CN108467357B - 一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法 - Google Patents

一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108467357B
CN108467357B CN201810522403.0A CN201810522403A CN108467357B CN 108467357 B CN108467357 B CN 108467357B CN 201810522403 A CN201810522403 A CN 201810522403A CN 108467357 B CN108467357 B CN 108467357B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyridylamine
methyl
dialkyl
methylpyridine
chloro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810522403.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108467357A (zh
Inventor
王根林
徐林
丁克鸿
王铖
王刚
殷恒志
崔竞方
许越
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NINGXIA RUITAI TECHNOLOGY CO LTD
Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd
Jiangsu Yangnong Chemical Group Co Ltd
Original Assignee
NINGXIA RUITAI TECHNOLOGY CO LTD
Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd
Jiangsu Yangnong Chemical Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NINGXIA RUITAI TECHNOLOGY CO LTD, Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd, Jiangsu Yangnong Chemical Group Co Ltd filed Critical NINGXIA RUITAI TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN201810522403.0A priority Critical patent/CN108467357B/zh
Publication of CN108467357A publication Critical patent/CN108467357A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108467357B publication Critical patent/CN108467357B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备2‑氯‑5‑甲基吡啶的方法，包括以下步骤：(1)将N,N‑二烷基‑5‑甲基‑2‑吡啶胺与有机溶剂混合后，加入相转移催化剂，加热至反应温度；(2)在反应温度条件下，加入碱和季铵化试剂，控制体系pH值，季铵化反应后，进行蒸馏除水；(3)将除水后釜料加热至反应温度，加入氯化试剂，保温反应；(4)氯化结束后，釜料脱溶，回收溶剂循环套用至步骤(1)、回收氯化试剂循环套用至步骤(3)；釜余调碱，加入有机溶剂萃取，得萃取油层；(5)将萃取油层蒸馏得到2‑氯‑5‑甲基吡啶，并回收N,N‑二烷基‑5‑甲基‑2‑吡啶胺，循环套用至步骤(1)。该方法工艺路线简单、环保、收率高、选择性高、产品质量好。

Description

一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法
技术领域
本发明公开了一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法，属于有机化工技术领域。
背景技术
2-氯-5-甲基吡啶(CAS号：18368-64-4)经过氯化反应可以制备下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶，是吡啶杂环化合物合成的重要中间体，可以用于合成农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、烯啶虫胺等。
目前，公开报道工业化生产2-氯-5-甲基吡啶的方法，主要为吗啉-丙醛法、苄胺-丙醛法以及3-甲基吡啶氯化法。
吗啉-丙醛法主要以吗啉和丙醛为起始原料，经多步反应，得到中间体吡啶酮，再以三氯氧磷或光气为氯化剂,在氢氧化钠碱性溶液中，直接合成2-氯-5-甲基吡啶。此合成方法被国家列为清洁生产工艺，但是存在2-氯-5-甲基吡啶产品收率较低(小于60％)的问题。
苄胺-丙醛法以N-苄胺为原料，首先合成N-苄基-N-丙烯基乙酰胺,然后再将N-苄基-N-丙烯基乙酰胺进一步环合得到2-氯-5-甲基吡啶,上述苄胺环合氯化法具有工艺流程长、原料生产成本较高、废弃物污染严重、氯苄分离困难等缺点。
