CN110270321A - 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 - Google Patents
一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110270321A CN110270321A CN201910602488.8A CN201910602488A CN110270321A CN 110270321 A CN110270321 A CN 110270321A CN 201910602488 A CN201910602488 A CN 201910602488A CN 110270321 A CN110270321 A CN 110270321A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cerium
- composite oxide
- preparation
- oxide according
- precipitating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 16
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- HQFCOGRKGVGYBB-UHFFFAOYSA-N ethanol;nitric acid Chemical compound CCO.O[N+]([O-])=O HQFCOGRKGVGYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 Cerium ammonium ethanol Chemical compound 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 4
- RBZGEUJLKTVORU-UHFFFAOYSA-N 12014-84-5 Chemical compound [Ce]#[Si] RBZGEUJLKTVORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- FZIZEIAMIREUTN-UHFFFAOYSA-N azane;cerium(3+) Chemical compound N.[Ce+3] FZIZEIAMIREUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B01J35/61—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
Abstract
本发明公开了一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用，将硝酸铈铵和正硅酸四乙酯(TEOS)混合溶于乙醇中，在搅拌下滴加浓氨水至沉淀完全，经过老化，过滤，洗涤，烘干和焙烧后得到铈硅复合氧化物，其相比于纯CeO2具有更大的比表面积，更强的酸性和特别的表面吸附机制，有效提升了CeO2催化NH3‑SCR反应的活性。该铈硅复合氧化物作为烟气脱硝催化剂，中低温活性更好，N2选择性高，抗硫中毒性能优越，环境友好；其制备方法简便，原料简单易得，可大规模生产，具有广泛的工业应用前景等。
Description
技术领域
本发明属于烟气脱硝催化剂领域，具体涉及一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用。
背景技术
近年来，大气污染问题越来越得到人们的重视，其中燃煤电厂烟气中的氮氧化物(NOx)是污染的重要来源，对烟气进行脱硝处理刻不容缓。研究表明，NH3选择性催化还原NOx(NH3-SCR)是燃煤电厂烟气脱硝最有效的办法，并已经成熟应用在烟气脱硝领域。
现阶段，用于催化NH3-SCR反应最成熟的商用催化剂是V2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化剂。该催化剂在中高温段(300-400℃)具有良好的活性。但是其在中高温段N2选择性较差，低温段活性又不够理想，V2O5还具有生物毒性。基于以上原因，寻找一种具有优良活性和选择性且环境友好的不含钒催化剂正在成为新的研究热点。
CeO2具有特殊的八面体构型，容易在晶体内产生氧缺陷，因而具有良好的氧化还原能力。且Ce作为储量最大的稀土元素，价格相对低廉。CeO2作为助剂，载体或活性组分等已被应用在NH3-SCR领域中，但纯CeO2表面酸性较弱，比表面积较小。将SiO2掺入Ce/TiO2或V/TiO2中可以有效增加催化剂的酸性位点，增大催化剂比表面积，进而提升催化剂的NH3-SCR活性。且CeO2和SiO2均无生物毒性，CeO2还体现出良好的抗硫潜力。因此，将CeO2和SiO2结合起来的铈硅复合氧化物可能是一种潜在的具有良好应用前景的NH3-SCR催化剂。
发明内容
发明目的：针对现有技术存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种铈硅复合氧化物的制备方法，原料简单易得，成本低廉，方法简便。本发明的另一目的在于提供铈硅复合氧化物，作为烟气脱硝催化剂，低温活性更好，N2选择性高，抗硫中毒性能优越，可应用在燃煤电厂烟气脱硝中。
技术方案：为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种铈硅复合氧化物的制备方法，包括如下步骤：
1)将硝酸铈铵溶于乙醇，得到的硝酸铈铵乙醇溶液，在搅拌下滴加正硅酸四乙酯(TEOS)，得到混合溶液，所述混合溶液中的硝酸铈铵和正硅酸四乙酯的摩尔比为4∶1-1∶4，继续搅拌；
2)步骤1)所得混合溶液在搅拌下滴加浓氨水，产生沉淀，老化沉淀；
3)步骤2)所得沉淀经过过滤，洗涤，干燥，焙烧，得到铈硅复合氧化物。
优选地，所述硝酸铈铵乙醇溶液，其浓度为0.005mol/L～0.2mol/L。
优选地，所述继续搅拌的时长为1h。
优选地，所述滴加浓氨水至所述混合溶液的pH＝10时停止，所述浓氨水的浓度为13.2mol/L。
优选地，所述老化沉淀的时间为12h。
优选地，所述洗涤是用去离子水洗涤3次，所述干燥是在100℃的烘箱中干燥12h。
优选地，所述焙烧是在马弗炉中，温度为550℃，时长4h。
所述的铈硅复合氧化物的制备方法得到的铈硅复合氧化物。
优选地，所述的铈硅复合氧化物，为Ce-2Si。
所述的铈硅复合氧化物作为烟气脱硝催化剂的应用。
本发明的原理：由于硝酸铈铵和TEOS均能溶于乙醇，且向溶液中滴加浓氨水后硝酸铈铵和TEOS均能快速水解沉淀，因此采用共沉淀法，将硝酸铈铵和TEOS在乙醇中溶解并混合均匀后逐滴滴加过量的氨水，使其沉淀完全，然后经老化、洗涤、干燥、焙烧即可制得铈硅复合氧化物催化剂。
有益效果：相比于现有技术，本发明的优点为：
(1)本发明提供的一种铈硅复合氧化物的制备方法，原料简单易得，成本低廉，环境友好，制备方法简便，可大规模生产；
(2)本发明提供的铈硅复合氧化物，相较纯CeO2，SiO2的掺杂使其具有更大的比表面积，更强的酸性和特别的表面吸附机制，有效提升了CeO2的NH3-SCR活性，且进一步提升了催化剂的抗水抗硫性能；该铈硅复合氧化物作为烟气脱硝催化剂，中低温活性好，N2选择性高，抗硫中毒性能优越，且环境友好，具有广泛的工业应用前景。
附图说明
图1为铈硅复合氧化物催化剂和纯CeO2的X射线衍射(XRD)结果图；
图2为铈硅复合氧化物催化剂和纯CeO2的拉曼光谱(Raman)结果图；
图3为铈硅复合氧化物催化剂和纯CeO2的NH3-SCR反应结果图，其中(a)为NO转化率，(b)为N2选择性；
图4为铈硅复合氧化物催化剂在250℃时的抗硫性能测试结果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1：CeO2催化剂的制备
准确称取6.37g硝酸铈铵溶于150mL乙醇中，继续搅拌1h，然后在搅拌下逐滴滴加浓氨水到上述混合溶液中至pH＝10，使其沉淀完全，过夜老化12h后过滤，用去离子水洗涤3次，100℃的烘箱中干燥12h，然后在空气气氛下在马弗炉中经550℃焙烧4h，即制得CeO2催化剂。其XRD、Raman、NH3-SCR活性以及抗硫性能测试结果见图1-4。
实施例2：4Ce-Si催化剂的制备
准确称取6.37g硝酸铈铵溶于150mL乙醇中，搅拌下滴加0.65mL的TEOS，继续搅拌1h，然后在搅拌下逐滴滴加浓氨水到上述混合溶液中至pH＝10，使其沉淀完全，过夜老化12h后过滤，用去离子水洗涤3次，100℃的烘箱中干燥12h，然后在空气气氛下在马弗炉中经550℃焙烧4h，即制得铈硅复合氧化物催化剂，简记为4Ce-Si。其XRD、Raman、NH3-SCR活性测试结果见图1-3。
实施例3：2Ce-Si催化剂的制备
准确称取6.37g硝酸铈铵溶于150mL乙醇中，搅拌下滴加1.30mL的TEOS，继续搅拌1h，然后在搅拌下逐滴滴加浓氨水到上述混合溶液中至pH＝10，使其沉淀完全，过夜老化12h后过滤，用去离子水洗涤3次，100℃的烘箱中干燥12h，然后在空气气氛下在马弗炉中经550℃焙烧4h，即制得铈硅复合氧化物催化剂，简记为2Ce-Si。通过X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、催化性能测试(NH3-SCR反应)、抗硫中毒性能测试等表征手段来对其体相结构以及催化性能进行评价，其结果见图1-3。图1的XRD结果表明，在本发明所提及的投料浓度范围内，Ce和Si能很好地混合在一起，CeO2的结晶程度很低，SiO2降低了CeO2的结晶程度。图2的Raman的结果也说明CeO2的晶体结构被破坏，CeO2和SiO2之间产生了强的相互作用，氧缺陷浓度升高。图3的NH3-SCR反应结果表明铈硅复合氧化物催化剂的催化性能明显优于CeO2，图中，铈硅复合氧化物NO转化率高达90％左右，其N2选择性接近100％，随着温度增加缓慢降低，而纯CeO2的NO转化率最高只有30％不到，其N2选择性随着温度增加迅速降低。
实施例4：Ce-Si催化剂的制备
准确称取6.37g硝酸铈铵溶于150mL乙醇中，搅拌下滴加2.59mL的TEOS，继续搅拌1h，然后在搅拌下逐滴滴加浓氨水到上述混合溶液中至pH＝10，使其沉淀完全，过夜老化12h后过滤，用去离子水洗涤3次，100℃的烘箱中干燥12h，然后在空气气氛下在马弗炉中经550℃焙烧4h，即制得铈硅复合氧化物催化剂，简记为Ce-Si。其XRD、Raman、NH3-SCR活性测试结果见图1-3。
实施例5：Ce-2Si催化剂的制备
准确称取6.37g硝酸铈铵溶于150ml乙醇中，搅拌下滴加5.18mL的TEOS，继续搅拌1h，然后在搅拌下逐滴滴加浓氨水到上述混合溶液中至pH＝10，使其沉淀完全，过夜老化12h后过滤，用去离子水洗涤3次，100℃的烘箱中干燥12h，然后在空气气氛下在马弗炉中经550℃焙烧4h，即制得铈硅复合氧化物催化剂，简记为Ce-2Si。通过X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、催化性能测试(NH3-SCR反应)、抗硫中毒性能测试等表征手段来对其体相结构以及催化性能进行评价，其结果见图1-4。图1的XRD结果表明，在本发明所提及的投料浓度范围内，Ce和Si能很好地混合在一起，当Ce与Si的摩尔比小于等于1：2时，CeO2的结晶程度很低，SiO2降低了CeO2的结晶程度。图2的Raman的结果也说明CeO2的晶体结构被破坏，CeO2和SiO2之间产生了强的相互作用，氧缺陷浓度升高。图3的NH3-SCR反应结果表明铈硅复合氧化物催化剂的催化性能明显优于CeO2，图中，铈硅复合氧化物NO转化率高达90％左右，其N2选择性接近100％，随着温度增加缓慢降低，而纯CeO2的NO转化率最高只有30％不到，其N2选择性随着温度增加迅速降低。图4中显示，铈硅复合氧化物在250℃表现出优异的抗硫中毒性能，NO转化率长时间稳定在90％以上，没有明显下降趋势，而CeO2的NO转化率下降严重，表现出明显的硫中毒特点。
实施例6：Ce-4Si催化剂的制备
准确称取6.37g硝酸铈铵溶于150ml乙醇中，搅拌下滴加10.36mL的TEOS，继续搅拌1h，然后在搅拌下逐滴滴加浓氨水到上述混合溶液中至pH＝10，使其沉淀完全，过夜老化12h后过滤，用去离子水洗涤3次，100℃的烘箱中干燥12h，然后在空气气氛下在马弗炉中经550℃焙烧4h，即制得铈硅复合氧化物催化剂，简记为Ce-4Si。其XRD、Raman、NH3-SCR活性测试结果见图1-3。
实施例7：铈硅复合氧化物脱硝催化性能测定
将制备的铈硅复合氧化物催化剂应用于NH3-SCR反应，具体反应条件如下：催化反应测试在固定床连续流动石英反应器中进行。催化剂粒度为60-80目，用量为250mg。反应气体组成为：500ppm NO，500ppm NH3，200ppm SO2，5％O2，N2作平衡气，反应中的气体空速为30000mL·g-1·h-1。在反应前，催化剂需用高纯N2在200℃下吹扫1h。催化反应在50-450℃进行，活性数据在反应达到平衡后采集。产物由Thermofisher IS10 FTIR检测分析，NO转化率和N2选择性通过以下公式计算：
其结果见附图3，铈硅复合氧化物Ce-2Si表现出很好的催化性能(NO转化率，N2选择性和抗硫中毒能力)，结果表明铈硅复合氧化物催化剂具有优越的催化性能，NO转化率和N2选择性均高于纯CeO2。
Claims (10)
1.一种铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将硝酸铈铵溶于乙醇，得到的硝酸铈铵乙醇溶液，在搅拌下滴加正硅酸四乙酯，得到混合溶液，所述混合溶液中的硝酸铈铵和正硅酸四乙酯的摩尔比为4∶1-1∶4，继续搅拌；
2)步骤1)所得混合溶液在搅拌下滴加浓氨水，产生沉淀，老化沉淀；
3)步骤2)所得沉淀经过过滤，洗涤，干燥，焙烧，得到铈硅复合氧化物。
2.根据权利要求1所述的铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述硝酸铈铵乙醇溶液，其浓度为0.005mol/L～0.2mol/L。
3.根据权利要求1所述的铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述继续搅拌的时长为1h。
4.根据权利要求1所述的铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述滴加浓氨水至所述混合溶液的pH＝10时停止，所述浓氨水的浓度为13.2mol/L。
5.根据权利要求1所述的铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述老化沉淀的时间为12h。
6.根据权利要求1所述的铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述洗涤是用去离子水洗涤3次，所述干燥是在100℃的烘箱中干燥12h。
7.根据权利要求1所述的铈硅复合氧化物的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述焙烧是在马弗炉中，温度为550℃，时长4h。
8.权利要求1-7所述的铈硅复合氧化物的制备方法得到的铈硅复合氧化物。
9.根据权利要求8所述的铈硅复合氧化物，其特征在于，所述的铈硅复合氧化物为Ce-2Si。
10.权利要求8所述的铈硅复合氧化物作为烟气脱硝催化剂的应用。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910602488.8A CN110270321A (zh) | 2019-07-04 | 2019-07-04 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
| PCT/CN2019/112305 WO2021000458A1 (zh) | 2019-07-04 | 2019-10-21 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910602488.8A CN110270321A (zh) | 2019-07-04 | 2019-07-04 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110270321A true CN110270321A (zh) | 2019-09-24 |
Family
ID=67963015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910602488.8A Pending CN110270321A (zh) | 2019-07-04 | 2019-07-04 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110270321A (zh) |
| WO (1) | WO2021000458A1 (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111217377A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-02 | 宝鸡文理学院 | 铈掺杂介孔氧化硅材料的一步绿色合成方法 |
| WO2021000458A1 (zh) * | 2019-07-04 | 2021-01-07 | 南京大学 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
| CN113000044A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-06-22 | 四川大学 | 二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN113209961A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-08-06 | 苏州西热节能环保技术有限公司 | 一种高抗硫超宽温结构化改性scr催化剂及制备方法 |
| CN113828130A (zh) * | 2021-10-28 | 2021-12-24 | 辽宁基伊能源科技有限公司 | 基于石墨烯改性碳酸钙脱硝剂的制备方法及其应用 |
| CN114904540A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-08-16 | 福州大学 | 一种低温锰基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115518652A (zh) * | 2022-06-13 | 2022-12-27 | 安徽理工大学 | 一种硅铈复合微孔材料封装金属催化剂及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114774932A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-07-22 | 宁波吉海金属科技有限公司 | 一种航空航天不锈钢管道用酸洗钝化剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102101048A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-06-22 | 清华大学 | 一种以钛硅复合氧化物为载体的铈基脱硝催化剂及其制备和应用 |
| CN102407101A (zh) * | 2011-10-09 | 2012-04-11 | 南京大学 | 一种纳米级铈基复合氧化物及其制法和用途 |
| CN109277098A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-01-29 | 四川大学 | 高温水热稳定的硅改性scr催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4006976B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2007-11-14 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物粉末とその製造方法及び触媒 |
| CA2781794C (en) * | 2009-11-25 | 2018-02-20 | Naotaka Ohtake | Complex oxide, method for producing same and exhaust gas purifying catalyst |
| PL2518018T3 (pl) * | 2009-12-25 | 2021-07-19 | Solvay Special Chem Japan, Ltd. | Tlenek złożony, sposób jego wytwarzania, oraz katalizator do oczyszczania spalin |
| EP2905260A4 (en) * | 2012-10-08 | 2016-08-24 | Santoku Corp | PROCESS FOR PRODUCING COMPOSITE OXIDE AND COMPOSITE OXIDE CATALYST |
| WO2014202149A1 (en) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | Rhodia Operations | Composite oxide based on cerium oxide, silicon oxide and titanium oxide |
| CN110270321A (zh) * | 2019-07-04 | 2019-09-24 | 南京大学 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
-
2019
- 2019-07-04 CN CN201910602488.8A patent/CN110270321A/zh active Pending
- 2019-10-21 WO PCT/CN2019/112305 patent/WO2021000458A1/zh active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102101048A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-06-22 | 清华大学 | 一种以钛硅复合氧化物为载体的铈基脱硝催化剂及其制备和应用 |
| CN102407101A (zh) * | 2011-10-09 | 2012-04-11 | 南京大学 | 一种纳米级铈基复合氧化物及其制法和用途 |
| CN109277098A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-01-29 | 四川大学 | 高温水热稳定的硅改性scr催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张雷，等: "Ce/Si比例对铈硅复合氧化物催化剂NH3-SCR 催化反应性能的影响综合化学实验", 《化工原理》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021000458A1 (zh) * | 2019-07-04 | 2021-01-07 | 南京大学 | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 |
