CN109071824A - 弹性体 - Google Patents

Abstract

本发明提供改善无机粉末对肌肤的触感的弹性体。本发明所述的弹性体的特征在于，其包含：（A）具有氨基的有机硅聚合物、以及（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物，氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2 （Y为（B）成分中包含的羧基的摩尔量，X为（A）成分中包含的氨基的摩尔量）的范围。

Description

弹性体

相关申请

本申请要求2016年05月31日申请的日本专利申请2016-108740号的优先权，将其援引至此。

技术领域

本发明涉及弹性体，特别涉及在覆盖于无机粉末时能够提高对于肌肤的触感的弹性体。

背景技术

为了获得对粉底、底妆等彩妆化妆材料要求的功能，进行了各种粉末处理。

例如，为了使疏水性优异且改善冲洗性，已知在基底粉体表面上覆盖有疏水化处理剂和聚合物的粉体，所述聚合物含有特定结构的丙烯酸系单体（11-甲基丙烯酰胺十一烷酸等）作为构成单体（专利文献1）。

此外，为了提供持妆性（防止花妆）优异的粉末化妆材料、尤其是粉底或底妆等粉末彩妆化妆材料，已知的是，通过配合特定的处理粉末，从而提供持妆性（防止花妆）优异的粉末化妆材料（专利文献2）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2007-277167

专利文献2：日本特开2008-184399。

发明内容

发明要解决的课题

然而，若将专利文献1、2中教导的经处理后的无机粉末配合至化妆材料并涂布于肌肤，则有时存在如下问题：对肌肤赋予发涩的触感，对肌肤赋予泛粉的触感。

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，通过用特定的被弹性体覆盖的无机粉末，从而提高对肌肤的触感，使人感受到湿润而不泛粉的感觉。此外，其目的在于，通过在化妆材料中使用被该弹性体覆盖的无机粉末，从而提供下落稳定性优异的化妆材料。

用于解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过将具有氨基的有机硅聚合物与具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物复合而成的具有弹性体状性质的组合物覆盖于无机粉末，从而提高对肌肤的触感，呈现湿润且不泛粉的感觉。并且发现：通过在化妆材料中使用被该弹性体覆盖的无机粉末，能够得到下落稳定性优异的化妆材料，从而完成了本发明。

即，本发明所述的弹性体包含：

（A）具有氨基的有机硅聚合物；以及

（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物，

氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2（Y为（B）成分中包含的羧基的摩尔量，X为（A）成分中包含的氨基的摩尔量）。

此外，适用的是：（C）无机粉末的表面被上述弹性体覆盖。

此外，上述被弹性体覆盖的无机粉末中，适合的是，弹性体的量相对于（C）无机粉末的量为0.5~20质量%。

此外，上述被弹性体覆盖的无机粉末中，适合的是，（C）无机粉末为滑石、云母、合成金云母铁、绢云母、硫酸钡、高岭土、氧化钛、氧化锌、氧化铁。

上述被弹性体覆盖的无机粉末适合配合至化妆材料中。

此外，适用的是，（D）有机粉末的表面被上述弹性体覆盖。

此外，作为上述被弹性体覆盖的无机粉末的制造方法，适合的是，包括如下工序：将（C）无机粉末与（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物进行混合的工序；以及，将该混合物与（A）具有氨基的有机硅聚合物进行混合，并加热的工序。

此外，作为上述被弹性体覆盖的无机粉末的制造方法，适合的是，包括如下工序：将（C）无机粉末与（A）具有氨基的有机硅聚合物进行混合的工序；以及，将该混合物与（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物进行混合，并加热的工序。

此外，作为配合有被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料的制造方法，适合的是，包括向上述被弹性体覆盖的无机粉末中进一步混合除了（A）和（B）之外的油成分的工序。

发明的效果

根据本发明，能够提供新型的弹性体。此外，将该弹性体覆盖于无机粉末时，提高对肌肤的触感，具有湿润且不泛粉的感觉。并且，若在化妆材料中使用被该弹性体覆盖的无机粉末，则能够提供下落稳定性优异的化妆材料。

具体实施方式

以下，针对本发明进行详细说明。

本发明所述的弹性体通过将具有氨基的有机硅聚合物与具有羧基的有机硅聚合物进行混合并加热来制造。首先，针对本发明的构成成分进行说明。

（A）具有氨基的有机硅聚合物

本发明中使用的（A）具有氨基的有机硅聚合物为下述通式（1）所示的侧链型氨基改性有机硅。

[化1]

（通式（1）中，X为碳原子数1~18的烷基；R、R’为烷基。）。

通式（1）中，若m为20~2000，则从所得弹性体的硬度合适的理由出发是优选的。若m小于20，则从有时不形成弹性体的观点出发不优选。此外，若m超过2000，则从有时出现处理困难度、制造困难度的观点出发不优选。

通式（1）中，若n为1~100，则从所得弹性体的硬度合适的理由出发是优选的。若n小于1，则从有时不形成弹性体的观点出发不优选。此外，若n超过100，则从有时弹性体过硬的观点出发有时不优选。