3-甲基吡啶氯化法,首先经催化氧化3-甲基吡啶合成3-甲基吡啶氧化物,氧化剂一般选用双氧水,也可选用过氧乙酸(近年来,随着催化技术的不断发展,采用水作溶剂,以磷钼酸作催化剂的一些环保型高效合成新工艺被报道)。然后再将3-甲基吡啶氧化物进行酰氯化得到2-氯-5-甲基吡啶。采用3-甲基吡啶氯化法具有操作简单、原料投资费用低等优点,但是存在同分异构体的分离、中间产物热不稳定、容易爆炸等不安全因素。
基于上述，随着安全环保压力的日益增加，现有的生产方法将影响国内2-氯-5-甲基吡啶的稳定供应，导致下游吡虫啉等农药产品价格上涨幅度大。因此，急需发明一种更加安全、生产率高的制备2-氯-5-甲基吡啶的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺路线简单、环保、收率高、选择性高、产品质量好的制备2-氯-5-甲基吡啶的新合成方法。
本发明具体地，涉及一类以N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺(Ⅰ)为原料，经季铵化反应制备中间体吡啶铵盐(Ⅱ)、再经氯化等反应，合成2-氯-5-甲基吡啶(Ⅲ)、收率不低于85％的方法。其中，合成2-氯-5-甲基吡啶(Ⅲ)的化学方程式表示如下：
Figure BDA0001675125830000021
R1、R2、R3＝CH3、C2H5、C3H7、C4H9、C6H13、C8H17、C10H21、C12H25、C14H29、C16H33，优选CH3、C2H5、C3H7、C4H9；
Y＝CO3 2-、SO4 2-、Cl-、Br-、I-。
本发明的目的是这样实现的：
一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法，具体包括以下步骤：
(1)将N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺与有机溶剂混合后，加入相转移催化剂，加热至反应温度；
(2)在反应温度条件下，加入碱和季铵化试剂，控制体系pH值，季铵化反应后，进行蒸馏除水；
(3)将除水后釜料加热至反应温度，加入氯化试剂，保温反应；
(4)氯化结束后，釜料脱溶，回收溶剂循环套用至步骤(1)、回收氯化试剂循环套用至步骤(3)；釜余调碱，加入有机溶剂萃取，得萃取油层；
(5)将萃取油层蒸馏可以得到高纯度的2-氯-5-甲基吡啶产品，并回收N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺，循环套用至步骤(1)；
上述步骤(1)中，所述的有机溶剂为氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳中的一种或多种混合物；所述的有机溶剂在所述N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺混合液(未加入所述相转移催化剂前)中的浓度为50％-85％(折所述N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺的浓度为15％-50％)；所述的相转移催化剂为聚乙二醇、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基磺酸钠、十四烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠中的一种或多种混合物，所述的相转移催化剂的用量为N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺质量的10％～50％，所述的反应温度为35℃～80℃；
上述步骤(2)中，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠一种或多种混合物的水溶液；所述的季铵化试剂为硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的一种或多种混合物，所述季铵化试剂的用量为N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺摩尔数的1～5倍；
上述步骤(3)中，所述的氯化试剂为光气、三光气、氯化氢、氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷中的一种或多种混合物，所述的氯化试剂的用量为N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺摩尔数的1～5倍；反应温度为35℃～80℃；
上述步骤(4)中，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾一种或多种混合物的水溶液；所述的有机溶剂为氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳中的一种或多种混合物。
上述N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺中的烷基为CH3、C2H5、C3H7、C4H9、C6H13、C8H17、C10H21、C12H25、C14H29、C16H33中的一种或两种，优选为CH3、C2H5、C3H7、C4H9中的一种或两种。
上述步骤(2)中，所述体系pH值为7～10。
上述步骤(4)中，所述釜余调碱后的pH值为10～14。
本发明的优点是：
(1)工艺路线简单：N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺经季铵化、氯化等反应合成2-氯-5-甲基吡啶，与专利EP0546418相比，该工艺路线简单，具有生产成本低、设备投资少的优点；
(2)废水易处理，工艺环保：本发明中可以解决专利US4473696中高含氯化钠、吗啉盐的问题，也可以不使用含磷试剂，解决专利US4897488、US5010201、EP0546418中含磷废水难以处理的问题，工艺路线环保，易于工业化生产；
(3)选择性高、收率高、产品质量好：本发明中产品2-氯-5-甲基吡啶收率不低于85％，原料N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺对起始投料摩尔回收率不低于10％，选择性不低于94％，经蒸馏后，2-氯-5-甲基吡啶产品含量不低于99.50％。
综上所述，本发明的制备2-氯-5-甲基吡啶农药中间体的方法具有工艺路线简单、反应选择性高、产品收率高、产品质量好等优点。
具体实施方式
实施例1
将500g N,N,5-三甲基-2-吡啶胺、3000g二氯乙烷投入反应瓶中，加入50g苄基三乙基氯化铵，升温至68℃，4h内滴加830g硫酸二甲酯，同时用10％氢氧化钠水溶液，控制体系水层pH＝7～10，继续保温反应2h。反应毕，反应液定量分析，吡啶铵盐收率92.97％，釜料蒸馏除水，过滤回收苄基三乙基氯化铵。剩余釜料升温至60℃，4h内滴加入3700g 30％光气二氯乙烷溶液，继续保温反应4h；反应毕，蒸馏回收光气、二氯乙烷，釜余用10％氢氧化钠水溶液调节pH＝10～14，用2000g二氯乙烷萃取3次，所得油层液谱定量分析，油层中含2-氯5-甲基吡啶399g(收率85.12％)、N,N,5-三甲基-2-吡啶胺52g(回收率10.40％)。油层蒸馏获得气谱归一含量99.80％的2-氯-5-甲基吡啶产品，过渡馏分套用蒸馏，后馏分为气谱归一含量98.10％的N,N,5-三甲基-2-吡啶胺。
实施例2
将500g N,N,5-三甲基-2-吡啶胺、3000g氯仿投入反应瓶中，加入150g十二烷基三甲基氯化铵，升温至60℃，4h内滴加990g碳酸二甲酯，同时用20％碳酸钠水溶液，控制体系水层pH＝7～10，继续保温反应2h。反应毕，反应液定量分析，吡啶铵盐收率91.32％，釜料蒸馏除水，过滤回收十二烷基三甲基氯化铵。剩余釜料升温至60℃，4h内滴加入660g氯化亚砜，保温反应2h；反应毕，蒸馏回收氯化亚砜、氯仿，釜余用10％氢氧化钠水溶液调节pH＝10～14，用2000g氯仿萃取3次，所得油层液谱定量分析，油层中含2-氯5-甲基吡啶405g(收率86.53％)、N,N,5-三甲基-2-吡啶胺55g(回收率11.02％)。油层蒸馏获得气谱归一含量99.77％的2-氯-5-甲基吡啶产品，过渡馏分套用蒸馏，后馏分为气谱归一含量98.32％的N,N,5-三甲基-2-吡啶胺。
实施例3
将500g N,N,5-三甲基-2-吡啶胺、3000g二氯甲烷投入反应瓶中，加入150g十二烷基硫酸钠，升温至35℃，6h内缓慢滴加2320g硫酸二甲酯，同时用10％氢氧化钠水溶液，控制体系水层pH＝7～10，继续保温反应2h。反应毕，反应液定量分析，吡啶铵盐收率94.33％，釜料蒸馏除水，补加入部分二氯甲烷，过滤回收十二烷基硫酸钠。剩余釜料升温至35℃，4h内滴加入1510g光气，保温反应2h；反应毕，蒸馏回收剩余光气、二氯甲烷，釜余用10％氢氧化钠水溶液调节pH＝10～14，用2000g二氯甲烷萃取3次，所得油层液谱定量分析，油层中含2-氯5-甲基吡啶409g(收率87.31％)、N,N,5-三甲基-2-吡啶胺48g(回收率9.62％)。油层蒸馏获得气谱归一含量99.60％的2-氯-5-甲基吡啶产品，过渡馏分套用蒸馏，后馏分为气谱归一含量98.30％的N,N,5-三甲基-2-吡啶胺。
实施例4
将500g 5-甲基-N,N-二乙基-2-吡啶胺、3000g氯苯投入反应瓶中，加入250g十二烷基磺酸钠，升温至80℃，4h内滴加2350g硫酸二乙酯，同时用10％氢氧化钾水溶液控制体系水层pH＝7～10，继续保温反应2h。反应毕，反应液定量分析，吡啶铵盐收率90.62％，釜料蒸馏除水，过滤回收十二烷基磺酸钠。剩余釜料升温至80℃，4h内滴加入1680g三氯化磷，保温反应2h；反应毕，蒸馏回收三氯化磷、氯苯，釜余用10％氢氧化钾水溶液调节pH＝10～14，用2000g氯苯萃取3次，所得油层液谱定量分析，油层中含2-氯5-甲基吡啶332g(收率85.33％)、5-甲基-N,N-二乙基-2-吡啶胺62g(回收率12.40％)。油层蒸馏获得气谱归一含量99.51％的2-氯-5-甲基吡啶产品，过渡馏分套用蒸馏，后馏分为气谱归一含量98.72％的5-甲基-N,N-二乙基-2-吡啶胺。
实施例5
将500g N,N,5-三甲基-2-吡啶胺、500g四氯化碳投入反应瓶中，加入100g四丁基氯化铵，升温至60℃，6h内滴加1654g硫酸二甲酯，同时用10％氢氧化钠水溶液，控制体系水层pH＝7～10，继续保温反应4h。反应毕，反应液定量分析，吡啶铵盐收率92.91％，釜料蒸馏除水，过滤回收四丁基氯化铵。剩余釜料升温至60℃，4h内滴加入6066g 30％光气四氯化碳溶液，继续保温反应6h；反应毕，蒸馏回收光气、四氯化碳，釜余用10％氢氧化钠水溶液调节pH＝10～14，用2000g四氯化碳萃取3次，所得油层液谱定量分析，油层中含2-氯5-甲基吡啶404g(收率86.13％)、N,N,5-三甲基-2-吡啶胺55g(回收率11.03％)。油层蒸馏获得气谱归一含量99.87％的2-氯-5-甲基吡啶产品，过渡馏分套用蒸馏，后馏分为气谱归一含量98.33％的N,N,5-三甲基-2-吡啶胺。
实施例6