| CN111217377A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-02 | 宝鸡文理学院 | 铈掺杂介孔氧化硅材料的一步绿色合成方法 |
| CN111217377B (zh) * | 2020-02-24 | 2023-02-07 | 宝鸡文理学院 | 铈掺杂介孔氧化硅材料的一步绿色合成方法 |
| CN113000044A (zh) * | 2021-03-15 | 2021-06-22 | 四川大学 | 二氧化碳氧化乙烷脱氢催化剂及其制备方法 |
| CN113209961A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-08-06 | 苏州西热节能环保技术有限公司 | 一种高抗硫超宽温结构化改性scr催化剂及制备方法 |
| CN113828130A (zh) * | 2021-10-28 | 2021-12-24 | 辽宁基伊能源科技有限公司 | 基于石墨烯改性碳酸钙脱硝剂的制备方法及其应用 |
| CN114904540A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-08-16 | 福州大学 | 一种低温锰基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115518652A (zh) * | 2022-06-13 | 2022-12-27 | 安徽理工大学 | 一种硅铈复合微孔材料封装金属催化剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021000458A1 (zh) | 2021-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110270321A (zh) | 一种铈硅复合氧化物的制备方法及其产物和应用 | |
| CN105561983B (zh) | 一种Mn-Ce负载型低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN102500359B (zh) | 钒基SCR催化剂和制备及在丙烯腈氧化后尾气NOx脱除中的应用 | |
| CN105363430B (zh) | 氧化钛负载钒酸铈锆脱硝催化剂、制备方法及应用 | |
| CN110773153B (zh) | 一种担载型锰基中低温脱硝催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN106268787A (zh) | 一种钐掺杂MnOx低温SCR催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104475087B (zh) | 一种脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN107126959B (zh) | 一种凹凸棒石负载CoTiO3-CeO2异质结SCR低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN106076316B (zh) | 一种以偏钛酸为原料制备宽工作温度脱硝催化剂的方法 | |
| CN105944713B (zh) | 一种钨锡锰铈复合氧化物脱硝催化剂及其制备和应用 | |
| CN104607180A (zh) | 一种混晶型MnO2/棒状粘土低温脱硝催化剂及制备方法 | |
| CN102600832A (zh) | 一种提高脱硝性能的组合催化剂及其应用 | |
| CN102513095B (zh) | 一种炭基材料负载铈钨的中温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN112007654A (zh) | 一种低温耐硫脱硝催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN107233895A (zh) | 一种机动车尾气净化用氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN113262780A (zh) | 高活性和高稳定性的锰基碳烟催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103464142B (zh) | 用于氨选择催化还原脱除氮氧化物的催化剂及其制备方法 | |
| CN110548521B (zh) | 一种高性能的低温nh3-scr催化剂及其制法和用途 | |
| CN111036231B (zh) | 一种抗硫抗碱金属低温脱硝催化剂及其制备方法及应用 | |
| CN111111641B (zh) | 一种二氧化铈基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108905602A (zh) | 一种锡掺杂钒钛复合氧化物催化剂及制备方法和应用 | |
| CN106040226B (zh) | 一种铈锑复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107715858A (zh) | 一种中高温耐硫Ce基SCR催化剂的制备方法 | |
| CN103349980B (zh) | 一种铈基催化剂及其制备方法和在氮氧化物选择性催化还原中的应用 | |
| CN116673047A (zh) | 可协同去除氮氧化物和co的催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190924 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |