CN108884410A - 润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

涉及润滑油组合物，其含有基础油、(A)具有特定的结构的苯并三唑衍生物、(B)环氧化合物、和(C)无灰系摩擦调节剂，含有以润滑油组合物总量为基准计为0.20质量%以上的(C)无灰系摩擦调节剂。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物。

背景技术

现在，地球规模的环境管制逐渐变得严苛，特别是涉及汽车的情况，燃耗管制、尾气管制等变得越发严苛。该背景在于全球变暖等环境问题、和从对石油资源的枯竭的担忧出发的资源保护。从以上的理由出发，考虑进一步推进汽车的省燃耗化。关于汽车的省燃耗化，与汽车的轻量化、发动机的改良等汽车自身的改良一起，用于防止发动机中的摩擦损失的发动机油的低粘度化、添加良好的摩擦调节剂等发动机油的改善也是重要的。但是，该发动机油的低粘度化成为引起发动机各部分中的磨耗增大的原因。为了减少与该低粘度化相伴的摩擦损失、防止磨耗，迄今以上的摩擦调节剂、极压剂等是重要的。

然而，发动机等的滑动材料主要使用铁系材料、铝系材料，但主轴承、连杆轴承等滑动部、例如轴承金属等材质不限于铁系，广泛使用铝、铜等。此外，锡、铅等的使用是受管制的方向，但包括在部分材料中。这些含铜或铅的金属材料具有疲劳现象少这一优异的特征，但另一方面，存在容易腐蚀的缺点。因此，对润滑油、其添加剂，与前述的减少摩擦损失、防止磨耗一起，还要求对各种金属材料的耐腐蚀性。

像这样，对润滑油要求各种各样的性能，为了满足各种各样的性能，一般而言配合各种各样的添加剂。

例如，专利文献1中，公开了在润滑油基础油中分别以特定的含量包含特定的二硫代氨基甲酸硫氧化钼、酸酰胺化合物、脂肪酸偏酯化合物和/或脂肪族胺化合物、和特定的苯并三唑衍生物的内燃机用润滑油组合物。

此外，专利文献2中，公开了特征在于在润滑油基础油中含有以钼(Mo)量计0.02质量%以上的有机钼化合物、和脂环式环氧化合物的省燃耗型发动机油组合物。

此外，专利文献3中，公开了特征在于在润滑油基础油中分别以特定的含量含有特定的磷化合物和环氧化合物的润滑油组合物。

此外，专利文献4中，公开了特征在于在润滑油基础油中分别以特定的量含有脂肪酸偏酯化合物、脂肪族胺化合物和/或酸酰胺化合物、特定的苯并三唑衍生物、和特定的丁二酰亚胺化合物的润滑油组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-106199号公报

专利文献2：国际公开第2011/161982号。

专利文献3：日本特开2012-201807号公报

专利文献4：国际公开第2008/047550号。

发明内容

发明要解决的课题

然而，专利文献1和2中使用的二硫代氨基甲酸硫氧基钼(以下也称为“MoDTC”)在减摩擦效果的方面优异，但是存在对铜的腐蚀性的担忧。例如，专利文献2的比较例2中，记载了在配合MoDTC时，产生铜的显著腐蚀。

因此，为了抑制铜的腐蚀，在前述的各专利文献中，使用特定的苯并三唑衍生物，但已知使用苯并三唑衍生物的抑制铅的腐蚀的效果不充分，例如，专利文献2的比较例4中，示出如果苯并三唑衍生物的配合量多则铅的溶出变多。

此外，为了抑制铅的腐蚀，专利文献2和3中，使用环氧化合物，但没有研究对作为摩擦调节剂而使用无灰系摩擦调节剂的润滑油组合物使用的情况。

进一步，替代MoDTC而使用无灰系摩擦调节剂时，为了得到充分的减摩擦效果，需要增加无灰系摩擦调节剂的含量，但使用无灰系摩擦调节剂时，存在对铅的腐蚀性的担忧。例如，专利文献4中，示出含有无灰系摩擦调节剂和特定的苯并三唑衍生物的润滑油组合物，但针对铜和铅的腐蚀抑制效果，还存在改善的余地。

像这样，尽管对润滑油组合物要求优异的减摩擦效果，但使用无灰系摩擦调节剂作为摩擦调节剂时，除了优异的减摩擦效果之外，还需要兼顾铜的腐蚀抑制效果和铅的腐蚀抑制效果。

本发明鉴于前述情况而进行，本发明的课题在于，提供使用无灰系摩擦调节剂、并且减摩擦效果优异、且铜和铅的腐蚀抑制效果优异的润滑油组合物。

用于解决课题的手段

本发明人进行反复深入研究的结果发现，通过在基础油中配合具有特定的结构的苯并三唑衍生物和环氧化合物、并且以特定量配合无灰系摩擦调节剂，能够解决前述课题。本发明基于所述见解而完成。即，根据本发明提供以下的[1]和[2]。

[1]润滑油组合物，其含有：

基础油、

(A)通式(I)所示的苯并三唑衍生物、

[化1]

〔通式(I)中，R¹表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且9以下的烃基、或氢原子，R²表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且16以下的烃基、或氢原子〕。

(B)环氧化合物、和

(C)无灰系摩擦调节剂，

其含有以润滑油组合物总量为基准计为0.20质量%以上的(C)无灰系摩擦调节剂。

[2]润滑方法，其特征在于，对含有铜或铅的构件，使用前述[1]所述的润滑油组合物。

发明的效果

根据本发明，能够提供使用无灰系摩擦调节剂、并且减摩擦效果优异、且铜和铅的腐蚀抑制效果优异的润滑油组合物。

具体实施方式

以下，针对本发明的适合的实施方式详细说明。

[润滑油组合物]

作为本发明的一个实施方式的润滑油组合物含有：基础油、(A)通式(I)所示的苯并三唑衍生物、(B)环氧化合物、和(C)无灰系摩擦调节剂，其含有以润滑油组合物总量为基准计为0.20质量%以上的(C)无灰系摩擦调节剂，

[化2]

〔通式(I)中，R¹表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且9以下的烃基、或氢原子，R²表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且16以下的烃基、或氢原子〕。

作为本发明的一个实施方式的润滑油组合物含有以润滑油组合物总量为基准计为0.20质量%以上的(C)无灰系摩擦调节剂作为摩擦调节剂，因此具有优异的减摩擦效果。并且，通过在大量含有(C)无灰系摩擦调节剂的同时，含有(A)通式(I)所示的苯并三唑衍生物和(B)环氧化合物，兼顾了优异的铜和铅的腐蚀抑制效果。

并且，该效果并非在分别使用苯并三唑衍生物和环氧化合物的情况中所预测的效果的简单组合而得到的效果。

以下，针对构成作为本发明的一个实施方式的润滑油组合物的各成分进行说明。

＜基础油＞

作为前述润滑油组合物中使用的基础油，没有特别限制，可以适当选择使用以往用作润滑油的基础油的矿物油和合成油之中的任意物质。

作为矿物油，可以举出例如对将原油进行常压蒸馏而得到常压渣油并将所得常压渣油进行减压蒸馏而得到的润滑油馏分实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制等之中的1种以上处理而精制得到的矿物油；蜡；通过将GTL WAX(天然气合成蜡)进行异构化而制造的基础油等。

作为合成油，可以举出例如聚丁烯、α-烯烃均聚物、共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚二醇；烷基苯；烷基萘等。这些合成油之中，优选为聚α-烯烃、多元醇酯。

作为本发明的一个实施方式，作为前述基础油，可以单独使用、也可以组合使用2种以上的前述矿物油。此外，可以单独使用、也可以组合使用2种以上的前述合成油。进一步可以组合使用1种以上的前述矿物油和1种以上的前述合成油。

此外，前述基础油的含量相对于前述润滑油组合物总量通常为65质量%以上、优选为70质量%以上、更优选为75质量%以上，并且，优选为97质量%以下、更优选为95质量%以下。

前述基础油的粘度没有特别限制，100℃下的运动粘度优选为2mm²/s以上且30mm²/s以下、更优选为3mm²/s以上且15mm²/s以下、进一步优选为3mm²/s以上且10mm²/s以下的范围。

如果100℃下的运动粘度为2mm²/s以上，则蒸发损失变少，此外，如果为30mm²/s以下，则抑制了由粘性阻抗导致的动力损失，得到燃耗改善效果。应予说明，该100℃下的运动粘度的值是通过后述的实施例中记载的方法测定的值。

此外，前述基础油的粘度指数优选为70以上、更优选为100以上、进一步优选为120以上。该粘度指数为70以上的基础油因温度的变化而导致的粘度变化小。

通过使前述基础油的粘度指数为该范围，容易使润滑油组合物的粘度特性达到良好。应予说明，该粘度指数是通过后述的实施例中记载的方法测定的指数。

此外，作为前述基础油，优选使用通过环分析而得到的芳族成分(%C_A)为3.0以下且硫成分的含量为50质量ppm以下的基础油。在此，通过环分析而得到的%C_A是指表示通过环分析n-d-M法而算出的芳族成分的比例(百分数)。此外，硫成分是按照JIS K 2541测定的值。

该%C_A为3.0以下、且硫成分为50质量ppm以下的基础油具有良好的氧化稳定性，能够抑制酸值的上升、淤渣的生成，并且能够提供对金属的腐蚀性少的润滑油组合物。

更优选的%C_A为1.0以下、进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.1以下。此外，硫成分更优选为10质量ppm以下、进一步优选为5质量ppm以下、更进一步优选为2质量ppm以下。

