CN108927142A - 一种整体式scr催化剂及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种整体式SCR催化剂及其制备方法和用途。本发明的整体式SCR催化剂以蜂窝陶瓷为催化剂载体，涂层为酸改性的高温型SCR催化剂；其中，所述活性组分的上载量为250～350g/L，所述酸改性的高温型SCR催化剂是由高温型SCR催化剂经酸性溶胶改性得到的。本发明的制备方法简单，制得的整体式SCR催化剂，活性组分上载量高，为250～350g/L，用于NO_x催化净化时，在400～550℃，尤其是500～550℃的高温下具有优异的高温催化活性、高温稳定性，可广泛用于柴油机尾气的催化净化。

Description

一种整体式SCR催化剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，涉及一种SCR催化剂及其制备方法和用途，尤其涉及一种整体式SCR催化剂及其制备方法和用途。

背景技术

氮氧化物(NO_x，主要指NO和NO₂)是一种重要的大气污染物，可以引发酸雨和光化学烟雾等环境问题，还对人体呼吸系统产生直接危害，而且对我国日益严重的灰霾污染也有重要贡献。因此，有效控制NOx排放是我国的重大战略需求。

NO_x排放主要来源于固定源烟气排放和移动源NO_x排放。近年来，我国机动车产业迅猛发展，汽车保有量持续增加，但也带来了日益突出的机动车尾气污染问题，移动源的NO_x排放分担率不断增加。柴油车因具有良好燃油经济性、动力性等优点，逐渐受到青睐，但也带来了严重的NO_x和PM的污染问题。因此，柴油车NO_x排放控制将是我国未来NO_x排放控制的重点之一。

NH₃-SCR，作为目前应用最广泛的NO_x控制技术，已被成功应用于柴油车尾气等移动源NO_x催化净化。该技术的关键核心是催化剂，目前常见的商用NH₃-SCR催化剂为钒基催化剂。但采用传统浸渍法制备的钒基NH₃-SCR催化剂，多以TiO₂为载体，再负载一定量的V₂O₅、WO₃等组分，而由于TiO₂在550～600℃时会发生晶型转变，导致催化剂的比表面积大幅度下降，造成催化剂在400～550℃的高温条件下的NO_x转化率非常低。特别对于非道路移动源柴油车而言，NH₃-SCR催化剂在高温条件下的NO_x转化率至关重要。

CN104162421A公开了一种耐高温钒钨钛氧化物催化剂的制备方法，包括如下步骤：1)配制钨源和钛源的混合溶液，在常温条件下均匀搅拌；2)向溶液中加入缓释沉淀剂；3)将溶液温度升高至70～95℃，并保持继续搅拌沉淀3～24h；4)对溶液中的沉淀物进行分离和洗涤；5)将所得固形物进行烘干和焙烧，得到所述钨钛复合氧化物；6)将步骤5)中所得氧化物加入钒源溶液，在常温条件下均匀搅拌；7)将所得混合物通过旋转蒸发或直接加热蒸发，直至水分充分挥发；8)将所得固形物进行烘干和焙烧，得到所述钒钨钛氧化物催化剂；该发明制得的耐高温钒钨钛氧化物催化剂在300～450℃的高温条件下的NO_x转化率达90％以上。

CN106179323A公开了一种钒钨钛氧化物催化剂及其制备方法和用途，所述钒钨钛氧化物催化剂按质量百分含量包括如下组分：五氧化二钒5％-25％，三氧化钨5％-30％和二氧化钛50％-85％；所述五氧化二钒、三氧化钨和二氧化钛均匀混合，并且所述五氧化二钒、三氧化钨和二氧化钛的晶体粒径独立地为1-30nm；所述制备方法包括如下步骤：1)将钒源、钨源、钛源、可选地助溶剂和溶剂混合形成混合溶液；2)向混合溶液中加入缓释沉淀剂，得到反应溶液；3)升高反应溶液的温度，反应溶液进行反应，得到含有沉淀物的溶液；4)将含有沉淀物的溶液进行后处理，得到所述钒钨钛氧化物催化剂；该发明制得的耐高温钒钨钛氧化物催化剂在300～350℃的高温条件下的NO_x转化率达90％以上。