通式（1）中，R适合使用烷基链，从量产性的理由出发，优选为丙基。

通式（1）中，R’适合使用烷基链，从量产性的理由出发，优选为乙基。

若（A）具有氨基的有机硅聚合物的氨基当量为500g/mol~20000g/mol，则从所得弹性体的硬度合适的理由出发是优选的。若氨基当量小于500，则从有时弹性体过硬的观点出发不优选。此外，若氨基当量超过20000，则从有时不形成弹性体的观点出发不优选。

作为（A）具有氨基的有机硅聚合物的市售品，可列举出例如KF-8004、KF-8005S、KF-867S（信越化学工业公司制）、XF42-B1989（MOMENTIVE公司制）、ADM1650、ADM1370（旭化成ワッカーシリコーン公司制）、SF8452C、SS3551（东レ・ダウコーニング公司制）等。

上述氨基当量表示：相对于包含氨基的物质，每1摩尔氨基的该物质的重量的数值。

（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物

作为本发明中使用的（B）具有羧基的有机硅聚合物，是下述通式（2）所示的羧基当量为1000g/mol~40000g/mol的侧链型羧基改性有机硅。

作为本发明中使用的（B）具有羧基的丙烯酸类聚合物，是下述通式（3）所示的羧基当量为200g/mol~1000g/mol的侧链型羧基改性丙烯酸类聚合物。

上述羧基当量表示：相对于包含羧基的物质，每1摩尔羧基的该物质的重量的数值。

通式（2）包含以下的化学式2和化学式3。

[化2]

（式中，R1和R2表示甲基或下述[化3]所示的基团；1分子中含有1~100个该基团；y表示1~50000的整数。）。

[化3]

通式（3）包含以下的化学式4。

[化4]

（通式（3）中，m/（m+n）=0~0.5。）。

作为通式（2）所示的具有羧基的有机硅聚合物的市售品，可列举出例如センサシルPCA（クローダ公司制）等。

通式（3）所示的具有羧基的丙烯酸类聚合物可以使用公知方法来合成。

若列举出具体例，则将12-甲基丙烯酰胺十二烷酸（MAD）/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）共聚物（90/10）、12-甲基丙烯酰胺十二烷酸（MAD）18.50g（65.37mmol）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS：シグマ-アルドリッチ・ジャパン公司制）1.50g（7.24mmol）、氢氧化钠0.29g（7.25mmol）、偶氮双异丁腈（ナカライテスク公司制）0.30g（1.83mmol）溶解于甲醇60.0g。偶氮双异丁腈按照规定方法由甲醇进行重结晶后，再行使用。将氩气鼓泡60分钟来进行脱气，用隔膜盖住容器，并以60℃加热20小时来进行聚合。在聚合反应结束后，向大量过量的二乙醚中滴加反应溶液，通过抽滤来回收沉淀物。在减压干燥后，得到无规状的MAD/AMPS共聚物（90/10）15.2g（收率：75.1%）。重均分子量为50000。

若（B）成分的羧基当量为200~40000，则从所得弹性体的硬度适合的理由出发是优选的。若小于200，则从有时弹性体过硬的观点出发不优选。此外，若超过40000，则从有时不形成弹性体的观点出发不优选。

（A）具有氨基的有机硅聚合物中的氨基与（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物的羧基的摩尔比需要为Y/X＝0.1~1.2（Y为（B）成分中包含的羧基的摩尔量，X为（A）成分中包含的氨基的摩尔量）。更优选为0.1~0.8。若小于0.1，则有时不形成弹性体，故不优选。此外，若大于1.2，则有时不形成弹性体，故不优选。

（C）无机粉末

通过将本发明的弹性体覆盖于（C）无机粉末，从而提高对肌肤的触感，具有湿润且不泛粉的感觉。此外，若将被弹性体覆盖的无机粉末用于化妆材料，则能够得到下落稳定性优异的化妆材料。

本发明中使用的（C）无机粉末可选择能够在化妆材料中使用的粉体原材料。

无机粉末可列举出例如滑石、氮化硼、绢云母、天然云母、烧成云母、合成云母、合成绢云母、氧化铝、云母、高岭土、皂土、蒙脱石、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙、无水硅酸、氧化镁、氧化锡、氧化铁、氧化钇、氧化铬、氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铝、氧化镁、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青、磷酸钙、氢氧化铝、硫酸钡、硫酸镁、硅酸、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、硅酸铝、硅酸锶、碳化硅、氟化镁、钨酸金属盐、铝酸镁、偏硅酸铝酸镁、羟基氯化铝、粘土、沸石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、尖晶石、富铝红柱石、堇青石、氮化铝、氮化钛、氮化硅、镧、钐、钽、铽、铕、钕、Mn-Zn铁素体、Ni-Zn铁素体、有机硅碳化物、钛酸钴、钛酸钡、钛酸铁、锂钴钛酸盐、铝酸钴、含锑的氧化锡、含锡的氧化铟、磁铁矿、铝粉、金粉、银粉、铂粉、铜粉、贵金属胶体、铁粉、锌粉、钴蓝、钴紫、钴绿、低阶氧化钛、微粒氧化钛、蝶状硫酸钡、花瓣状氧化锌、四角锥状氧化锌、微粒氧化锌、作为珍珠颜料的氧化钛覆盖云母、氧化钛覆盖云母、氧化钛覆盖合成云母、氧化钛覆盖二氧化硅、氧化钛覆盖合成云母、氧化钛覆盖滑石、氧化锌覆盖二氧化硅、氧化钛覆盖着色云母、铁丹覆盖云母钛、铁丹・黑色氧化铁覆盖云母钛、洋红覆盖云母钛、亚铁氰化铁覆盖云母钛等。