此外，前述基础油的通过环分析而得到的链烷烃成分(%C_P)优选为65以上、更优选为70以上、进一步优选为75以上。通过使该链烷烃成分为65以上，前述基础油的氧化稳定性变得良好。在此，通过环分析而得到的%C_P是指表示通过环分析n-d-M法而算出的链烷烃成分的比例(百分数)。

此外，前述基础油的NOACK蒸发量优选为15.0质量%以下、更优选为14.0质量%以下、进一步优选为13.0质量%以下。

应予说明，%C_A的值、%C_p的值、硫成分、和NOACK蒸发量是通过后述的实施例中记载的方法测定的值。

＜(A)通式(I)所示的苯并三唑衍生物＞

前述润滑油组合物含有(A)通式(I)所示的苯并三唑衍生物(以下也简称为“(A)成分”)。通过含有(A)成分，能够提供使用无灰系摩擦调节剂、并且铜的腐蚀抑制效果优异的润滑油组合物。

前述润滑油组合物中使用的(A)成分为下述通式(I)所示。

[化3]

通式(I)中，R¹表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且9以下的烃基、或氢原子，R²表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且16以下的烃基、或氢原子。

R¹从得到铜的腐蚀抑制效果优异的润滑油组合物的观点出发，优选表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且5以下的烃基或氢原子，更优选表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且3以下的烃基或氢原子，进一步优选表示甲基或氢原子。

R²在与后述的(B)成分组合使用时，从得到兼顾优异的铜和铅的腐蚀抑制效果的润滑油组合物的观点出发，优选表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且8以下的烃基或氢原子，更优选表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且5以下的烃基、或氢原子，进一步优选表示甲基或氢原子，更进一步优选表示氢原子。

即，作为(A)成分，更进一步优选通式(I)中，R¹表示甲基或氢原子，且R²表示氢原子。

(A)成分的含量从提高铜的腐蚀抑制效果的观点出发，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.02质量%以上、进一步优选为0.03质量%以上、更进一步优选为0.05质量%以上。此外，溶解性的观点出发，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.15质量%以下、更优选为0.10质量%以下、进一步优选为0.07质量%以下。

应予说明，作为(A)成分，可以单独使用前述通式(I)所示的苯并三唑衍生物，也可以组合使用2种以上的前述通式(I)所示、且结构不同的苯并三唑衍生物。组合2种以上的(A)成分时的总计含量的适合范围也与单独使用1种前述的(A)成分的情况的适合范围相同。

应予说明，通过将(A)成分与后述的(B)成分组合使用，不仅简单地抑制了铜的溶出，还可以通过协同效果，与单独使用(B)成分的情况的铅溶出抑制效果相比，得到进一步优异的铅溶出抑制效果。

＜(B)环氧化合物＞

前述润滑油组合物含有(B)环氧化合物(以下也简称为“(B)成分”)。通过含有(B)成分，即使在含有前述(A)成分的情况下，也能够提供铅的腐蚀抑制效果优异的润滑油组合物。

(B)成分是在分子内具有至少1个环氧基的化合物，可以优选举出在分子内具有2个以上的环氧基的化合物。

作为(B)成分，可以举出例如具有直链状或支链状烷基的碳原子数为3以上的环氧化合物(1,2-环氧烷烃)、缩水甘油基酯型环氧化合物、脂环式环氧化合物。从取得(B)成分的溶解性与铅的腐蚀抑制效果的平衡的观点出发，优选为选自碳原子数为3以上且26以下的具有直链状或支链状烷基的环氧化合物(1,2-环氧烷烃)以及脂环式环氧化合物中的1种以上，更优选为脂环式环氧化合物。

碳原子数为3以上且26以下的具有直链状或支链状烷基的环氧化合物(环氧烷烃)的烷基的碳原子数优选为10以上、更优选为12以上、进一步优选为14以上。并且，该碳原子数优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下。

作为碳原子数为3以上且26以下的具有直链状烷基的环氧烷烃，可以举出1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十三烷、1,2-环氧十四烷、1,2-环氧十五烷、1,2-环氧十六烷、1,2-环氧十七烷、1,2-环氧十八烷、1,2-环氧十九烷、1,2-环氧二十烷、1,2-环氧二十一烷、1,2-环氧二十二烷、1,2-环氧二十三烷、1,2-环氧二十四烷、1,2-环氧二十五烷、1,2-环氧二十六烷。

作为碳原子数为3以上且26以下的具有支链状烷基的环氧烷烃，可以举出在前述的具有直链状烷基的碳原子的烷基链部分上键合具有满足该碳原子数的范围的碳原子数的烷基的物质。