上述两种催化剂在300～350℃的高温条件下的NO_x转化率达90％以上，但是，由于TiO₂在550～600℃时会发生晶型转变，导致催化剂的比表面积大幅度下降，对450℃以上的高温条件下的NO_x转化率有待提高。

因此，非常有必要对传统V₂O₅-WO₃/TiO₂催化剂进行高温段性能的改进。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种整体式SCR催化剂，活性组分的负载量高，为250～350g/L；用于NO_x催化净化时，在400～550℃，尤其是500～550℃的高温下具有优异的高温催化活性、高温稳定性。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一种整体式SCR催化剂，所述整体式SCR催化剂以蜂窝陶瓷为催化剂载体，活性组分为酸改性的高温型SCR催化剂；其中，所述活性组分的负载量为250～350g/L，所述酸改性的高温型SCR催化剂是由高温型SCR催化剂经酸性溶胶改性得到的。

本发明首先对高温型SCR催化剂进行酸改性，来提高高温型SCR催化剂的表面酸性和氧化还原性能，并抑制TiO₂的高温相变，再采用等体积浸渍法，以蜂窝陶瓷为载体，负载酸改性的高温型SCR催化剂为活性组分，制得的整体式SCR催化剂活性组分的负载量高，为250～350g/L，用于NO_x催化净化时，在400～550℃，尤其是500～550℃的高温下具有优异的高温催化活性、高温稳定性。

需要说明的是，所述的活性组分的上载量为250～350g/L，是指1L体积的蜂窝陶瓷载体中，活性组分的负载质量为250～350g。

其中，所述酸性溶胶与所述钛钒铈磷复合氧化物催化剂的质量比为(1:6)～(1:11)，例如所述酸性溶胶与所述钛钒铈磷复合氧化物催化剂的质量比为1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11。

酸性溶胶一方面可以起到粘结的作用，另一方面还可提高催化剂的强度。优选地，所述酸性溶胶为铝溶胶、硅溶胶和钛溶胶中的一种。

其中，所述高温型SCR催化剂以钛氧化物复合物为催化剂载体，活性组分为钒氧化物，助催化剂为铈系助催化剂和磷系助催化剂的混合物；其中，所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％，所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(1:1)～(7:1)，所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％。

需要说明的是，本发明所述的高温型SCR催化剂是指400～550℃、尤其是500～550℃的高温下具有优异的高温催化活性的SCR催化剂，催化活性是指500～550℃的高温条件下NO_x转化率达80％以上。

本发明所说的高温型SCR催化剂在高温条件下催化性能稳定，耐热老化后仍具有较高的催化活性。

本发明以钛氧化物复合物为催化剂载体，以铈系助催化剂和磷系助催化剂的混合物为助催化剂，负载钒氧化物为活性组分，活性组分均匀分散在催化剂载体上，通过调节催化剂载体、活性组分和助催化剂的用量，制备出的催化剂具有优异的高温催化活性、高温稳定性。

本发明中，所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％，例如所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％；如果负载量低于0.5％，催化剂的NO转化率会明显降低；如果负载量高于3％，催化剂的比表面积小，活性组分在催化剂载体上呈多层分布，均匀性差，耐热后催化剂性能衰减严重。

所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(1:1)～(7:1)，例如所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1；如果摩尔比低于1:1，则会影响活性组分在催化剂载体上的分布，影响催化剂的整体活性；如果摩尔比高于7:1，则会出现催化剂表面酸性较弱，高温性能改善不明显。

所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％，例如所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％。如果负载量低于0.5％，催化剂表面酸性位少，酸性弱，高温性能变化不大；如果负载量高于3％，催化剂的氧化还原能力过大，高温活性将变差。

本发明中，所述钛氧化物复合物为TiO₂-WO₃、TiO₂-SiO₂和TiO₂-WO₃-SiO₂中的一种。

其中，所述活性组分的钒源为偏钒酸铵、草酸氧钒和硫酸氧钒中的一种或至少两种的混合物。

优选地，所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为1～1.5％，例如所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％。

其中，所述铈系助催化剂为硝酸铈、醋酸铈和硝酸铈铵中的一种或至少两种的混合物。

优选地，所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为1～2％，例如所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％、1.5％、1.6％、1.7％、1.8％、1.9％、2％。

其中，所述磷系助催化剂为磷酸、五氧化二磷和磷酸二氢铵中的一种或至少两种的混合物。

本发明中，所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(3:1)～(5:1)，例如所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1。

本发明的目的之二在于提供一种整体式SCR催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)将高温型SCR催化剂和去离子水加入到酸性溶胶中，球磨得到涂层浆料；

2)将蜂窝陶瓷浸渍到步骤1)所述的涂层浆料中，取出后吹尽孔道中剩余浆料，重复浸渍和干燥，焙烧，得到所述整体式SCR催化剂。

步骤1)中，所述球磨的时间为1～6h，例如所述球磨的时间为1h、2h、3h、4h、5h、6h。

优选地，步骤2)中，所述浸渍和干燥的次数为2～3次，所述干燥的温度均为80～120℃，例如所述干燥的温度均为80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃，优选为90～100℃。

优选地，步骤2)中，所述干燥的时间均为6～16h，例如所述干燥的时间均为6h、7h、8h、9h、10h，优选为8～12h。

优选地，步骤2)中，所述焙烧的温度均为400～600℃，例如所述焙烧的温度均为400℃、450℃、500℃、550℃、600℃，优选为500～550℃。

优选地，步骤2)中，所述焙烧的时间均为1～6h，例如所述焙烧的时间均为1h、2h、3h、4h、5h、6h，优选为2～4h。

所述高温型SCR催化剂的制备方法包括如下步骤：

1’)将铈系助催化剂和去离子水加入搅拌器中，充分搅拌至完全澄清；采用等体积浸渍法，将澄清溶液缓慢加入钛氧化物复合物催化剂载体中，80～120℃干燥6～16h，400～600℃焙烧1～6h后制得催化剂粉末1，其中，所述钛氧化物复合物为TiO₂-WO₃、TiO₂-SiO₂和TiO₂-WO₃-SiO₂中的一种，所述所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％，所述铈系助催化剂为硝酸铈、醋酸铈和硝酸铈铵中的一种或至少两种的混合物；

2’)将磷系助催化剂和去离子水加入搅拌器中，充分搅拌；采用等体积浸渍法，将澄清溶液缓慢加入催化剂粉末1中，80～120℃干燥6～16h，400～600℃焙烧1～6h后制得催化剂粉末2，其中，所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(1:1)～(7:1)，所述磷系助催化剂为磷酸、五氧化二磷和磷酸二氢铵中的一种或至少两种的混合物；

3’)采用等体积浸渍法，将钒源溶液缓慢加入催化剂粉末2中，80～120℃干燥6～16h，400～600℃焙烧1～6h后，制得所述高温型SCR催化剂，其中，所述钒源为偏钒酸铵、草酸氧钒和硫酸氧钒中的一种或至少两种的混合物。

作为本发明的优选方案，所述整体式SCR催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1)将高温型SCR催化剂和去离子水加入到酸性溶胶中，球磨得到涂层浆料，其中，所述酸性溶胶与所述钛钒铈磷复合氧化物催化剂的质量比为(1:6)～(1:11)；

2)将蜂窝陶瓷浸渍到步骤1)所述的涂层浆料中，取出后吹尽孔道中剩余浆料，重复浸渍和干燥2～3次，400～600℃焙烧1～6h，得到所述整体式SCR催化剂；其中，所述干燥的温度均为80～120℃，所述干燥的时间均为6～16h。

本发明的目的之三在于提供一种整体式SCR催化剂的用途，将所述整体式SCR催化剂用于柴油机尾气的催化净化。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)本发明的整体式SCR催化剂，以蜂窝陶瓷为载体，活性组分为酸改性的高温型SCR催化剂，活性组分的上载量高，为250～350g/L。

(2)本发明的整体式SCR催化剂，用于NO_x催化净化时，在400～550℃，尤其是500～550℃的高温下具有优异的高温催化活性、高温稳定性；在500～550℃的高温下NO_x的转化率超过80％；550℃焙烧200h老化处理后性能衰减在3～4％，耐热稳定性高；脱落率低在1％左右。

(3)本发明的整体式SCR催化剂的制备方法简单，首先对高温型SCR催化剂进行酸改性，来提高高温型SCR催化剂的表面酸性和氧化还原性能，并抑制TiO2的高温相变，再采用等体积浸渍法，以蜂窝陶瓷为载体，负载酸改性的高温型SCR催化剂为活性组分，制得的整体式SCR催化剂活性组分的负载量高，具有优异的高温催化活性、高温稳定性，可广泛用于柴油机尾气的催化净化。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

如无具体说明，本发明的各种原料均可市售购得，或根据本领域的常规方法制备得到。

实施例1

1)按CeO₂负载量为1％，将硝酸铈溶入去离子水至澄清，缓慢加入TiO₂-WO₃粉中进行等体积浸渍，浸渍后的粉体置于90～100℃中干燥12h，500℃焙烧2h后，制得催化剂粉末1；

2)按摩尔比P/Ce＝1:5，将磷酸加入去离子水中，充分搅拌后与催化剂粉末1进行等体积浸渍，浸渍后的粉体置于90～100℃中干燥12h，500℃焙烧2h后，制得催化剂粉末2；

3)按钒氧化物的负载量为1％，将草酸氧钒溶液和去离子水加入搅拌器中充分搅拌后，与催化剂粉末2进行等体积浸渍，浸渍后的粉体置于90～100℃中干燥12h，500℃焙烧2h后，制得所述高温型SCR催化剂；

4)按SiO₂/高温型SCR催化剂的质量比为1:9，将酸性硅溶胶、高温型SCR催化剂和去离子水置于球磨罐中，球磨2h，得到涂层浆料；将蜂窝陶瓷浸渍到上述涂层浆料中，取出后吹尽孔道中剩余浆料，置于90～100℃干燥12h，重复浸渍和干燥3次，最后置于500℃焙烧2h，得到整体式SCR催化剂A。