这些之中，优选使用滑石、云母、绢云母、高岭土、氧化钛、氧化铁、氧化锌等。

覆盖于无机粉末的弹性体量相对于无机粉末为0.5~20质量%、更优选为1~15质量%。若配合超过20质量%，则从有时发生无机粉末的热粘、粉末化妆材料的成形性的降低的观点出发不优选。此外，若配合量小于0.5质量%，则从得不到改善触感的效果的观点出发不优选。

作为这些无机粉末的市售品，可列举出例如MERCK公司的IRIODIN（注册商标）系列、TIMIRON（注册商标）系列、COLORONA系列（注册商标）系列、DICHRONA（注册商标）系列、XIRONA（注册商标）系列、RONASTAR（注册商标）系列、BASF公司的DESERTREFLECTIONS系列、TIMICA系列、FLAMENCO系列、CLOIZONNE系列、DUOCROME系列、GEMTONE系列、CELLINI系列、MEARLMAID系列、REFLECKS系列、CHROMA-LITE系列、COSMICA系列、ECKART公司的PRESTIGE（注册商标）系列、VISIONAIRE（注册商标）系列、MIRAGE系列、日本板硝子公司的メタシヤイン（注册商标）、日本光研公司的PROMINENCE（注册商标）、CQV公司的Cosmetica WhitePear1系列、Sharon Pear1系列、Taizu公司的Precioso White Peartescent Pigments系列等。可列举出铝薄片、二氧化硅薄片、氧化铝薄片、玻璃薄片等效果颜料、铁丹覆盖云母、洋红、氧化钛覆盖硼硅酸（钠/钙）、氧化钛覆盖硼硅酸（钙/铝）、氧基氯化铋、层解石、不锈钢粉末、电气石粉末、蓝宝石、红宝石等宝石经粉碎而得的粉末、锰紫、玻璃纤维、碳纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、β-硅灰石、烧蛭石、钛酸钾纤维、硼酸铝纤维、碱式硫酸镁纤维、氮化硅纤维等。

（D）有机粉末

也可以将本发明的弹性体覆盖于（D）有机粉末。

本发明中使用的（D）有机粉末可选择能够在化妆材料中使用的粉体原材料。

作为（D）成分，可列举出有机粉末（例如有机硅弹性体粉末、有机硅粉末、有机硅树脂覆盖有机硅弹性体粉末、聚酰胺树脂粉末（尼龙粉末）、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末（例如甲基丙烯酸甲酯交联聚合物）、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等）；锆、钡或铝色淀等有机颜料（例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料等。

通过将（C）无机粉末与（A）具有氨基的有机硅聚合物混合的工序、以及混合（B）具有羧基的有机硅聚合物并加热的工序，能够得到本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末。

被弹性体覆盖的无机粉末可利用公知的覆盖粉末的制造方法来获得。若列举出具体例，则向亨舍尔混合器中添加滑石和（A）具有氨基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟。并且，通过向其中添加（B）具有羧基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟并加热，能够得到本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末。

此外，（A）成分与（B）成分的添加顺序即使相反也能够得到本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末。

被弹性体覆盖的有机粉末也可利用公知的覆盖粉末的制造方法来获得。

本发明的被弹性体覆盖的无机粉末具有优异的使用感，因此优选配合至化妆材料中。作为化妆材料，没有特别限定，可列举出粉末化妆材料、W/O乳化化妆材料、O/W乳化化妆材料、油性化妆材料等。

〈干式的制造方法〉

将无机粉末成分、油性成分和其它成分预先用亨舍尔混合器进行混合后，利用粉碎机进行二次解碎。并且，将所得混合物填充至树脂制的中等皿容器中，利用公知的方法进行干式加压成型，能够得到将本发明的被弹性体覆盖的无机粉末配合至化妆材料而得到的固体状的粉末化妆材料。

〈其它的制造方法〉

作为将本发明的被弹性体覆盖的无机粉末配合至化妆材料而制造的方法，可以使用公知的方法。例如，利用日本专利第5422092号中记载的将使用了挥发性溶剂的浆料干燥来制作的制造方法、日本专利第5972437号中记载的填充使用了挥发性溶剂的浆料后再去除来制作的制造方法，也能够适合地得到。

被弹性体覆盖的有机粉末也可利用与无机粉末的情况相同的制造方法来配合至化妆材料中。

本技术也可通过对配合至化妆材料中的全部（C）无机粉末、（D）有机粉末一并实施弹性体覆盖，并向其中添加其它油成分而得到化妆材料。即，将化妆材料中的全部无机粉末、有机粉末预先混合，向所得混合粉末中添加弹性体形成油成分并加热，得到弹性体覆盖混合粉末后，配合除了（A）和（B）之外的油成分，由此得到具有优异的使用触感、耐下落性的化妆材料。

另一方面，将本技术中使用的弹性体形成油成分（A）、（B）与其它油成分一同添加并加热的工序中，得不到本发明的目标功能。

即，将化妆材料中的无机粉末、有机粉末混合，向其中混合添加（A）、（B）和其它油成分并加热时，得到使用触感、耐下落性均劣化的化妆材料。

作为除了（A）和（B）之外的油成分，能够在不损害本发明效果的质、量范围来含有。可以根据需要来适当配合液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、有机硅、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、覆膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封端剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料，根据目标剂型并利用常规方法来制造。

作为液体油脂，可列举出例如鳄梨油、山茶油、妥尔油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻仁油、红花油、棉籽油、紫苏籽油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。

作为固体油脂，可列举出例如可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、日本腊仁油、氢化油、牛腿脂、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡类，可列举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、白蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氢羊毛脂醇醚等。

作为烃油，可列举出例如液态石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、精制地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，可列举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸（EPA）、二十二碳六烯酸（DHA）等。

作为高级醇，可列举出例如直链醇（例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等）；支链醇（例如单硬脂基甘油醚（鲨肝醇）、2-癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二醇、异硬脂醇、辛基十二醇等）等。

作为合成酯油，可列举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸-N-烷基二醇、二癸酸新戊二醇、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油烯酯、乙酰甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为有机硅油，可列举出例如链状聚硅氧烷（例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等）；环状聚硅氧烷（例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等）、形成有三维网络结构的有机硅树脂、硅橡胶、各种改性聚硅氧烷（氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等）等。

作为保湿剂，可列举出例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、卡洛宁酸、去端肽胶原、胆固醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮甲酸盐、环氧烷烃衍生物、短链可溶性胶原、二甘油（EO）PO加成物、刺梨提取物、欧蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为紫外线吸收剂，可列举出例如苯甲酸系紫外线吸收剂（例如对羟基苯甲酸（以下简写为PABA）、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等）；邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂（例如高薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等）；水杨酸系紫外线吸收剂（例如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷基酯、水杨酸高薄荷基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯、水杨酸对异丙醇苯酯等）；肉桂酸系紫外线吸收剂（例如肉桂酸辛基甲氧酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2,5-二异丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2,4-二异丙酯、肉桂酸丙基对甲氧酯、肉桂酸异丙基对甲氧酯、肉桂酸异戊基对甲氧酯、肉桂酸辛基对甲氧酯（肉桂酸2-乙基己基对甲氧酯）、肉桂酸2-乙氧基乙基对甲氧酯、肉桂酸环己基对甲氧酯、肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧酯等）；二苯甲酮系紫外线吸收剂（例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等）；3-（4'-甲基苯甲叉基）-d,l-樟脑、3-苯甲叉基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-（2'-羟基-5'-叔辛基苯基）苯并三唑；2-（2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰基甲烷；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-（3,3-二甲基-2-亚降冰片基）-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-双-{[4-（2-乙基己基氧基）-2-羟基]-苯基}-6-（4-甲氧基苯基）-（1,3,5）-三嗪等。

具体而言，可列举出三2-乙基己酸甘油酯、倍半异硬脂酸山梨坦等。

配合有本发明的被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料中，除了包含被弹性体覆盖的无机粉末之外，可以根据需要以不损害本发明效果的质、量的范围来含有水、除了上述之外的粉末、表面活性剂、低级醇、多元醇、保湿剂、防腐剂、高分子（包括覆膜剂）、抗氧化剂、香料、其它的各种药剂等。

作为化妆材料，可以制成粉底、眼影、腮红、防晒霜、化妆水、美容液、面膜、洁肤品、洗面奶、护手霜、洗发水、护发素等任意的制品形态，特别适合作为粉底的使用。

实施例

以下，列举出实施例，针对本发明进行详述，但本发明不受它们的任何限定。配合量在没有特别记载的情况下，用相对于配合该成分的体系的质量%来表示。

首先，针对以下试验中使用的评价方法和评价基准进行说明。

<弹性体覆盖试验>

试验方法中，通过目视观察和触感来确认原粉末与弹性体未分离。此外，通过元素分析来确认相对于投料量是否覆盖有适当量的弹性体、是否漂浮于水而显示拒水性，从而确认覆盖是否适当。

○：粉末被弹性体覆盖

×：粉末未被弹性体覆盖。

首先，对于本发明所述的组合物而言，针对将（A）具有氨基的有机硅聚合物与（B）具有羧基的有机硅聚合物混合时形成弹性体的配合量进行研究。

下述各表所述配方的本发明所述的弹性体按照下述制造方法进行制备。

<制造方法>

添加具有羧基的有机硅聚合物和具有氨基的有机硅聚合物并搅拌，以105℃加热12小时，由此得到本发明所述的弹性体。

首先，本发明人针对（A）具有氨基的有机硅聚合物与（B）具有羧基的有机硅聚合物的显示弹性体状性质的氨基与羧基的摩尔比Y/X（Y为（B）成分中包含的羧基的摩尔量，X为（A）成分中包含的氨基的摩尔量）进行了研究。Y/X是由根据NMR求出的羧基当量、二氨基当量算出的羧基量（mmol）/氨基量（mmol）。

以下的表1和表2中记载的试验例的配方如下所示。

（*1）KF-8004（信越化学工业公司）

测定KF-8004的¹H NMR，由源自CH₃的信号和源自-CH₂-的信号各自的积分值算出二胺当量，结果为3090.4g/mol。

（*2）センサシルPCA（クローダ公司）

测定センサシルPCA的¹H NMR，由源自CH₃的信号和源自-CH₂-的信号各自的积分值算出羧基当量，结果为5631g/mol。

可知：在试验例1-4~1-9的范围内形成弹性体。

因此可知：关于氨基与羧基的摩尔比，Y/X＝0.1~1.2优异。

接着，本发明人针对作为其它的（B）成分能否置换成具有羧基的丙烯酸类聚合物进行了研究。

（*3）含COOH的丙烯酸类聚合物利用下述方法而得到。

将12-甲基丙烯酰胺十二烷酸（MAD）/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）共聚物（90/10）、12-甲基丙烯酰胺十二烷酸（MAD）18.50g（65.37mmol）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS：シグマ-アルドリッチ・ジャパン公司制）1.50g（7.24mmol）、氢氧化钠0.29g（7.25mmol）、偶氮双异丁腈（ナカライテスク公司制）0.30g（1.83mmol）溶解于甲醇60.0g。偶氮双异丁腈按照规定方法由甲醇进行重结晶后，再行使用。

将氩气鼓泡60分钟来进行脱气，用隔膜盖住容器，并以60℃加热20小时来进行聚合。在聚合反应结束后，向大量过量的二乙醚中中滴加反应溶液，通过抽滤来回收沉淀物。

在减压干燥后，得到无规状的含COOH的丙烯酸类聚合物15.2g（收率：75.1%）。所得含COOH的丙烯酸类聚合物的重均分子量为50000。

由此可知：具有羧基的丙烯酸类聚合物也能够得到本发明所述的弹性体。

〈被弹性体覆盖的无机粉末〉

进而，本发明人以下针对能否用本发明所述的弹性体覆盖各种（C）无机粉末进行了研究。

<制造方法>

向亨舍尔混合器中添加（C）各种无机粉末和具有羧基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟。并且，向其中添加具有氨基的有机硅聚合物，以低速混合10分钟并加热，由此得到本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末。

表4中的各种无机粉体

滑石：MICA JA-68R（浅田制粉公司制）

云母：PDM-9WA（トピー工业公司制）

合成金云母铁：PDM-FE（トピー工业公司制）

由试验例3-1~3-4可知：本发明所述的弹性体能够覆盖各种（C）无机粉体。

〈配合有被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料〉

本发明人针对将本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末配混至化妆材料进行了研究。

<下落试验>

针对使各试验例组合物自30cm的高度下落5次时的制剂破损，按照下述基准进行评价。

○：未破损

×：破损。

<使用触感>

将各试验例组合物置于掌上，针对涂布于肌肤时的无泛粉、轻度、顺滑度、吻合感、肌肤亲和度的综合使用触感，由10名专业人员按照下述基准进行评价。

◎：10人中的9人以上回答使用触感良好。

○：10人中的6人以上且小于9人回答使用触感良好。

△：10人中的3人以上且小于6人回答使用触感良好。

×：10人中小于3人回答使用触感良好。

〈干式的配合有被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料的制造方法〉

将下述配方所示的粉末成分、油性成分和其它成分预先用亨舍尔混合器进行混合后，用粉碎机进行二次解碎。将所得混合物填充至树脂制的中等皿容器中，利用公知的方法进行干式加压成型，得到固体状的粉末化妆材料。

接着，本发明人针对将本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末配合至化妆材料时所得化妆材料的使用感和下落稳定性进行研究。

[表5]

试验例	4-1	4-2	4-3	4-4
					滑石（*4）	40	-	-	-
硬脂酸钙处理滑石（*6）	-	40	-	-
					有机硅弹性体处理滑石（*7）	-	-	40	40
合成金云母（*10）	余量	余量	余量	-
					有机硅弹性体处理合成金云母				余量
烷基改性有机硅处理氧化钛（*11）	6	6	6	6
					烷基改性有机硅处理铁丹（*13）	1.00	1.00	1.00	1.00
烷基改性有机硅处理氧化铁（黄）（*14）	3.00	3.00	3.00	3.00
					烷基改性有机硅处理氧化铁（黑）（*15）	0.1	0.1	0.1	0.1
无水硅酸（*16）	3	3	3	3
					甲基丙烯酸甲酯交联聚合物（*17）	9	9	9	9
三2-乙基己酸甘油酯（*20）	7	7	7	7
					倍半异硬脂酸山梨坦（*22）	1	1	1	1
合计	100.00	100.00	100.00	100.00
					下落	×	○	○	○
使用触感	△	○	◎	◎

（*4）滑石JA-68R（浅田制粉公司制）

（*6）滑石ACS-515（藤本化学制品公司制）

（*7）弹性体处理滑石（滑石JA-68R（A：2%、B：3%））

（*10）PDM-9WA（トピー工业公司制）

（*11）EP1-CR-50P（大东化成工业公司制）

（*13）EP1-铁丹＃216P（大东化成工业公司制）

（*14）EP1-オークル＃1P（大东化成工业公司制）

（*15）EP1-BL-100P（大东化成工业公司制）

（*16）サンスフェアL-51S（AGCエスアイテック公司制）

（*17）マイクロスフェアー M-306（松本油脂制药公司制）

（*21）RA-G-308（日本精化公司制）

（*22）エステモール 182V（日清オイリオグループ公司制）

有机硅弹性体处理合成金云母（PDM-FEA：2%、B：3%））。

本发明人由这些试验例4-1~4-3可知：若将本发明的经弹性体覆盖的无机粉末配合至化妆材料，则所得化妆材料的使用感和下落稳定性非常优异。

此外，由试验例4-4可知：将以除了滑石之外的无机粉末作为母核的被弹性体覆盖的无机粉末配合至化妆材料的情况下，也能够得到使用感和下落稳定性优异的化妆材料。

本发明人还针对作为其它的（B）成分而使用具有羧基的丙烯酸类聚合物时的化妆材料进行了研究。

[表6]

试验例	5-1
		丙烯酸类-有机硅弹性体处理滑石（*7）	40
合成金云母（*10）	余量
		烷基改性有机硅处理氧化钛（*11）	6
烷基改性有机硅处理铁丹（*13）	1.00
		烷基改性有机硅处理氧化铁（黄）（*14）	3.00
烷基改性有机硅处理氧化铁（黑）（*15）	0.1
		无水硅酸（*16）	3
甲基丙烯酸甲酯交联聚合物（*17）	9
		三2-乙基己酸甘油酯（*20）	7
倍半异硬脂酸山梨坦（*22）	1
		合计	100.00
下落	○
		使用触感	◎

（*7）丙烯酸类-有机硅弹性体处理滑石（滑石JA-68R（A）：4.5%、（B）：0.5%）

由试验例5-1可知：即使将覆盖有使用具有羧基的丙烯酸类聚合物得到的弹性体的无机粉末配合至化妆材料，所得化妆材料的使用感和下落稳定性也非常优异。

进而，本发明人针对仅将（A）成分或（B）成分覆盖（C）无机粉末并将该覆膜无机粉末配合至化妆材料时能够得到发挥出本发明效果的化妆材料进行了研究。

[表7]

试验例	6-1	6-2	6-3	6-4
					滑石（*4）	40	-		-
氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷・二甲基硅氧烷共聚物（*1）处理滑石	-	40		-
					PCA 二甲基硅油（*2）处理滑石			40
有机硅弹性体处理滑石（*7）	-	-		40
					合成金云母（*10）	余量	余量	余量	余量
烷基改性有机硅处理氧化钛（*11）	6	6	6	6
					烷基改性有机硅处理铁丹（*13）	1.00	1.00	1.00	1.00
烷基改性有机硅处理氧化铁（黄）（*14）	3.00	3.00	3.00	3.00
					烷基改性有机硅处理氧化铁（黑）（*15）	0.1	0.1	0.1	0.1
无水硅酸（*16）	3	3	3	3
					甲基丙烯酸甲酯交联聚合物（*17）	9	9	9	9
三2-乙基己酸甘油酯（*20）	7	7	7	7
					倍半异硬脂酸山梨坦（*22）	1	1	1	1
合计	100.00	100.00	100.00	100.00
					下落	○	×	×	○
使用触感	△	○	△	◎

根据这些试验例，即使将仅利用（A）成分或（B）成分覆盖（C）无机粉末而得到的产物配合至化妆材料，也得不到发挥出本发明效果的化妆材料。

此外，本发明人针对为了获得配合有本发明所述的被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料而混合用于形成弹性体的（A）具有氨基的有机硅聚合物、（B）具有羧基的有机硅聚合物的油成分和（C）无机粉末、其它油成分的顺序进行了研究。

试验例7-1中，将滑石~无水硅酸的（C）无机粉末与（D）有机粉末用亨舍尔混合器混合后，添加（A）氨基改性有机硅，并用亨舍尔混合器进行混合。

进而添加（B）吡咯烷酮羧酸改性有机硅，用亨舍尔混合器混合后，取出至槌板上，以105℃加热12小时，得到弹性体处理混合粉末。

将弹性体处理混合粉末和剩余的油成分用亨舍尔混合器混合后，用粉碎机进行二次解碎。

将所得粉末填充至树脂制的中等皿容器中，利用公知的方法进行干式加压成型，得到固体状的粉末化妆材料。

本发明也可通过对配合至化妆材料中的全部（C）无机粉末、（D）有机粉末一并实施弹性体覆盖，并向其中添加其它油成分而得到化妆材料。即，将化妆材料中的全部无机粉末、有机粉末预先混合，向所得混合粉末中添加弹性体形成油成分并加热，得到弹性体覆盖混合粉末后，配合除了（A）和（B）之外的油成分，由此得到具有优异的使用触感、耐下落性的化妆材料（试验例7-1）。

试验例7-2中，将滑石~无水硅酸的（C）无机粉末添加至亨舍尔混合器中，进行混合。将（A）、（B）的弹性体形成油成分和其它油成分预先混合并添加至亨舍尔混合器中，进行混合搅拌，并用粉碎机进行二次解碎。将所得粉末填充至树脂制的中等皿容器中，利用公知的方法进行干式加压成型，得到固体状的粉末化妆材料。

另一方面，将本技术中使用的弹性体形成油成分（A）、（B）与其它油成分一同进行添加并加热的工序中，得不到本发明的目标功能。即，将化妆材料中的无机粉末、有机粉末混合，向其中混合添加（A）、（B）和其它油成分，并加热的情况下，得到使用触感、耐下落性均劣化的化妆材料（试验例7-2）。

列举出将（C）进一步用弹性体覆盖其它无机粉体而得的产物配合至粉末固态化妆材料时的粉末固态化妆材料的配方例。

[表10]

配方例	1-1	1-2	1-3	1-4
					有机硅弹性体处理滑石（*7）	40	40	40	40
合成金云母（*10）	-	余量	余量	余量
					有机硅弹性体处理合成金云母铁	余量	-	-	-
有机硅弹性体处理氮化硼	-	5	-	-
					有机硅弹性体处理硫酸钡	-	-	5	-
烷基改性有机硅处理氧化钛（*11）	6	6	6	-
					烷基改性有机硅处理铁丹（*13）	1.00	1.00	1.00	-
烷基改性有机硅处理氧化铁（黄）（*14）	3.00	3.00	3.00	-
					烷基改性有机硅处理氧化铁（黑）（*15）	0.1	0.1	0.1	0.1
有机硅弹性体处理氧化钛				6
					有机硅弹性体处理氧化铁（红）				1
有机硅弹性体处理氧化铁（黄）				3
					有机硅弹性体处理氧化锌				3
无水硅酸（*16）	3	3	3	3
					甲基丙烯酸甲酯交联聚合物（*17）	9	9	9	9
三2-乙基己酸甘油酯（*20）	7	7	7	7
					倍半异硬脂酸山梨坦（*22）	1	1	1	1
合计	100.00	100.00	100.00	100.00

〈其它的配合有被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料的制造方法〉

针对配合有本被弹性体覆盖的无机粉末的粉末固态化妆材料能否利用下述方法来制造进行了研究：日本专利第5422092号中记载的将使用了挥发性溶剂的浆料干燥来制作的制造方法、日本专利第5972437号中记载的填充使用了挥发性溶剂的浆料后去除来制作的制造方法。

将浆料干燥来制作的制造方法的例子

将下述配方A所示的粉末成分、油性成分与其它成分预先用亨舍尔混合器混合后，用粉碎机进行二次解碎。将已解碎的粉末添加至乙醇中，利用分散混合器进行混合，使用填充有2mmφ的氧化锆珠的介质搅拌磨（砂磨机）进行解碎/粉碎/分散，从而得到浆料。使用搅拌干燥装置（旋转闪蒸干燥器、APV Nordic Anhyro公司制），将浆料在微小液滴的状态下进行干燥，得到干燥粉末。将所得干燥粉末填充至树脂制的中等皿容器中，利用公知的方法进行干式加压成型，得到固体状的粉末化妆材料。

[表11]

配方A
		有机硅弹性体处理滑石	余量
硫酸钡	20
		有机硅弹性体处理绢云母	20
有机硅弹性体处理合成金云母	5
		合成氟金云母	5
肉豆蔻酸锌	2
		氮化硼	1
有机硅处理氧化钛	11
		有机硅处理氧化铁（红）	0.5
有机硅处理氧化铁（黄）	2.5
		有机硅处理氧化铁（黑）	0.1
有机硅弹性体球状粉末	5
		球状尼龙粉末	5
凡士林	1
		角鲨烷	2
苹果酸二异硬脂酯	1
		肉桂酸辛基甲氧酯	1
二甲基硅油	1
		倍半异硬脂酸酯山梨坦	0.5
防腐剂	适量
		抗氧化剂	适量
香料	适量
		合计	100.00

将浆料填充至容器后，去除溶剂来制作的制造方法的例子

将下述配方B所示的粉末成分、油性成分用亨舍尔混合器混合后，用粉碎机进行二次解碎。向该混合物中添加等量的水（＝挥发性分散介质），使用分散混合器进行混合，从而得到浆料。将该浆料填充至中等皿中，抽吸去除前期溶剂后进行干燥，得到固态粉末化妆材料。

[表12]

配方B
		有机硅弹性体处理滑石	12.0
滑石	12.0
		合成氟金云母	10.0
合成氟金云母铁	10.0
		氮化硼	5.0
有机硅处理氧化钛（颜料级）	7.0
		硬脂酸铝处理二氧化钛（超微粒）	4.0
有机硅处理氧化铁（红）	0.6
		有机硅处理氧化铁（黄）	2.1
有机硅处理氧化铁（黑）	0.2
		有机硅弹性体球状粉末	7.0
球状尼龙粉末	7.0
		氯苯甘油醚	0.1
二甲基聚硅氧烷	3.0
		甲基苯基聚硅氧烷	1.0
三2-乙基己酸甘油酯	4.0
		肉桂酸辛基甲氧酯	5.0
合计	100%

日本专利第5422092号中记载的将使用了挥发性溶剂的浆料干燥来制作的制造方法、日本专利第5972437号中记载的填充使用了挥发性溶剂的浆料后进行去除来制作的制造方法均能够适合地获得化妆材料。

列举出将用弹性体覆盖（C）无机粉体而得的产物配合至固态眼线笔时的粉末固态化妆材料的配方例。

[表13]

配方例	2-1
		凡士林	3
氢化油	30
		木蜡	10
硬脂酸	12
		三辛酸三羟甲基丙烷酯	5
云母钛	10
		有机硅弹性体处理氧化钛	2
有机硅弹性体处理氧化铁（红）	2
		有机硅弹性体处理氧化铁（黄）	0.5
氧化铁（黑）	1
		普鲁士蓝	5
有机硅弹性体处理合成金云母	余量
		合计	100.00

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种弹性体，其特征在于，其包含：

（A）包含下述通式（1）的具有氨基的有机硅聚合物；以及

（B）包含下述通式（2）的具有羧基的有机硅聚合物或包含下述通式（3）的具有羧基的丙烯酸类聚合物，

氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2的范围，Y为（B）成分中包含的羧基的摩尔量，X为（A）成分中包含的氨基的摩尔量，

通式（1）中，X为碳原子数1~18的烷基；R、R’为烷基，

式（2）中，R1和R2表示甲基或下述（4）所示的基团；1分子中含有1~100个该基团；y表示1~50000的整数，

（4）

。

2.一种被弹性体覆盖的无机粉末，其特征在于，（C）无机粉末的表面被权利要求1所述的弹性体覆盖。

3.根据权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末，其特征在于，弹性体的量相对于（C）无机粉末的量为0.5~20质量%。

4.根据权利要求2或3中任一项所述的被弹性体覆盖的无机粉末，其特征在于，（C）无机粉末为滑石、云母、合成金云母铁、绢云母、硫酸钡、高岭土、氧化钛、氧化锌、氧化铁。

5.一种化妆材料，其配合有权利要求2~4中任一项所述的被弹性体覆盖的无机粉末。

6.一种被弹性体覆盖的有机粉末，其特征在于，（D）有机粉末的表面被权利要求1所述的弹性体覆盖。

7.根据权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末的制造方法，其特征在于，其包括：

将（C）无机粉末与（B）包含上述通式（2）的具有羧基的有机硅聚合物或包含上述通式（3）的具有羧基的丙烯酸类聚合物进行混合的工序；以及

将该混合物与（A）包含上述通式（1）的具有氨基的有机硅聚合物进行混合，并加热的工序。

8.根据权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末的制造方法，其特征在于，其包括：

将（C）无机粉末与（A）包含上述通式（1）的具有氨基的有机硅聚合物进行混合的工序；以及

将该混合物与（B）包含上述通式（2）的具有羧基的有机硅聚合物或包含上述通式（3）的具有羧基的丙烯酸类聚合物进行混合，并加热的工序。

9.一种配合有被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料的制造方法，其特征在于，其包括：向权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末中进一步混合除了（A）和（B）之外的油成分的工序。

Claims (9)

1.一种弹性体，其特征在于，其包含：

（A）具有氨基的有机硅聚合物；以及

（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物，

氨基与羧基的摩尔比处于Y/X＝0.1~1.2的范围，Y为（B）成分中包含的羧基的摩尔量，X为（A）成分中包含的氨基的摩尔量。

2.一种被弹性体覆盖的无机粉末，其特征在于，（C）无机粉末的表面被权利要求1所述的弹性体覆盖。

3.根据权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末，其特征在于，弹性体的量相对于（C）无机粉末的量为0.5~20质量%。

4.根据权利要求2或3中任一项所述的被弹性体覆盖的无机粉末，其特征在于，（C）无机粉末为滑石、云母、合成金云母铁、绢云母、硫酸钡、高岭土、氧化钛、氧化锌、氧化铁。

5.一种化妆材料，其配合有权利要求2~4中任一项所述的被弹性体覆盖的无机粉末。

6.一种被弹性体覆盖的有机粉末，其特征在于，（D）有机粉末的表面被权利要求1所述的弹性体覆盖。

7.根据权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末的制造方法，其特征在于，其包括：

将（C）无机粉末与（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物进行混合的工序；以及

将该混合物与（A）具有氨基的有机硅聚合物进行混合，并加热的工序。

8.根据权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末的制造方法，其特征在于，其包括：

将（C）无机粉末与（A）具有氨基的有机硅聚合物进行混合的工序；以及

将该混合物与（B）具有羧基的有机硅聚合物或具有羧基的丙烯酸类聚合物进行混合，并加热的工序。

9.一种配合有被弹性体覆盖的无机粉末的化妆材料的制造方法，其特征在于，其包括：向权利要求2所述的被弹性体覆盖的无机粉末中进一步混合除了（A）和（B）之外的油成分的工序。