CN109096086A - 一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2,6‑二羟基苯甲酸的制备方法,该合成方法是以2,6‑二氯苯甲醛为原料，在有机溶剂中以氯气为氯化剂，氯化反应得到2,6‑二氯苯甲酰氯，2,6‑二氯苯甲酰氯经水解、碱解、酸化制得2,6‑二羟基苯甲酸。该方法具有原料便宜，操作简单，产物易分离的优点。

Description

一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化工领域，尤指一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法。
背景技术
2,6-二羟基苯甲酸是生成农药医药及光引发剂等产品的重要有机合成中间体，在农药方面主要作为合成新型除草剂双草醚、嘧啶肟草醚、嘧草硫醚等农药的关键中间体，该产品广泛应用于农业化学、医药行业等领域具有广阔的市场前景。
2,6-二羟基苯甲酸合成目前主要是以间苯二酚与CO2为原料，在有机溶剂中，在碱金属作用下反应后经溶剂回收，有机溶剂萃取，酸化，重结晶等步骤得到高纯度的目标产物，具体来说一般的制备方法是将间苯二酚溶于有机溶剂，在该溶液中加入碱金属，加热到140℃，通入二氧化碳反应4h，得到2，6-二羟基苯甲酸和2，4-二羟基苯甲酸的混合物，然后蒸出有机溶剂和水的混合物，分解2，4-二羟基苯甲酸。当分解反应完全时，再在混合物中加入无机酸，冷却至5℃，形成2，6-二羟基苯甲酸的结晶，过滤，结晶，用水洗涤，在70℃干燥，得成品。
此方法存在操作步骤繁琐，原料价格高，且含酚强酸性废水处理困难等问题。
发明内容
为解决上述问题，本发明主要目的在于，提供一种简便的2,6-二羟基苯甲酸制备方法，而且该方法原料便宜，操作简单，产物易分离。
为了实现上述目的，本发明提供了.一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法,该合成方法是以2,6-二氯苯甲醛为原料，在有机溶剂中以氯气为氯化剂，氯化反应得到2,6-二氯苯甲酰氯，2,6-二氯苯甲酰氯经水解、碱解、酸化制得2,6-二羟基苯甲酸。
较佳的，其包含步骤：
a、生成2,6-二氯苯甲酰氯步骤:将2,6-二氯苯甲醛在有机溶剂中氯气氯化，生成2,6-二氯苯甲酰氯；
b、水解步骤：将2,6-二氯苯甲酰氯中缓慢加入预定量的水，升温1-1.5h至回流，然后降温到25℃过滤得到水解产物2,6-二氯苯甲酸。
及包含：
c、碱解步骤：将2,6-二氯苯甲酸碱溶液投入反应釜内密闭升温，控制在预定的温度、压力下反应3-5小时。
d、酸析步骤：将降温的碱解反应液转入酸析釜加入搅拌下无机酸进行酸析，酸析终点PH值控制在0.5-1。
进一步的，所述的有机溶剂为二氯乙烷或氯苯。
进一步的，所述的碱溶液为NaOH、KOH、Ca(OH)2中的一种。
进一步的，较佳的是所述的无机酸为盐酸或硫酸中的一种。
进一步的，在步骤a中，是将2,6-二氯苯甲醛有机溶剂二氯乙烷或氯苯投入氯化反应釜内，在温度50-150℃条件下通入氯气氯化，经检测合格后，停止通氯，氯化结束。
其中较佳的所述预定碱解温度为100-220℃。
本发明有益效果在于，借助上述技术方案，本发明的一种2,6-二羟基苯甲酸新的合成方法是以2,6-二氯苯甲醛为原料，在有机溶剂中以氯气为氯化剂，氯化反应得到2,6-二氯苯甲酰氯，2,6-二氯苯甲酰氯经水解、碱解、酸化制得2,6-二羟基苯甲酸。本发明相对于主流的“间苯二酚与CO2加压反应”，具有原料便宜，操作简单，产物易分离的优点。
附图说明
图1为本发明一具体实施例的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案做进一步具体的说明。
与现有常见的合成方法不同，本发明的一种2,6-二羟基苯甲酸新的合成方法是以2,6-二氯苯甲醛为原料，在有机溶剂中以氯气为氯化剂，氯化反应得到2,6-二氯苯甲酰氯，2,6-二氯苯甲酰氯经水解、碱解、酸化制得2,6-二羟基苯甲酸。
该方法具体包括：
1、将2,6-二氯苯甲醛氯气氯化生成2,6-二氯苯甲酰氯。
2、将2,6-二氯苯甲酰氯水解、碱解、酸析离心分离得到2,6-二羟基苯甲酸粗品。
3、产物粗品经纯化干燥即为最终合格品。
本发明所述的合成化学的化学反应式为：
以下举一具体实施例详细说明之：
在本发明的一具体实施例中，本发明所述的有机溶剂选为氯苯或二氯乙烷；采用的碱解温度在100-220℃；而且酸化指的是使用HCl或H2SO4；其中的氯化反应温度设为50-150℃。
参见附图1为本发明具体实施例的工艺流程示意图。
在该具体实施例中，本发明的一种生产2，6-二羟基苯甲酸的方法的工艺步骤如下：
1)将2,6-二氯苯甲醛有机溶剂二氯乙烷或氯苯投入氯化反应釜内，温度50-150℃条件下通入氯气氯化，经检测合格后，停止通氯，氯化结束。
2)氯化反应精馏分离，回收溶剂套用，得到高纯度的2,6-二氯苯甲酰氯。
3)将2,6-二氯苯甲酰氯中缓慢加入一定量的水，并升温1-1.5h至回流，降温到25℃过滤得到水解产物2,6-二氯苯甲酸。
4)碱解：将2,6-二氯苯甲酸碱溶液投入反应釜内密闭升温，控制温度在100-220℃，一定压力下反应3-5小时。
5)酸析：将降温的碱解反应液转入酸析釜加入盐酸搅拌下进行酸析，酸析终点PH值控制在0.5-1。
6)酸析后纯化得到产品2,6-二羟基苯甲酸。
在本具体实施例中采用的工艺条件为：
1)氯化温度50-150℃；
2)碱解温度100-220℃；碱解时间3-5h；
3)酸析PH值0.5-1.0；
4)成品含量≥99％；水分≤1.0％。
而实验中采用的主要检验方法如下：
a)氯化液含量用液相色谱检测；
b)PH值用PH计检测；
c)产品水分用水分测定仪；
d)产品含量用液相色谱检测。
实例1.
1)氯化：反应釜内投入1L有机溶剂，2,6-二氯苯甲醛350g、，控温50-150℃条件下通入氯气氯化，经检测合格后，停止通氯，氯化结束。
2)精馏：将氯化液投入精馏釜，升温精馏分离，先馏出溶剂回收套用，当塔顶温度达到140-143℃时馏出合格的2,6-二氯苯甲酰氯，称量得出2,6-二氯苯甲酰氯393.6g，转化率93.9％。
3)水解：将2,6-二氯苯甲酰氯中缓慢加入1L水，并缓慢升温回流，降温过滤得到水解产物2,6-二氯苯甲酸357.4g，转化率99.6％。
4)碱解：将2,6-二氯苯甲酸碱溶液投入反应釜内密闭升温，控制温度100-220℃反应3-5小时。
5)酸析：将降温的碱解反应液转入酸析釜加入无机酸搅拌下进行酸析，酸析终点PH值控制在0.5-1，纯化、干燥后得到目标产物235.2g，转化率为91.6％。
实例2.
1)氯化：反应釜内投入1.5L有机溶剂，2,6-二氯苯甲醛525g、，控温50-150℃条件下通入氯气氯化，经检测合格后，停止通氯，氯化结束。
2)精馏：将氯化液投入精馏釜，升温精馏分离，先馏出溶剂回收套用，当塔顶温度达到140-143℃时馏出合格的2,6-二氯苯甲酰氯，称量得出2,6-二氯苯甲酰氯586.6g，转化率93.7％。
3)水解：将2,6-二氯苯甲酰氯中缓慢加入1.5L水，并缓慢升温回流，降温过滤得到水解产物2,6-二氯苯甲酸532.7g，转化率99.6％。
4)碱解：将2,6-二氯苯甲酸碱溶液投入反应釜内密闭升温，控制温度100-220℃反应3-5小时。
5)酸析：将降温的碱解反应液转入酸析釜加入无机酸搅拌下进行酸析，酸析终点PH值控制在0.5-1，纯化、干燥后得到目标产物360.5g，转化率为93.9％。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (8)

1.一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法,其特征在于，该合成方法是以2,6-二氯苯甲醛为原料，在有机溶剂中以氯气为氯化剂，氯化反应得到2,6-二氯苯甲酰氯，2,6-二氯苯甲酰氯经水解、碱解、酸化制得2,6-二羟基苯甲酸。
2.根据权利要求1所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于，其包含步骤：
a、生成2,6-二氯苯甲酰氯步骤:将2,6-二氯苯甲醛在有机溶剂中氯气氯化，生成2,6-二氯苯甲酰氯；
b、水解步骤：将2,6-二氯苯甲酰氯中缓慢加入预定量的水，并升温1-1.5h至回流，然后降温到25℃过滤得到水解产物2,6-二氯苯甲酸。
3.根据权利要求2所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于，还包含：
c、碱解步骤：将2,6-二氯苯甲酸碱溶液投入反应釜内密闭升温，控制在预定的温度、压力下反应3-5小时。
d、酸析步骤：将降温的碱解反应液转入酸析釜加入搅拌下无机酸进行酸析，酸析终点PH值控制在0.5-1。
4.根据上述权利要求2所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为二氯乙烷或氯苯。
5.根据权利要求3所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述的碱溶液为Na0H、K0H、Ca(OH)2中的一种。
6.根据权利要求3所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述的无机酸为盐酸或硫酸中的一种。
7.根据权利要求2所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于：在步骤a中，是将2,6-二氯苯甲醛有机溶剂二氯乙烷或氯苯投入氯化反应釜内，在温度50-150℃条件下通入氯气氯化，经检测合格后，停止通氯，氯化结束。
8.根据权利要求3所述的一种2,6-二羟基苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述预定温度为100-220℃。
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