作为缩水甘油基酯型环氧化合物，可以优选地举出苯基缩水甘油基酯、烷基缩水甘油基酯、烯基缩水甘油基酯，可以举出例如苯甲酸缩水甘油基酯、2,2-二甲基辛酸缩水甘油基酯、丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯。

作为脂环式环氧化合物，可以举出优选碳原子数为3以上且18以下、更优选碳原子数为5以上且16以下的脂环式环氧化合物。

作为脂环式环氧化合物，可以举出例如1,2-环氧环丙烷、1,2-环氧环丁烷、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、1,2-环氧环庚烷、1,2-环氧环辛烷、1,2-环氧环壬烷、1,2-环氧环癸烷、1,2-环氧环十二烷、1,2-环氧降冰片烷。此外，可以举出在脂环部分的碳原子上键合有1个以上的烷基或烯基的烷基化或烯基化环氧环烷烃、例如2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)-螺(1,3-二氧杂环己烷-5,3'-[7]氧杂双环[4.1.0]庚烷、4-(1'-甲基环氧乙基)-1,2-环氧-2-甲基环己烷、4-环氧乙基-1,2-环氧环己烷等。

此外，作为其他脂环式环氧化合物，可以优选举出在脂环部分的碳原子上键合有1个以上的脂肪族或芳族的烷氧基的醚化合物、在脂环部分的碳原子上键合有1个以上的酰亚胺基的酰亚胺化合物和双酰亚胺化合物、在脂环部分的碳原子上键合有1个以上的酰胺基的酰胺化合物，可以更优选举出在脂环部分的碳原子上键合有1个以上的羧基的酯化合物。

并且，作为脂环式环氧化合物，进一步优选为具有2个环氧化环烷烃的物质。作为该具有2个环氧化环烷烃的环氧化合物，可以优选举出3,4-环氧环烷基羧酸3,4-环氧环烷基酯(各烷基的碳原子数为碳原子数3以上且12以下)，更优选为3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯。

(B)成分的含量从提高铅的腐蚀抑制效果的观点出发，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.05质量%以上、更优选为0.10质量%以上、进一步优选为0.20质量%以上、更进一步优选为0.30质量%以上。此外，从抑制铜的腐蚀的观点出发，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为1.00质量%以下、更优选为0.70质量%以下、进一步优选为0.50质量%以下。

此外，从以良好的平衡抑制铜和铅的腐蚀的观点出发，(B)成分的含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.05质量%以上、更优选为0.10质量%以上、进一步优选为0.20质量%以上，并且，优选为1.00质量%以下、更优选为0.70质量%以下、进一步优选为0.50质量%以下。

此外，从以良好的平衡抑制铜和铅的腐蚀的观点出发，(A)成分的含量与(B)成分的含量的质量比〔(A)/(B)〕优选为0.01以上、更优选为0.03以上、进一步优选为0.05以上，并且，优选为3.00以下、更优选为1.00以下、进一步优选为0.60以下。

应予说明，作为(B)成分，可以单独使用也可以组合使用2种以上的前述的各环氧化合物。组合2种以上的(B)成分时的总计含量的适合范围也与单独使用1种前述的(B)成分的情况的适合范围相同。

＜(C)无灰系摩擦调节剂＞

前述润滑油组合物含有以前述润滑油组合物总量为基准计0.20质量%以上的(C)无灰系摩擦调节剂(以下也简称为“(C)成分”)。

(C)成分的含量以前述润滑油组合物总量为基准计低于0.20质量%时，难以得到减摩擦效果优异的润滑油组合物。从得到减摩擦效果优异的润滑油组合物的观点出发，(C)成分的含量以前述润滑油组合物总量为基准计、优选为0.25质量%以上、更优选为0.30质量%以上。

此外，从抑制铜和铅的腐蚀的观点出发，(C)成分的含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为1.00质量%以下、更优选为0.70质量%以下、进一步优选为0.60质量%以下。

此外，从减摩擦效果优异、且抑制铜和铅的腐蚀的观点出发，(C)成分的含量以前述润滑油组合物总量为基准计、优选为0.25质量%以上、更优选为0.30质量%以上，并且，优选为1.00质量%以下、更优选为0.70质量%以下。

作为(C)成分，可以优选举出在分子内含有选自氮原子和氧原子中的至少1种原子的无灰系摩擦调节剂，可以举出例如胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚、脲系化合物、酰肼系化合物等无灰系摩擦调节剂等。这些之中，可以更优选举出在分子内具有至少一个碳原子数为6以上且30以下的烷基或烯基的脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族胺、脂肪族醚等无灰系减摩擦剂。

并且，可以进一步优选举出在(C)成分的分子内具有2个以上的羟基的无灰系摩擦调节剂，可以举出例如选自在(C)成分的分子内具有2个以上的羟基的酯化合物(以下也称为“酯系摩擦调节剂”)、在(C)成分的分子内具有2个以上的羟基的胺化合物(以下也称为“胺系摩擦调节剂”)、在(C)成分的分子内具有2个以上的羟基的酰胺化合物(以下也称为“酰胺系摩擦调节剂”)和在(C)成分的分子内具有2个以上的羟基的醚化合物(以下也称为“醚系摩擦调节剂”)中的至少1种。这些之中，在容易得到利用(A)成分和(B)成分的腐蚀抑制效果的方面，优选为在(C)成分的分子内具有2个以上的羟基的酯化合物。

此外，(C)成分的分子内的羟基数量从减摩擦效果和基础油中的溶解性的观点出发，优选为2以上且6以下。

作为酯系摩擦调节剂，可以举出通过脂肪酸与脂肪族多元醇的反应而得到的偏酯化合物等偏酯化合物。

该脂肪酸从容易得到减摩擦效果的观点出发，优选为具有碳原子数为6以上且32以下的直链状或支链状烃基的脂肪酸，该烃基的碳原子数更优选为8以上且24以下、进一步优选为16以上且20以下。

作为碳原子数为6以上且32以下的直链状或支链状烃基，可以举出例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十五烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基等烷基；己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基和三十碳烯基等烯基；具有2个以上的双键的烃基等。

作为脂肪酸，可以举出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、和木蜡酸等饱和脂肪酸；肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸、和亚麻酸等不饱和脂肪酸；从减摩擦效果的观点出发，优选为不饱和脂肪酸。

此外，前述脂肪族多元醇为2元以上且6元以下的醇，可以举出乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等，从减摩擦效果的观点出发，优选为丙三醇。

作为通过丙三醇与前述不饱和脂肪酸的反应而得到的脂肪酸偏酯化合物(以下也称为“丙三醇酯化合物”)，可以举出丙三醇单肉豆蔻酸酯、丙三醇单棕榈酸酯、丙三醇单油酸酯等单酯；丙三醇二肉豆蔻酸酯、丙三醇二棕榈酸酯、丙三醇二油酸酯等二酯，优选为单酯。此外，偏酯化合物还可以举出与硅化合物或硼化合物的反应产物。

作为丙三醇酯化合物的单酯，可以更优选举出下述通式(II)所示的酯化合物。

[化4]

通式(II)中，R²¹表示碳原子数为1以上且32以下的烃基，R²²~R²⁶各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且18以下的烃基。

R²¹的烃基的碳原子数优选为8以上且32以下、更优选为12以上且24以下、进一步优选为16以上且20以下。

作为R²¹的烃基，可以举出例如烷基、烯基、烷基芳基、环烷基和环烯基。这些之中，优选为烷基或烯基，其中，优选为烯基。

作为R²¹中的烷基，可以举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基，它们可以为直链状、支链状、环状中任一者。

此外，作为R²¹中的烯基，可以举出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、和二十四碳烯基，它们可以为直链状、支链状、环状中任一者，双键的位置也是任意的。

R²²~R²⁶各自独立地优选为选自氢原子和碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种，更优选为氢原子。此外，R²²~R²⁶优选全部为氢原子。

R²²~R²⁶为烃基时，该烃基可以为饱和或不饱和，可以为脂肪族或芳族，可以为直链状、支链状或环状。R²²~R²⁶为烃基时，该烃基的碳原子数各自独立地优选为碳原子数为1以上且18以下、更优选为碳原子数为1以上且12以下、进一步优选为碳原子数为1以上且4以下、更进一步优选为碳原子数为2。

作为通式(II)所示的酯化合物，可以举出例如丙三醇1-月桂酸酯、丙三醇1-硬脂酸酯、丙三醇1-肉豆蔻酸酯、丙三醇1-油酸酯等丙三醇脂肪酸单酯。这些之中，优选为丙三醇1-油酸酯。

前述酯系摩擦调节剂可以单独使用或组合使用2种以上，可以单独使用或组合使用2种以上通式(II)所示的酯化合物。

作为胺系摩擦调节剂，可以优选举出下述通式(III)所示的胺化合物。

[化5]

通式(III)中，R³¹表示碳原子数为1以上且32以下的烃基，R³²~R³⁹各自独立地表示氢原子、碳原子数为1以上且18以下的烃基、或者含有醚键或酯键合的含氧烃基。a和b各自独立地表示1以上且20以下的整数。

a为2以上时，R³²~R³⁵各自存在多个，但多个R³²可以彼此相同或不同、多个R³³可以彼此相同或不同，多个R³⁴可以彼此相同或不同，多个R³⁵可以彼此相同或不同。

b为2以上时，R³⁶~R³⁹各自存在多个，但多个R³⁶可以彼此相同或不同、多个R³⁷可以彼此相同或不同，多个R³⁸可以彼此相同或不同，多个R³⁹可以彼此相同或不同。

R³¹所示的烃基的碳原子数优选为8以上且32以下、更优选为10以上且24以下、进一步优选为12以上且20以下。

作为R³¹的烃基，可以举出例如烷基、烯基、烷基芳基、环烷基和环烯基。这些之中，优选为烷基或烯基。

作为R³¹中的烷基，可以举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基，它们可以为直链状、支链状、环状中任一者。

此外，作为R³¹中的烯基，可以举出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基，它们可以为直链状、支链状、环状中任一者，双键的位置也是任意的。

作为R³²~R³⁹的烃基，可以为饱和或不饱和，可以为脂肪族或芳族，可以为直链状、支链状或环状，可以举出例如烷基或烯基(双键的位置也是任意的)等脂肪族烃基、或芳族烃基。作为该烃基，可以举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、丁烯基、己基、己烯基、辛基、辛烯基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、癸烯基、十二烷基、十二碳烯基、十三烷基、十四烷基、十四碳烯基、十五烷基、十六烷基、十六碳烯基、十七烷基、十八烷基、十八碳烯基、硬脂基、异硬脂基、油烯基、亚油烯基、环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基等脂肪族烃基；苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、萘基等芳族烃基等。

R³²~R³⁹为烃基时，该烃基的碳原子数各自独立地优选为碳原子数为1以上且18以下、更优选为碳原子数为1以上且12以下、进一步优选为碳原子数为1以上且4以下、更进一步优选为碳原子数为2。

作为含有醚键或酯键的含氧烃基，可以举出例如碳原子数为1以上且18以下的基团，可以举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、己氧基甲基、辛氧基甲基、2-乙基己基氧基甲基、癸氧基甲基、十二烷氧基甲基、2-丁基辛基氧基甲基、十四烷氧基甲基、十六烷氧基甲基、2-己基十二烷氧基甲基、烯丙基氧基甲基、苯氧基、苯甲基氧基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、1,1-双甲氧基丙基、1,2-双甲氧基丙基、乙氧基丙基、(2-甲氧基乙氧基)丙基、(1-甲基-2-甲氧基)丙基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、己酰氧基甲基、辛酰氧基甲基、2-乙基己酰氧基甲基、癸酰氧基甲基、十二烷酰氧基甲基、2-丁基辛酰氧基甲基、十四烷酰氧基甲基、十六烷酰氧基甲基、2-己基十二烷酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基。

R³²~R³⁹各自独立地优选为选自氢原子和碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种，更优选为氢原子。此外，从容易得到减摩擦效果的观点出发，R³²~R³⁹优选全部为氢原子。

此外，a和b各自独立地优选为1以上且10以下、更优选为1以上且5以下、进一步优选为1以上且2以下、更进一步优选为1。

此外，a和b所示的整数的总计从容易得到减摩擦效果的观点出发，优选为2以上且20以下、更优选为2以上且10以下、进一步优选为2以上且4以下、更进一步优选为2。

前述胺系摩擦调节剂可以单独使用或组合使用2种以上通式(III)所示的胺化合物。

作为通式(III)所示的胺化合物，可以举出例如辛基二乙醇胺、癸基二乙醇胺、十二烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、十六烷基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、油烯基二乙醇胺、椰子油二乙醇胺、棕榈油二乙醇胺、菜籽油二乙醇胺、牛脂二乙醇胺等所例示的具有2-羟基烷基的胺化合物；聚氧乙烯辛基胺、聚氧乙烯癸基胺、聚氧乙烯十二烷基胺、聚氧乙烯十四烷基胺、聚氧乙烯十六烷基胺、聚氧乙烯硬脂基胺、聚氧乙烯油烯基胺、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯椰子油胺、聚氧乙烯棕榈油胺、聚氧乙烯月桂基胺、环氧乙烷环氧丙烷硬脂基胺等具有2个聚环氧烷烃结构的胺化合物。这些之中，优选为油烯基二乙醇胺。

作为酰胺系摩擦调节剂，可以优选举出下述通式(IV)所示的酰胺化合物。

[化6]

通式(IV)中，R⁴¹可以举出与前述通式(III)的R³¹相同的基团，其适合的方式也相同。通式(IV)中，R⁴²~R⁴⁹各自独立地可以举出与前述通式(III)的R³²~R³⁹相同的基团，其适合的方式也相同。通式(IV)中，c和d各自独立地表示1以上且20以下的整数。

c和d各自独立优选为1以上且10以下、更优选为1以上且5以下、进一步优选为1以上且2以下、更进一步优选为1。

此外，c和d所示的整数的总计优选为2以上且20以下、更优选为2以上且10以下、进一步优选为2以上且4以下、更进一步优选为2。

c为2以上时，R⁴²~R⁴⁵各自存在多个，但多个R⁴²可以彼此相同或不同、多个R⁴³可以彼此相同或不同，多个R⁴⁴可以彼此相同或不同，多个R⁴⁵可以彼此相同或不同。

d为2以上时，R⁴⁶~R⁴⁹各自存在多个，但多个R⁴⁶可以彼此相同或不同、多个R⁴⁷可以彼此相同或不同，多个R⁴⁸可以彼此相同或不同，多个R⁴⁹可以彼此相同或不同。

作为通式(IV)所示的酰胺化合物，可以举出例如、N,N-双(2-羟基乙基)辛酰胺、N,N-双(2-羟基乙基)癸酰胺、N,N-双(2-羟基乙基)十二烷酰胺、N,N-双(2-羟基乙基)十四烷酰胺、N,N-双(2-羟基乙基)十六烷酰胺、N,N-双(2-羟基乙基)十八烷酰胺〔与“N,N-双(2-羟基乙基)硬脂酸酰胺”相同〕、N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺〔与“油酸二乙醇酰胺”相同〕、椰子油二乙醇酰胺、棕榈油二乙醇酰胺、菜籽油二乙醇酰胺、牛脂二乙醇酰胺等所例示的具有2-羟基烷基的酰胺化合物；聚氧乙烯辛基酰胺、聚氧乙烯癸基酰胺、聚氧乙烯十二烷基酰胺、聚氧乙烯十四烷基酰胺、聚氧乙烯十六烷基酰胺、聚氧乙烯硬脂基酰胺、聚氧乙烯油烯基酰胺、聚氧乙烯牛脂酰胺、聚氧乙烯椰子油酰胺、聚氧乙烯棕榈油酰胺、聚氧乙烯月桂基酰胺、环氧乙烷环氧丙烷硬脂基酰胺等具有2个聚环氧烷烃结构的酰胺化合物。这些之中，优选为油酸二乙醇酰胺。

前述酰胺系摩擦调节剂可以单独使用或组合使用2种以上通式(IV)所示的酰胺化合物。

作为醚系摩擦调节剂，可以优选举出(聚)丙三醇醚化合物，可以更优选举出下述通式(V)所示的(聚)丙三醇醚化合物。应予说明，本说明书中，(聚)丙三醇醚化合物是指丙三醇醚或聚丙三醇醚两者。

[化7]

通式(V)中，R⁵¹表示烃基，e表示1以上且10以下的整数。

作为R⁵¹所示的烃基，可以举出例如碳原子数为1以上且30以下的烷基、碳原子数为3以上且30以下的烯基、碳原子数为6以上且30以下的芳基、碳原子数为7以上且30以下的芳烷基。

R⁵¹所示的碳原子数为1以上且30以下的烷基可以为直链状、支链状、环状中任一者。作为该烷基，具体而言，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、16-甲基十七烷基、环戊基、环己基、甲基环己基、环辛基等基团。

R⁵¹所示的碳原子数为3以上且30以下的烯基可以为直链状、支链状、环状中任一者，双键的位置也是任意的。作为该烯基，具体而言，可以举出丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十八碳烯基、油烯基、环戊烯基、环己烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基等。

作为R⁵¹所示的碳原子数为6以上且30以下的芳基，可以举出苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、异丙苯基、均三甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基等。

作为R⁵¹所示的碳原子数为7以上且30以下的芳烷基，可以举出苯甲基、苯乙基、萘基甲基、二苯甲基、三苯甲基、甲基苯甲基、甲基苯乙基等。

作为R⁵¹，从通式(V)所示的(聚)丙三醇醚化合物的性能和获取的容易性等观点出发，优选为碳原子数为8以上且20以下的烷基和烯基。

此外，e表示通式(V)所示的(聚)丙三醇醚化合物的原料、即(聚)丙三醇的聚合度，表示1以上且10以下的整数，但从得到高减摩擦效果的观点出发，优选为1以上且3以下的整数。

作为通式(V)所示的(聚)丙三醇醚化合物，可以举出例如丙三醇单十二烷基醚、丙三醇单十四烷基醚、丙三醇单十六烷基醚(与“鲛肝醇”相同)、丙三醇单十八烷基醚(与“鲨肝醇”相同)、丙三醇单油烯基醚(与“沙油醇”相同)、二丙三醇单十二烷基醚、二丙三醇单十四烷基醚、二丙三醇单十六烷基醚、二丙三醇单十八烷基醚、二丙三醇单油烯基醚、三丙三醇单十二烷基醚、三丙三醇单十四烷基醚、三丙三醇单十六烷基醚、三丙三醇单十八烷基醚、三丙三醇单油烯基醚。

前述醚系摩擦调节剂可以单独使用或组合使用2种以上通式(V)所示的(聚)丙三醇醚化合物。

(C)成分可以单独使用或组合使用2种以上，可以单独使用或组合使用2种以上的选自通式(II)~(V)所示的各化合物中的1种。组合2种以上的(C)成分时的总计含量的适合范围也与单独使用1种前述的(C)成分的情况的适合范围相同。