实施例2

其他条件如实施例1不变，P/Ce摩尔比为1:4，得到整体式SCR催化剂B。

实施例3

其他条件如实施例1不变，P/Ce摩尔比为1:3，得到整体式SCR催化剂C。

实施例4

其他条件如实施例1不变，CeO₂负载量为2％，得到整体式SCR催化剂D。

实施例5

其他条件如实施例1不变，钒氧化物的负载量为1.5％，得到整体式SCR催化剂E。

实施例6

其他条件如实施例1不变，SiO₂/高温型SCR催化剂的质量比为1:11，得到整体式SCR催化剂F。

实施例7

其他条件如实施例6不变，酸性溶胶改为钛溶胶，TiO₂/高温型SCR催化剂的质量比为1:11，得到整体式SCR催化剂G；

实施例8

其他条件如实施例6不变，酸性溶胶改为铝溶胶，Al₂O₃/高温型SCR催化剂的质量比为1:11，得到整体式SCR催化剂H。

对比例1

其他条件如实施例1不变，P/Ce摩尔比为2:1，得到整体式SCR催化剂F。

对比例2

其他条件如实施例1不变，P/Ce摩尔比为1:10，得到整体式SCR催化剂G。

对比例3

其他条件如实施例1不变，钒氧化物的负载量为0.3％，得到整体式SCR催化剂H。

对比例4

其他条件如实施例1不变，钒氧化物的负载量为4％，得到整体式SCR催化剂I

对比例5

其他条件如实施例1不变，CeO₂负载量为0.3％，得到整体式SCR催化剂J。

对比例6

其他条件如实施例1不变，CeO₂负载量为5％，得到整体式SCR催化剂K。

对比例7

按钒氧化物的负载量为1％，将草酸氧钒溶液和去离子水加入搅拌器中充分搅拌后，与TiO₂-WO₃粉进行等体积浸渍，浸渍后的粉体置于90～100℃中干燥12h，500℃焙烧2h后，制得催化剂粉末；将104.47g水置于球磨罐中，再加入23.53g酸性硅溶胶和72g制得的催化剂粉末，球磨2h，得到涂层浆料；将蜂窝陶瓷浸渍到上述涂层浆料中，取出后吹尽孔道中剩余浆料，置于90～100℃干燥12h，重复浸渍和干燥3次，最后置于500℃焙烧2h，即得整体式SCR催化剂L。

将对比例1-7制得的样品和实施例1-5制得的样品A、B、C、D、E在小样评价装置上进行NH₃选择性催化还原NO_x(NH₃-SCR)反应新鲜活性的考察。

催化剂小样的体积为20mL×20mL×20mL；反应混合气的组成为：[O₂]＝8％，[CO₂]＝5％，[NO]＝[NH3]＝500ppm，N₂作平衡气，空速为50,000h^-1，反应温度400～550℃。NO、NH₃和N₂利用氨漏分析仪和红外气体分析仪测定，具体高温条件下的NO_x转化率如表所示。

表1

由表1可知，相同反应条件下，温度为400～550℃，尤其是500～550℃时，各实例样品A、B、C、D、E的NO_x的转化率均高于80％，明显高于对比样L。

表2

由表2可知，相同反应条件下，当P/Ce摩尔比大于1:1(F)或者小于1：7(G)时，温度为400～550℃，尤其是500～550℃时，各实例样品A、B、C的NO_x的转化率明显高于对比样F和G。

表3

由表3可知，相同反应条件下，当钒氧化物的负载量小于0.5％(H)或者大于3％(I)时，实例样品A、E的NO_x的转化率明显高于对比样H和I。

表4

由表4可知，相同反应条件下，当CeO₂负载量小于0.5％(J)或者大于3％(K)时，实例样品A、D的NO_x的转化率明显高于对比样J和K。

将对比样L和实施例1-5制得的样品A、B、C、D、E置于马弗炉中550℃焙烧200h，再在小样评价装置上进行NH₃选择性催化还原NO_x(NH₃-SCR)反应耐热老化活性的考察。

反应条件同新鲜活性考察的条件一致，耐热老化后高温条件下具体NO_x转化率如表5所示。

表5

由表5可知，相同反应条件下，经过550℃老化200h后，对比样L和样品A、B、C、D、E的催化活性均发生了一定程度的衰减，对比样L的性能衰减达到7～8％，而各实例中的样品性能衰减在3～4％，因此，本发明制得的各实例样品的耐热稳定性要优于对比样。

综上，本发明的整体式SCR催化剂，以蜂窝陶瓷为载体，活性组分为酸改性的高温型SCR催化剂，活性组分的上载量高，为250～350g/L，用于NO_x催化净化时，在400～550℃，尤其是500～550℃的高温下具有优异的高温催化活性、高温稳定性，可广泛用于柴油机尾气的催化净化。

本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种整体式SCR催化剂，其特征在于，所述整体式SCR催化剂以蜂窝陶瓷为催化剂载体，活性组分为酸改性的高温型SCR催化剂；其中，所述活性组分的上载量为250～350g/L，所述酸改性的高温型SCR催化剂是由高温型SCR催化剂经酸性溶胶改性得到的。

2.根据权利要求1所述的整体式SCR催化剂，其特征在于，所述酸性溶胶与所述钛钒铈磷复合氧化物催化剂的质量比为(1:6)～(1:11)；

优选地，所述酸性溶胶为铝溶胶、硅溶胶和钛溶胶中的一种。

3.根据权利要求1或2所述的整体式SCR催化剂，其特征在于，所述高温型SCR催化剂以钛氧化物复合物为催化剂载体，活性组分为钒氧化物，助催化剂为铈系助催化剂和磷系助催化剂的混合物；

优选地，所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％，所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(1:1)～(7:1)，所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％。

4.根据权利要求3所述的整体式SCR催化剂，其特征在于，所述钛氧化物复合物为TiO₂-WO₃、TiO₂-SiO₂和TiO₂-WO₃-SiO₂中的一种；

优选地，所述活性组分的钒源为偏钒酸铵、草酸氧钒和硫酸氧钒中的一种或至少两种的混合物；

优选地，所述活性组分在所述催化剂载体上的负载量为1～1.5％。

5.根据权利要求4所述的整体式SCR催化剂，其特征在于，所述铈系助催化剂为硝酸铈、醋酸铈和硝酸铈铵中的一种或至少两种的混合物；

优选地，所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为1～2％；

优选地，所述磷系助催化剂为磷酸、五氧化二磷和磷酸二氢铵中的一种或至少两种的混合物；

优选地，所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(3:1)～(5:1)。

6.一种如权利要1或2所述的整体式SCR催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

1)将高温型SCR催化剂和去离子水加入到酸性溶胶中，球磨得到涂层浆料；

2)将蜂窝陶瓷浸渍到步骤1)所述的涂层浆料中，取出后吹尽孔道中剩余浆料，重复浸渍和干燥，焙烧，得到所述整体式SCR催化剂。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述球磨的时间为1～6h；

优选地，步骤2)中，所述浸渍和干燥的次数为2～3次，所述干燥的温度均为80～120℃，优选为90～100℃；

优选地，步骤2)中，所述干燥的时间均为6～16h，优选为8～12h；

优选地，步骤2)中，所述焙烧的温度均为400～600℃，优选为500～550℃；

优选地，步骤2)中，所述焙烧的时间均为1～6h，优选为2～4h。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述高温型SCR催化剂的制备方法包括如下步骤：

1’)将铈系助催化剂和去离子水加入搅拌器中，充分搅拌至完全澄清；采用等体积浸渍法，将澄清溶液缓慢加入钛氧化物复合物催化剂载体中，80～120℃干燥6～16h，400～600℃焙烧1～6h后制得催化剂粉末1，其中，所述钛氧化物复合物为TiO₂-WO₃、TiO₂-SiO₂和TiO₂-WO₃-SiO₂中的一种，所述所述铈系助催化剂在所述催化剂载体上的负载量为0.5～3％，所述铈系助催化剂为硝酸铈、醋酸铈和硝酸铈铵中的一种或至少两种的混合物；

2’)将磷系助催化剂和去离子水加入搅拌器中，充分搅拌；采用等体积浸渍法，将澄清溶液缓慢加入催化剂粉末1中，80～120℃干燥6～16h，400～600℃焙烧1～6h后制得催化剂粉末2，其中，所述铈系助催化剂与所述磷系助催化剂的摩尔比为(1:1)～(7:1)，所述磷系助催化剂为磷酸、五氧化二磷和磷酸二氢铵中的一种或至少两种的混合物；

3’)采用等体积浸渍法，将钒源溶液缓慢加入催化剂粉末2中，80～120℃干燥6～16h，400～600℃焙烧1～6h后，制得所述高温型SCR催化剂，其中，所述钒源为偏钒酸铵、草酸氧钒和硫酸氧钒中的一种或至少两种的混合物。

9.根据权利要求6-8之一所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

1)将高温型SCR催化剂和去离子水加入到酸性溶胶中，球磨得到涂层浆料，其中，所述酸性溶胶与所述钛钒铈磷复合氧化物催化剂的质量比为(1:6)～(1:11)；

2)将蜂窝陶瓷浸渍到步骤1)所述的涂层浆料中，取出后吹尽孔道中剩余浆料，重复浸渍和干燥2～3次，400～600℃焙烧1～6h，得到所述整体式SCR催化剂；其中，所述干燥的温度均为80～120℃，所述干燥的时间均为6～16h。

10.一种如权利要1或2所述的整体式SCR催化剂的用途，其特征在于，将所述整体式SCR催化剂用于柴油机尾气的催化净化。