雾。此外，二氧化氮与水反应还会生成硝酸(HNO3)和亚硝酸(HNO2)，进而形成酸雨，导致土壤酸化，建筑物被腐蚀，生态失衡等。NOx的排放主要来自于以燃煤电厂烟气为代表的固定源和柴油车尾气为代表的移动源。
目前，控制移动源NOx排放的后处理技术主要包括NOx的直接催化分解技术、NOx储存-还原催化净化技术(NSR)、选择性催化还原技术(SCR)和等离子体技术等。其中，选择性催化还原技术因其能够较理想地脱除NOx而备受广大研究者们的青睐。
在发达国家和地方中，柴油车尾气净化应用最广泛的催化剂是三效净化催化剂(TWC)。这类催化剂的使用效果好，技术相对成熟，能同时高效脱除NOx、HC和CO，但在氧过量以及存在水蒸气的贫燃条件下会很快失去活性。并且，三效催化剂的活性组分贵金属(Pd、Rh、Pt等)资源少，造价昂贵，这就会引发二次污染和资源短缺等缺点。其它开发较为成熟的以Y、ZSM-5和Beta等为载体制备的Cu或Fe基催化剂操作温度窗口窄。所以，开发价格低廉、催化活性高、水热稳定性好和可操作温度窗口宽的催化剂已成为本领域亟需解决的问题之一。
由于同时具备高活性以及优异水热稳定性，SSZ-13的铜基分子筛备受关注。但是SSZ-13通常以N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子作为模板剂，该模板剂价格昂贵，不利于Cu-SSZ-13的推广使用。所以采用铜胺络合物作为助模板剂原位合成Cu-SSZ-13分子筛的方法备受关注，该方法使用的模板剂价格低廉、易制备，不仅降低了生产成本，而且具有较高的耐酸性。但是，用该法合成的Cu-SSZ-13含有大量的铜离子，而硅铝含量比较低，不适合直接作为催化剂。
发明内容
针对上述技术现状，本发明旨在提供一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，利用该方法制得的催化剂具有优异的水热稳定性、耐酸碱性和催化活性，可用于氮氧化物催化净化。
为了实现上述技术目的，本发明采用等摩尔的铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子作为混合模板剂合成Cu-SSZ-13分子筛，然后经酸洗、烘干、焙烧后处理，实验证实通过调整参数，制得的Cu-SSZ-13催化剂不仅保持原有的构型，结构没有发生改变，而且催化剂温度窗口宽，在200～500℃的温度范围内都有着优异的催化活性，即NOx转化率>90％，因此在氮氧化物催化净化领域具有良好的应用前景。
即，本发明所采用的技术方案为：
一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：采用铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子作为混合模板剂原位合成Cu-SSZ-13分子筛；将该Cu-SSZ-13分子筛加入pH＝1～2.5的酸溶液中，在60～90℃条件下水浴反应10～20h；然后，抽滤反应产物并洗涤至滤液呈中性，干燥后在500～700℃焙烧，得到处理后的Cu-SSZ-13分子筛。
作为优选，混合模板剂中铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子的摩尔含量之比为0.5～1.5，进一步优选为1：1。
所述酸性溶液不限，包括盐酸、硝酸和硫酸等。
作为优选，所述酸溶液的pH值为2。
作为优选，在80℃条件下水浴反应。
作为优选，所述焙烧的温度为520～680℃，例如520℃、580℃、610℃、630℃、670℃，更优选为550℃。
作为优选，所述焙烧时间为5-10h。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)以铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子作为混合模板剂，并且控制二者摩尔含量之比为0.5～1.5，原位合成的Cu-SSZ-13中铜离子含量得到一定控制；
(2)采用酸作为交换剂，调节酸溶液pH值，一方面酸洗处理混合模板剂原位合成的Cu-SSZ-13分子筛中铜离子，进一步控制铜离子含量，另一方面保证该原位合成的Cu-SSZ-13分子筛具有较高的耐酸性，从而保持原有的构型不改变；
(3)再通过焙烧处理，Cu-SSZ-13分子筛在200～500℃的温度范围内实现NOx转化率>90％，具有优异的催化活性，在氮氧化物催化净化领域具有良好的应用前景，例如发动机、化工厂等尾气中氮氧化物的还原分解。
附图说明
图1是本发明实施例1中制得的Cu-SSZ-13催化剂的XRD谱图；
图2是本发明实施例1中制得的Cu-SSZ-13催化剂的氮氧化物催化性能图；
图3是本发明对比实施例1中制得的Cu-SSZ-13催化剂的氮氧化物催化性能图；
图4是本发明对比实施例2中制得的Cu-SSZ-13催化剂的氮氧化物催化性能图；
图5是本发明对比实施例3中制得的Cu-SSZ-13催化剂的氮氧化物催化性能图。
具体实施方式
以下结合附图及实施例对本发明做进一步说明，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而不起任何限定作用。
实施例1：
本实施例中，Cu-SSZ-13催化剂的制备方法如下：
(1)首先将铝源溶解于去离子水中，加入碱金属化合物及氢氧根离子，然后加入由等摩尔的铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子构成的混合模板剂，最后加入硅源，搅拌反应，得到胶体，进而发生晶化反应；抽滤反应产物并洗涤至滤液呈中性，干燥后焙烧，得到Cu-SSZ-13分子筛；
(2)在配制得到的pH＝2的硝酸溶液中加入步骤(1)制得的Cu-SSZ-13分子筛，并在80℃条件下水浴12h，然后进行抽滤并洗涤至滤液呈中性，将产物置于100℃烘箱中烘干16h；
(3)将步骤(2)处理后的产物经管式炉在550℃空气中焙烧8h，制得粉末状Cu-SSZ-13催化剂。将制得的催化剂压片、研碎、过筛，取40～60目备用。
图1为上述制得的催化剂的XRD谱图，从XRD图中可知经过该法处理后的催化剂仍然保持原有的构型，结构没有发生改变，表明制备得到的Cu-SSZ-13具有较高的耐酸碱性。
将该催化剂进行氨气选择性催化还原测试。测试条件为：催化剂的使用量分别为120mg，反应混合气的组成为：[NO]＝[NH3]＝400ppm，[O2]＝7％，Ar作平衡气，气体总流量为100mL/min，相应空速为30000h-1，反应温度150～550℃；NO和NH3及副产物N2O，NO2均利用红外气体池测定。
该催化剂的催化性能如图2所示，显示该催化剂在200～500℃温度范围内都有良好的催化活性，NOx转化率>90％。由此可看出，利用该方法制备的Cu-SSZ-13催化剂具有较宽的温度窗口和耐酸碱性，非常适用于氮氧化物催化净化。
对比实施例1：
本实施例是上述实施例1的对比实施例。
本实施例中，Cu-SSZ-13催化剂的制备方法如下：
(1)通过混合模板剂原位合成法制备得到Cu-SSZ-13分子筛，该步骤与实施例1中的步骤(1)完全相同；
(2)将步骤(1)制得的Cu-SSZ-13分子筛经管式炉在550℃空气中焙烧8h，制得粉末状Cu-SSZ-13催化剂。将制得的催化剂压片、研碎、过筛，取40～60目备用。
将该催化剂进行氨气选择性催化还原测试。测试条件与实施例1中的测试条件完全相同。
该催化剂的催化性能如图3所示，显示该未用酸处理制得的催化剂在小于或者等于400℃的低温条件下具有良好的催化活性，而在大于400℃的高温下催化活性迅速降低，而一般氮氧化物催化净化的温度较高，使得该催化剂较易失活，例如柴油车出气口温度较高，因此该催化剂不适用于柴油车中氮氧化物催化净化。
对比实施例2：
本实施例是上述实施例1的另一对比实施例。
本实施例中，Cu-SSZ-13催化剂的制备方法如下：
(1)通过混合模板剂原位合成法制备得到Cu-SSZ-13分子筛，该步骤与实施例1中的步骤(1)完全相同；
(2)在配制得到的pH＝3的硝酸溶液中加入步骤(1)制得的Cu-SSZ-13分子筛，并在80℃条件下水浴12h，然后进行抽滤并洗涤至滤液呈中性，将产物置于100℃烘箱中烘干16h；
(3)将步骤(2)处理后的产物经管式炉在550℃空气中焙烧8h，制得粉末状Cu-SSZ-13催化剂。将制得的催化剂压片、研碎、过筛，取40～60目备用。
将该催化剂进行氨气选择性催化还原测试。测试条件与实施例1中的测试条件完全相同。
该催化剂的催化性能如图4所示，显示该催化剂在温度小于450℃时具有良好的催化活性，与对比实施例1中未用酸处理制得的催化剂相比其催化活性温度窗口增宽，但是当温度大于450℃时，NOx转化率较实施例1中的催化剂下降幅度大，催化活性温度窗口较实施例1中的催化剂窄，表明该方法中当使用的硝酸酸性较低，离子交换没有充分，得到的Cu-SSZ-13催化剂催化活降低。
对比实施例3：
本实施例是上述实施例1的又一对比实施例。
本实施例中，Cu-SSZ-13催化剂的制备方法如下：
(1)通过混合模板剂原位合成法制备得到Cu-SSZ-13分子筛，该步骤与实施例1中的步骤(1)完全相同；
(2)在配制得到的pH＝2的硝酸溶液中加入步骤(1)制得的Cu-SSZ-13分子筛，并在80℃条件下水浴9h，然后进行抽滤并洗涤至滤液呈中性，将产物置于100℃烘箱中烘干16h；
(3)将步骤(2)处理后的产物经管式炉在550℃空气中焙烧8h，制得粉末状Cu-SSZ-13催化剂。将制得的催化剂压片、研碎、过筛，取40～60目备用。
按照实施例1中的氨气选择性催化还原测试条件进行催化活性测试，将该催化剂进行氨气选择性催化还原测试。测试条件与实施例1中的测试条件完全相同。
该催化剂的催化性能如图5所示，。
显示该催化剂在温度大于450℃时，NOx转化率较实施例1中的催化剂下降幅度大，催化活性温度窗口较实施例1中得到的催化剂窄，表明该离子交换时间较短，离子交换没有充分，得到的Cu-SSZ-13催化剂催化活性降低。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，应理解的是已上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本声明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：采用铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子作为混合模板剂原位合成Cu-SSZ-13分子筛；将该Cu-SSZ-13分子筛加入pH＝1～2.5的酸溶液中，在60～90℃条件下水浴反应10～20h；然后，抽滤反应产物并洗涤至滤液呈中性，干燥后在500～700℃焙烧，得到处理后的Cu-SSZ-13分子筛。
2.如权利要求1所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：混合模板剂中铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子的摩尔含量之比为0.5～1.5。
3.如权利要求2所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：混合模板剂中铜胺络合物和N,N,N-三甲基-1-金刚烷胺阳离子的摩尔含量之比为1：1。
4.如权利要求1所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：所述酸溶液的pH值为2。
5.如权利要求1所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：在80℃条件下水浴反应。
6.如权利要求1所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：所述焙烧温度为520～680℃。
7.如权利要求1所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：所述焙烧温度520℃、550℃、580℃、610℃、630℃或者670℃。
8.如权利要求1所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：所述焙烧时间为5-10h。
9.如权利要求1至8中任一权利要求所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法，其特征是：所述处理后的Cu-SSZ-13分子筛在200～500℃的温度范围内对NOx转化率大于90％。
10.利用权利要求1至9中任一权利要求所述的原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法制得的Cu-SSZ-13分子筛作为催化剂在氮氧化物催化净化的应用。
CN201710481245.4A 2017-06-22 2017-06-22 一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法 Pending CN109110780A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710481245.4A CN109110780A (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710481245.4A CN109110780A (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109110780A true CN109110780A (zh) 2019-01-01

Family

ID=64732619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710481245.4A Pending CN109110780A (zh) 2017-06-22 2017-06-22 一种原位水热合成Cu-SSZ-13分子筛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109110780A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103157505A (zh) * 2013-03-25 2013-06-19 中国科学院生态环境研究中心 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途
CN104386706A (zh) * 2014-11-04 2015-03-04 南开大学 以锌胺络合物为模板剂合成cha型分子筛的方法
US20150151286A1 (en) * 2013-12-02 2015-06-04 Johnson Matthey Public Limited Company Mixed template synthesis of low silica cha zeolite
CN104812469A (zh) * 2012-12-12 2015-07-29 托普索公司 用于合成Cu-SSZ-13的一锅法、通过该方法获得的化合物及其用途
CN106179472A (zh) * 2015-12-10 2016-12-07 华中科技大学 一种Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其用途
CN106238092A (zh) * 2016-07-13 2016-12-21 无锡威孚环保催化剂有限公司 一步法合成Cu‑SSZ‑13分子筛催化剂的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104812469A (zh) * 2012-12-12 2015-07-29 托普索公司 用于合成Cu-SSZ-13的一锅法、通过该方法获得的化合物及其用途
US20160271596A1 (en) * 2012-12-12 2016-09-22 Haldor Topsoe A/S One-pot method for the synthesis of cu-ssz-13, the compound obtained by the method and use thereof
CN103157505A (zh) * 2013-03-25 2013-06-19 中国科学院生态环境研究中心 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途
US20150151286A1 (en) * 2013-12-02 2015-06-04 Johnson Matthey Public Limited Company Mixed template synthesis of low silica cha zeolite
CN104386706A (zh) * 2014-11-04 2015-03-04 南开大学 以锌胺络合物为模板剂合成cha型分子筛的方法
CN106179472A (zh) * 2015-12-10 2016-12-07 华中科技大学 一种Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其用途
CN106238092A (zh) * 2016-07-13 2016-12-21 无锡威孚环保催化剂有限公司 一步法合成Cu‑SSZ‑13分子筛催化剂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任利敏 等: "由新型铜胺络合物模板剂设计合成活性优异的Cu-SSZ-13分子筛", 《催化学报》 *
第1期: "Design and Synthesis of a Catalytically Active Cu-SSZ-13 Zeolite from a Copper-Amine Complex Template", 《CHIN. J. CATAL.》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103157505B (zh) 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途
CN104492446B (zh) 一种用于氨选择性还原氮氧化物的催化剂及制备方法
CN103599813B (zh) 一种用于低温scr脱硝的分子筛基催化剂及其制备方法
WO2012071971A1 (zh) 一种铈基复合氧化物催化剂、其制备方法及用途
CN105944753A (zh) 一种核壳结构Cu-SSZ-13分子筛催化剂及其制备和应用
CN105107514A (zh) 一种蜂窝状非钒脱硝成型催化剂、制备方法及其用途
CN101507928A (zh) 一种铁锰复合氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN106268787A (zh) 一种钐掺杂MnOx低温SCR催化剂及其制备方法和应用
CN111135860A (zh) 一种稀土金属修饰Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用
CN104722331A (zh) 一种Cu-SAPO-44微孔分子筛的制备方法及其作为NH3-SCR催化剂的应用
CN109876856B (zh) 一种低温烟气脱硝催化剂及其制备方法
CN104014331A (zh) 介孔二氧化钛球负载的Mn-Ce-W复合氧化物脱硝催化剂的制备方法
CN102764645A (zh) 一种选择性催化还原氮氧化物的催化剂、其制备方法及用途
CN109982969A (zh) 金属促进的沸石催化剂的新合成
CN110270321A (zh) 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用
CN104338545A (zh) 一种应用于柴油机尾气氮氧化物净化的高效scr催化剂
CN108479845B (zh) 一种脱硝催化剂及其制备方法
CN105597737A (zh) 一种用于nh3-scr脱硝的复合氧化物催化剂及其制备方法
CN107233895B (zh) 一种机动车尾气净化用氧化催化剂及其制备方法
WO2023284304A1 (zh) 锰基复合氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN104923213B (zh) 一种无毒的稀土型脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN104772163A (zh) 低温NH3还原NOx的Ce-Mn-Fe/ZSM-5复合氧化物催化剂及其制备方法
CN111437878A (zh) 一种Cu-SAPO-34分子筛、其制备方法及其在选择性催化还原脱硝中的应用
CN101618323B (zh) 用于催化还原氮氧化物的结构化催化剂及其制备方法
CN113262780A (zh) 高活性和高稳定性的锰基碳烟催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20191008

Address after: 311121 C, Zeng business building, 2159-1 Yuhang Tang Road, Yuhang District, Hangzhou, Zhejiang.

Applicant after: ZHEJIANG ENERGY R & D INSTITUTE Co.,Ltd.

Address before: No. 519 Road, 315201 Zhejiang Zhuang Zhenhai District of city of Ningbo Province

Applicant before: NINGBO INSTITUTE OF MATERIALS TECHNOLOGY & ENGINEERING, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190101