将250g N,5-二甲基-N-乙基-2-吡啶胺、250g N,N,5-三甲基-2-吡啶胺、500g四氯化碳、500g氯仿投入反应瓶中，加入50g四丁基氯化铵、50g苄基三乙基氯化铵，升温至60℃，6h内滴加513g硫酸二乙酯、436g硫酸二甲酯，同时用5％氢氧化钠、5％氢氧化钾混合水溶液，控制体系水层pH＝7～10，继续保温反应4h。反应毕，反应液定量分析，吡啶铵盐收率91.36％，釜料蒸馏除水，过滤回收四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵。剩余釜料升温至60℃，4h内滴加入5783g含15％光气、15％三光气、35％氯仿、35％四氯化碳混合溶液，继续保温反应4h；反应毕，蒸馏回收光气、四氯化碳、氯仿，釜余用5％氢氧化钠、5％氢氧化钾混合水溶液调节pH＝10～14，用2000g 50％四氯化碳、50％氯仿混合溶剂萃取3次，所得油层液谱定量分析，油层中含2-氯5-甲基吡啶388g(收率86.75％)、N,5-二甲基-N-乙基-2-吡啶胺30g(回收率12.41％)、N,N,5-三甲基-2-吡啶胺16g(回收率6.40％)。油层蒸馏获得气谱归一含量99.87％的2-氯-5-甲基吡啶产品，过渡馏分套用蒸馏，后馏分为气谱归一含量98.01％N,5-二甲基-N-乙基-2-吡啶胺和98.11％的N,N,5-三甲基-2-吡啶胺。
实施例7
在实施例1的基础上，采用回收N,N,5-三甲基-2-吡啶胺为原料，其他条件不变，2-氯5-甲基吡啶收率85.19％、N,N,5-三甲基-2-吡啶胺回收率10.66％。
本发明所述内容并不仅限于本发明所述实施例内容。本文中应用了具体个例对本发明结构及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (2)

1.一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺与有机溶剂混合后，加入相转移催化剂，加热至反应温度；
(2)在反应温度条件下，加入碱和季铵化试剂，控制体系pH值，季铵化反应后，进行蒸馏除水；
(3)将除水后釜料加热至反应温度，加入氯化试剂，保温反应；
(4)氯化结束后，釜料脱溶，回收溶剂循环套用至步骤(1)、回收氯化试剂循环套用至步骤(3)；釜余调碱，加入有机溶剂萃取，得萃取油层；
(5)将萃取油层蒸馏得到2-氯-5-甲基吡啶，并回收N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺，循环套用至步骤(1)；
上述步骤(1)中，所述的有机溶剂为氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳中的一种或多种混合物；所述的有机溶剂在所述N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺混合液中的浓度为50％-85％；所述的相转移催化剂为聚乙二醇、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基磺酸钠、十四烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠中的一种或多种混合物，所述的相转移催化剂的用量为N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺质量的10％～50％，所述的反应温度为35℃～80℃；
上述步骤(2)中，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的 一种或多种混合物的水溶液；所述的季铵化试剂为硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的一种或多种混合物，所述的季铵化试剂的用量为N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺摩尔数的1～5倍；所述体系pH值为7～10；
上述步骤(3)中，所述的氯化试剂为光气、三光气、氯化氢、氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷中的一种或多种混合物，所述的氯化试剂的用量为N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺摩尔数的1～5倍；反应温度为35℃～80℃；
所述步骤(4)中，所述釜余调碱后的pH值为10～14；
所述N,N-二烷基-5-甲基-2-吡啶胺中的烷基为CH3、C2H5、C3H7、C4H9中的一种或两种。
2.如权利要求1所述的一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法，其特征在于：所述步骤(4)中，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种混合物的水溶液；所述的有机溶剂为氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳中的一种或多种混合物。
CN201810522403.0A 2018-05-28 2018-05-28 一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法 Active CN108467357B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810522403.0A CN108467357B (zh) 2018-05-28 2018-05-28 一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810522403.0A CN108467357B (zh) 2018-05-28 2018-05-28 一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108467357A CN108467357A (zh) 2018-08-31
CN108467357B true CN108467357B (zh) 2020-04-17

Family

ID=63260473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810522403.0A Active CN108467357B (zh) 2018-05-28 2018-05-28 一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108467357B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078660B (zh) * 2019-05-16 2021-01-01 江苏扬农化工集团有限公司 2-氯-5-甲基吡啶的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4212595A1 (de) * 1992-02-19 1993-08-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-methyl-pyridin

Also Published As

Publication number Publication date
CN108467357A (zh) 2018-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8293918B2 (en) Process for producing dihalopyridines
CN108467357B (zh) 一种制备2-氯-5-甲基吡啶的方法
CA1127186A (en) Production of chlorinated compounds by use of molten salts
CN109369407A (zh) 邻硝基苄基溴的制备方法
CN113493408B (zh) 2,3,6-三氯吡啶的制备方法
CN108997203B (zh) 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的高效提纯方法
CN108358835B (zh) 一种2,3,5-三氯吡啶的制备方法
CN110627670A (zh) 一种l-正缬氨酸的制备方法
EP0246349B1 (en) Method of selectively chlorinating 2-chloro-5-(trichloromethyl) pyridine in the 3-position
CN109206363A (zh) 一种制备2-氯烟酸的绿色新工艺
CN112079772A (zh) 一种4-三氟甲基烟酸中氨化反应的方法
CN110818621B (zh) 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法
CN113278021A (zh) 1,7-二氮杂螺[3.5]壬烷-7-甲酸叔丁酯及其草酸盐的制备方法
CN102452976A (zh) 一种2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法
CN110835323A (zh) 一种合成甲磺氟草胺的重要中间体的生产方法
KR20090035697A (ko) 시아노피리딘을 함유하는 기상 반응 생성물의 켄칭 방법
CN109553588B (zh) 一种2,6-二氯苯并恶唑的合成方法
CN110483388A (zh) 一种烟酸衍生物的制备方法
CN110483383B (zh) 一种吡啶衍生物的制备方法
EP0204848B1 (en) Preparation of symmetrical tetrachloropyridine from chlorinated beta - (trichloromethyl) pyridines employing a catalyst
DE10247497B4 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von acyclischen C4- bis C6-Mono- und -Di-Chlorkohlenwasserstoffen
EP2119693A1 (en) Process for producing 2-isopropenyl-5-methyl-4-hexene-1-yl- 3-methyl-2-butenoate
EP0977739A1 (en) Synthesis of intermediates useful in preparing tricyclic compounds
CN110590654A (zh) 一种4-氟-3-取代基-吡啶-2-甲酸酯类化合物的合成方法
JP2630577B2 (ja) ２−クロロピリジンの分離精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant