CN109096220A - 2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种2‑羰基‑5‑芳基‑1,3,4‑‑噁二唑位阻型发光材料，该材料是将5‑芳基‑1,3,4‑‑噁二唑与螺环芳烃或氮杂环通过羰基相连，并利用螺环芳烃或氮杂环的结构、位置以及5‑芳基‑1,3,4‑‑噁二唑上芳基官能团的不同来控制结构以调控性质，其具有如下结构：通式I中，X为碳原子、氧原子、硫原子、一氧化碳或者二氧化硫，n为1到8之间的自然数；R1为芳香环结构的官能团、R2为具有空间位阻效应的螺环芳烃、芳基氮芳烃等官能团。

Description

2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料及其制备 方法
技术领域
本发明具体涉及2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料及其制备方法，并涉及这些材料在制备过程中采用的步骤以及原料。
背景技术
同液晶、等离子体等二代显示器相比，有机发光二极管(organic light-emittingdevices,PhOLEDs)作为第三代显示技术有着无极材料无法比拟的优势，如：重量轻、材料来源广、价格低、视角广、对比度高、响应速度快、自主发光、大面积柔性显示等特点而被被视为最具潜力的第三代平板显示技术。OLEDs分为传统的荧光OLEDs、磷光OLEDs和热激活延迟荧光OLEDs。然而，传统荧光有机发光二极管由于只能利用单线态激子发光而受到最大内量子效率为25％的限制，其外量子效率最大只能达到5％。磷光有机发光二极管(phosphorescent organic light-emitting devices,PhOLEDs)和热激活延迟荧光OLEDs由于分别存在重金属旋轨耦合和热活化反向系间窜越可以利用单线态和三线态激子发光，使其内量子效率在理论上可以达到100％。因此，PhOLEDs和热激活延迟荧光OLEDs具有更大的潜力和商业价值。
为此，科学工作者们相继开发了众多基于重金属配合物为客体的PhOLEDs和基于热激活延迟荧光材料为客体的热激活延迟荧光OLEDs。然而，对于PhOLEDs，由于含有比较稀有的贵金属铱(III)和Pt(II)因而使得价格高昂。另外，磷光客体材料在高浓度下容易出现浓度猝灭和态湮灭等现象。为此，需要将客体材料掺杂到主体材料才能有望解决上述问题。特别是蓝色磷光客体材料因其能带宽度大，而使得设计合成有效注入/传输激子和较宽能带结构的母体材料难度大，并且因蓝色磷光客体材料尤其是深蓝色磷光客体材料因能带宽度大而使其热稳定性差。热激活延迟荧光OLEDs由于具有几乎100％的内量子效率且无贵金属离子而使得其同PhOLEDs相比更加廉价。但热激活延迟荧光材料同磷光材料相比种类较少，亟待开发。因此，开发热激活荧光OLED势在必行。然而，热激活延迟荧光材料在高浓度掺杂下容易出现浓度猝灭、三线态湮灭等问题。因此，同样需要将其掺杂到主体材料中以解决上述问题。然而，这无疑增加器件工艺难度。另外，主体荧光材料同样需要准备热激活特性以及主客体间能量匹配等问题。为了，简化器件结构，设计合成位阻型热激活荧光材料，可有望实现客体材料100％掺杂而高效发光。
近年来，众多文献研究结果表明：基于羰基的有机芳烃化合物具备热延迟特性，且制备高效发光器件。1,3,4--噁二唑具有良好的电子传输特性，而芴基螺环芳烃因其十字型螺环结构而具大的空间位阻效应、高的热稳定性和相转变温度，因此，可以能够有效抑制客体染料在高浓度状态下浓度淬灭及三线态湮灭。此外，芴具有高的三线态能级(2.95eV)、刚性平面结构和良好的空穴传输特性。因此，将具有空穴传输性能的芴基螺环与具有电子传输特性的1,3,4--噁二唑通过羰基相连，使其具备同时传输空穴和电子的能力。进而使得这类材料既具有良好的双极性传输特征又具有高的热稳定性和稳定的无定形态，从而使得激子在发光层内有效复合，从而高效发光。基于这种思想，本发明以螺环芳烃与芳基甲酰肼通过两步简洁高效的制备了一系列2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料。
总之，本发明是在对当前有机电致发光材料全面了解的前提下，跟踪有机电子器件前沿动态，围绕有机电致发光材料的合成及其相关作用机制进行展开。
发明内容
技术问题：本发明的目的提供一种2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料及其制备方法，设计合成2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料，制备稳定有效的位阻型发光材料,其在有机发光二极管、存储器件等方面存在广泛应用。
技术方案：本发明的一种2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料，是将5-芳基-1,3,4--噁二唑与螺环芳烃或氮杂环通过羰基相连，并利用螺环芳烃或氮杂环的结构、位置以及5-芳基-1,3,4--噁二唑上芳基官能团的不同来控制结构以调控性质，其具有如下结构：
通式I中，X为碳原子、氧原子、硫原子、一氧化碳或者二氧化硫，n为1到8之间的自然数；R1为芳香环结构的官能团、R2为具有空间位阻效应的螺环芳烃、芳基氮芳烃等官能团。
所述R1、R2官能团中X为碳原子、氧原子、硫原子、一氧化碳或者二氧化硫时，其具体结构分别如下：
所述X为C、O、S、CO或SO2时，R1、R2具有如下列化合物及其衍生物结构：
所述通式I所代表的化合物均含1,3,4--噁二唑、羰基和螺环芳烃，R1链接在1,3,4--噁二唑的5-位，羰基链接在1,3,4--噁二唑的2-位，且1,3,4--噁二唑与螺环芳烃是通过羰基相联。
本发明的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料的制备方法：
a.将螺环芳烃或者氮杂芳烃溶于有机溶剂中，以无水三氯化铝为催化剂，将乙酰氯或乙酸酐经过恒压低液漏斗缓慢滴加到的反应瓶中，然后在-40-120℃条件下反应，将反应体系恢复到室温，用饱和碳酸钠溶液洗涤至碱性，二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得乙酰化中间体；
b.将乙酰化中间体、碘、以及二甲亚砜和水加入到反应瓶中，在40-150℃反应0.5-150小时，然后将芳基甲酰肼、磷酸钾加入到反应瓶中反应0.5-300小时，降低到室温，用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料。
所述R1或R2官能团中X＝CO的化合物，用两种方法制备，
方法一：当R2官能团为螺环结构时，将芳基噻吩砜和9,10-二氢蒽或阿奇霉素杂质B在二氧六环溶剂中，然后将双(三甲基硅烷基)氨基钾在氮气的保护及0-50℃条件下滴加到反应瓶中，然后加热到到40-120℃左右，反应3-100小时，降低到室温，用饱和氯化铵溶液猝灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得螺-9,9′-蒽芴或螺-9,9′-硫杂蒽芴；将该螺-9,9′-蒽芴或螺-9,9′-硫杂蒽芴经过权利要求5的a、b两步反应后，c：将其溶于二甲亚砜溶剂中，并加入强碱，在氧气氛围下加热到在30-120℃反应0.5-150小时，停止反应后调节其pH值在3-10范围内用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得R2为螺环结构且X＝CO时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材；
方法二：当R2不为螺环结构且X＝CO时，将氮杂芳烃或者螺环芳烃依次经过上述的反应步骤a、b、c后，得到R2不为螺环结构且X＝CO时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材。
所述R1或R2官能团中X＝SO2的化合物，用以下两种方法制备：
方法三：当R2官能团为螺环结构时，将N-(2-溴苯基)氮杂芳环和镁溶于四氢呋喃或乙醚溶中，在氮气保护及0-50℃条件下反应制备相应的格式试剂，然后将9-芴酮或9-芴酮衍生物加入到反应瓶中，加热回流3-100小时，反应完毕后降低到室温，用饱和氯化铵溶液猝灭反应，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得相应的螺环芳烃，将其溶解在醋酸溶剂中，以盐酸或硫酸做催化剂，加热到80-130℃，反应3-100小时，反应完毕后降低到室温，用氢氧化钠溶液调节pH至3-13，用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得基于氮杂芳环的螺环化合物；将该化合物经过权利要求5的a、b两步反应后，d：将其溶于二氯甲烷和冰醋酸或乙酸溶剂中，加热30-130℃反应0.5-150小时，降低到室温，用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得R2为螺环结构且X＝SO2时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料；
方法四：当R2不为螺环结构且X＝SO2时，将氮杂芳烃或者螺环芳烃依次经过所述反应步骤a、b、c后，得到R2不为螺环结构且X＝SO2时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材；
所述有机溶剂为：二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、二硫化碳或四氯化碳。
有益效果：通过红外光谱(FTIR)、元素分析、核磁共振(NMR)、色质联机(LC-MS)表征了复杂2,5-二苯基-1,3,4--噁二唑螺环芳烃位阻型双极性发光材料的结构，通过热重分析和差热分析测试了材料的热稳定性，通过紫外荧光光谱以及循环伏安方法表征了它们的光、电化学性质。这类材料在热重分析和差热分析中表现出良好的热稳定性，紫外、荧光和电化学分析表明其具有良好的光电性能。因此，这类材料可以广泛应用于有机发光二极管、有机激光、有机电存储器件、有机场效应管等。
本发明的主要优点在于：
1.合成步骤简单、条件温和；
2.具有D-A(给体—受体)构而可以同时传输电子和空穴；
3.具有高热稳定性和稳定的无定形态；
4.具有适当的三线态能级；
5.具有合适的HOMO和LUMO能级；
6.具有大的空间位阻效应。
附图说明
图1.2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴的氢谱图；
图2.2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴的质谱图；
图3.2,2′-二[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴的质谱图；
图4.4,4′,4″-三[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-三苯胺的氢谱图；
图5.4,4′,4″-三[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-三苯胺的质谱图；
图6.2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴的紫外吸收光谱图；
图7.2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴的荧光光谱光谱图；
图8.2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴)的磷光光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步描述本发明的技术方案，但这些实施案例并非限制本发明的实施方式。本发明具有多种不同的实施方式，并不只限于本说明书中所述内容。本领域的技术人员在不违背本申请发明精神的情况下，所完成的方案应在本发明的范围内。
实施例1：2′-乙酰基-螺-9,9′-氧杂蒽芴
将螺-9,9′-氧杂蒽芴(3.310g,10.0mmol)、无水三氯化铝(1.602g,12.0mmol)溶于二氯甲烷溶液中，并将乙酰氯(0.9420g,12.0mmol)滴加到反应瓶中，在0℃左右反应12小时。反应完毕后用饱和碳酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:89％)。
实施例2：2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴
将2′-乙酰基-螺-9,9′-氧杂蒽芴(0.187g,0.5mmol)、碘(0.3175g,1.25mmol)在二甲亚砜和水的混合溶液中加热搅拌到100℃左右，稍后将苯甲酰肼(0.068g,0.5mmol)和磷酸钾(0.318g,1.5mmol)加入到反应瓶中，反应10小时。反应完毕后用硫代硫酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:83％)，LC-MS(EI)m/z 505.1549[M+]。
实施例3：2,2′-二乙酰基-螺-9,9′-氧杂蒽芴
将螺-9,9′-氧杂蒽芴(3.310g,10.0mmol)、无水三氯化铝(3.204g,24.0mmol)溶于二氯甲烷溶液中，并将乙酰氯(1.8840g,24.0mmol)滴加到反应瓶中，在0℃左右反应12小时。反应完毕后用饱和碳酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:79％)。
实施例4：2,2′-二[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-氧杂蒽芴的合成
将2,2′-二乙酰基-螺-9,9′-氧杂蒽芴(0.208g,0.5mmol)、碘(0.635g,2.5mmol)在二甲亚砜和水的混合溶液中加热搅拌到100℃左右，稍后将苯甲酰肼(0.1360g,1.0mmol)和磷酸钾(0.632g,3.0mmol)加入到反应瓶中，反应10小时。反应完毕后用硫代硫酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:81％)，LC-MS(EI)m/z 677.1829[M+]。
实施例5：4,4′,4″-三乙酰基-三苯胺
将三苯胺(2.4500g,10.0mmol)、无水三氯化铝(4.806g,36.0mmol)溶于二氯甲烷溶液中，并将乙酰氯(2.8260g,36.0mmol)滴加到反应瓶中，在0℃左右反应12小时。反应完毕后用饱和碳酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:95％)。
实施例6：4,4′,4″-三[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-三苯胺的合成
将4,4′,4″-三乙酰基-三苯胺(0.1855g,0.5mmol)、碘(0.9525g,3.75mmol)在二甲亚砜和水的混合溶液中加热搅拌到100℃左右，稍后将苯甲酰肼(0.2040g,1.5mmol)和磷酸钾(0.9540g,4.5mmol)加入到反应瓶中，反应10小时。反应完毕后用硫代硫酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:75％)，LC-MS(EI)m/z 762.2065[M+]。
实施例7：2′-乙酰基-螺-9,9′-硫杂蒽芴
将螺-9,9′-硫杂蒽芴(3.470g,10.0mmol)、无水三氯化铝(1.602g,12.0mmol)溶于二氯甲烷溶液中，并将乙酰氯(0.9420g,12.0mmol)滴加到反应瓶中，在0℃左右反应12小时。反应完毕后用饱和碳酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:92％)。
实施例8：2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-硫杂蒽芴
将2′-乙酰基-螺-9,9′-硫杂蒽芴(0.1950g,0.5mmol)、碘(0.3175g,1.25mmol)在二甲亚砜和水的混合溶液中加热搅拌到100℃左右，稍后将苯甲酰肼(0.068g,0.5mmol)和磷酸钾(0.318g,1.5mmol)加入到反应瓶中，反应10小时。反应完毕后用硫代硫酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:86％)。
实施例9：2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-二氧硫杂蒽芴
将2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-硫杂蒽芴(0.2600g,0.5mmol)溶于乙酸溶剂中，用3mL 30％的双氧水做氧化剂，加热搅拌回流24小时。降低到室温，用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料(产率:83％)。
实施例10：螺-9,9′-蒽芴
将二苯并噻吩砜(0.21600g,1.0mmol)、9,10-二氢蒽(0.1800g,1.0mmol)溶于二氧六环溶剂中，然后将双(三甲基硅烷基)氨基钾的四氢呋喃溶液(1.0mol/L,5.0mL,5.0mmol)在氮气的保护及室温条件下滴加到反应瓶中，然后加热到到80℃左右，反应24小时。降低到室温，用饱和氯化铵溶液猝灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得螺-9,9′-蒽芴，(产率:90％)
实施例11：2′-乙酰基-螺-9,9′-蒽芴
将螺-9,9′-硫杂蒽芴(3.270g,10.0mmol)、无水三氯化铝(1.602g,12.0mmol)溶于二氯甲烷溶液中，并将乙酰氯(0.9420g,12.0mmol)滴加到反应瓶中，在0℃左右反应12小时。反应完毕后用饱和碳酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:91％)。
实施例12：2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-蒽芴
将2′-乙酰基-螺-9,9′-蒽芴(0.1850g,0.5mmol)、碘(0.3175g,1.25mmol)在二甲亚砜和水的混合溶液中加热搅拌到100℃左右，稍后将苯甲酰肼(0.068g,0.5mmol)和磷酸钾(0.318g,1.5mmol)加入到反应瓶中，反应10小时。反应完毕后用硫代硫酸钠溶液洗涤，二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:88％)。
实施例13：2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-蒽酮芴
将2′-[2-羰基-(5-苯基-1,3,4-噁二唑)]-螺-9,9′-蒽芴(0.2500g,0.5mmol)、叔丁醇钠(0.0961g,1.0mmol)溶于二甲亚砜中，在氧气的氛围下加热50℃左右，反应10小时，冷却到室温，用盐酸调节pH值至中性。二氯甲萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂柱层析得到目标产物，(产率:93％)。

Claims (8)

1.一种2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料，其特征在于该材料是将5-芳基-1,3,4--噁二唑与螺环芳烃或氮杂环通过羰基相连，并利用螺环芳烃或氮杂环的结构、位置以及5-芳基-1,3,4--噁二唑上芳基官能团的不同来控制结构以调控性质，其具有如下结构：
通式I中，X为碳原子、氧原子、硫原子、一氧化碳或者二氧化硫，n为1到8之间的自然数；R1为芳香环结构的官能团、R2为具有空间位阻效应的螺环芳烃、芳基氮芳烃等官能团。
2.根据求权利要1所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料，其特征在于所述R1、R2官能团中X为碳原子、氧原子、硫原子、一氧化碳或者二氧化硫时，其具体结构分别如下：
3.根据求权利要2所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料，其特征在于所述X为C、O、S、CO或SO2时，R1、R2具有如下列化合物及其衍生物结构：
4.根据权利要求1所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料，其特征在于所述通式I所代表的化合物均含1,3,4--噁二唑、羰基和螺环芳烃，R1链接在1,3,4--噁二唑的5-位，羰基链接在1,3,4--噁二唑的2-位，且1,3,4--噁二唑与螺环芳烃是通过羰基相联。
5.一种如权利要求1或2所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料的制备方法，其特征在于该制备方法为：
a.将螺环芳烃或者氮杂芳烃溶于有机溶剂中，以无水三氯化铝为催化剂，将乙酰氯或乙酸酐经过恒压低液漏斗缓慢滴加到的反应瓶中，然后在-40-120℃条件下反应，将反应体系恢复到室温，用饱和碳酸钠溶液洗涤至碱性，二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得乙酰化中间体；
b.将乙酰化中间体、碘、以及二甲亚砜和水加入到反应瓶中，在40-150℃反应0.5-150小时，然后将芳基甲酰肼、磷酸钾加入到反应瓶中反应0.5-300小时，降低到室温，用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料。
6.根据权利要求5所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料的制备方法，其特征在于：所述R1或R2官能团中X＝CO的化合物，用两种方法制备，
方法一：当R2官能团为螺环结构时，将芳基噻吩砜和9,10-二氢蒽或阿奇霉素杂质B在二氧六环溶剂中，然后将双(三甲基硅烷基)氨基钾在氮气的保护及0-50℃条件下滴加到反应瓶中，然后加热到到40-120℃左右，反应3-100小时，降低到室温，用饱和氯化铵溶液猝灭反应，用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得螺-9,9′-蒽芴或螺-9,9′-硫杂蒽芴；将该螺-9,9′-蒽芴或螺-9,9′-硫杂蒽芴经过权利要求5的a、b两步反应后，c：将其溶于二甲亚砜溶剂中，并加入强碱，在氧气氛围下加热到在30-120℃反应0.5-150小时，停止反应后调节其pH值在3-10范围内用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得R2为螺环结构且X＝CO时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材；
方法二：当R2不为螺环结构且X＝CO时，将氮杂芳烃或者螺环芳烃依次经过上述的反应步骤a、b、c后，得到R2不为螺环结构且X＝CO时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材。
7.根据权利要求5所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料的制备方法，其特征在于：所述R1或R2官能团中X＝SO2的化合物，用以下两种方法制备：
方法三：当R2官能团为螺环结构时，将N-(2-溴苯基)氮杂芳环和镁溶于四氢呋喃或乙醚溶中，在氮气保护及0-50℃条件下反应制备相应的格式试剂，然后将9-芴酮或9-芴酮衍生物加入到反应瓶中，加热回流3-100小时，反应完毕后降低到室温，用饱和氯化铵溶液猝灭反应，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得相应的螺环芳烃，将其溶解在醋酸溶剂中，以盐酸或硫酸做催化剂，加热到80-130℃，反应3-100小时，反应完毕后降低到室温，用氢氧化钠溶液调节pH至3-13，用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得基于氮杂芳环的螺环化合物；将该化合物经过权利要求5的a、b两步反应后，d：将其溶于二氯甲烷和冰醋酸或乙酸溶剂中，加热30-130℃反应0.5-150小时，降低到室温，用大量的水洗涤反应物，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相、用无水硫酸钠干燥、减压抽滤、浓缩、柱层析得R2为螺环结构且X＝SO2时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料；
方法四：当R2不为螺环结构且X＝SO2时，将氮杂芳烃或者螺环芳烃依次经过所述反应步骤a、b、c后，得到R2不为螺环结构且X＝SO2时的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材。
8.根据权利要求5所述的2-羰基-5-芳基-1,3,4--噁二唑位阻型发光材料的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为：二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、二硫化碳或四氯化碳。
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