＜其他成分＞

前述润滑油组合物中，在不损害本发明的目的的范围，根据需要可以适当含有其他添加剂、例如粘度指数改进剂、降凝剂、清净分散剂、抗氧化剂、除了前述(C)成分之外的摩擦调节剂(以下也简称为“其他摩擦调节剂”也称为)或耐磨耗剂、极压剂、防锈剂、表面活性剂或抗乳化剂、消泡剂等。

作为粘度指数改进剂，可以举出例如聚甲基丙烯酸酯(PMA)系(例如聚烷基甲基丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯等)、烯烃共聚物(OCP)系(例如乙烯-丙烯共聚物(EPC)、聚丁烯等)、苯乙烯系共聚物(例如聚烷基苯乙烯、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物、苯乙烯-异丁烯共聚物等)等。作为该PMA系粘度指数改进剂，可以举出分散型、非分散型。该分散型的PMA系粘度指数改进剂是指烷基甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯的均聚物，非分散型的PMA系粘度指数改进剂是指烷基甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯与具备分散性的极性单体(例如甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等)的共聚物。此外，与PMA系同样地，OCP系粘度指数改进剂中也存在分散型。这些粘度指数改进剂优选重均分子量为5,000以上且1,500,000以下，PMA系的情况中，优选为20,000以上、更优选为100,000以上，此外，优选为1,000,000以下、更优选为800,000以下。此外，OCP系的情况中，优选为10,000以上、更优选为20,000以上，此外，优选为800,000以下、更优选为500,000以下。此外，苯乙烯系共聚物的情况中，优选为10,000以上、更优选为20,000以上，此外，优选为800,000以下、更优选为650,000以下。

粘度指数改进剂作为树脂成分而包含例如前述的聚合物，通常考虑到操作性、前述的基础油中的溶解性，包含聚合物的树脂成分以被矿物油等稀释油稀释的溶液的状态市售的情况较多。作为该粘度指数改进剂的树脂成分浓度，以粘度指数改进剂的总量为基准计通常为10质量%以上且50质量%以下。

这些粘度指数改进剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。对于粘度指数改进剂的含量，作为以树脂成分换算计的含量，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.10质量%以上、进一步优选为0.20质量%以上，并且，优选为5.00质量%以下、更优选为2.00质量%以下、进一步优选为1.00质量%以下。

作为降凝剂，可以举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯系(聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯等)、聚烷基苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丁烯等，优选使用聚甲基丙烯酸酯系(例如重均分子量(Mw)为5,000以上且50,000以下的聚甲基丙烯酸酯)。这些降凝剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。其含量优选以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上，并且，优选为5.0质量%以下、更优选为1.0质量%以下的范围。

作为清净分散剂，可以使用无灰系分散剂和/或金属系清净剂。

作为无灰系分散剂，可以使用润滑油中使用的任意无灰系分散剂。例如，可以举出下述通式(VI-i)所示的单型的丁二酰亚胺化合物、或下述通式(VI-ii)所示的双型的丁二酰亚胺化合物；聚丁烯基苯甲基胺；聚丁烯基胺；和它们的硼酸改性物等衍生物等。这些无灰系分散剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。

[化8]

通式(VI-i)和通式(VI-ii)中，R⁶¹、R⁶³和R⁶⁴各自独立地表示数均分子量(Mn)为500以上且3,000以下的烯基或烷基。R⁶¹、R⁶³和R⁶⁴的数均分子量各自独立地优选为1,000以上且3,000以下。此外，R⁶²、R⁶⁵和R⁶⁶各自独立地表示碳原子数为2以上且5以下的亚烷基。

f表示1以上且10以下的整数，g表示0或1以上且10以下的整数。

如果R⁶¹、R⁶³和R⁶⁴的数均分子量为500以上，则基础油中的溶解性提高，如果为3,000以下，则能够抑制清净性的减低。

作为R⁶¹、R⁶³和R⁶⁴所示的烯基，可以举出聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，作为烷基，可以举出对它们进行加氢而得到的基团。

作为适合的烯基的一例，可以举出聚丁烯基或聚异丁烯基。聚丁烯基以1-丁烯和异丁烯的混合物或使高纯度的异丁烯聚合而得到的基团的形式而得到。此外，作为适合的烷基一例，可以举出对聚丁烯基或聚异丁烯基进行加氢而得到的物质。

通式(VI-i)中，f优选为2以上且5以下、更优选为3以上且4以下的整数。如果f为1以上，则清净性提高，如果f为10以下，则能够抑制对基础油的溶解性的恶化。

通式(VI-ii)中，g优选为1以上且4以下、更优选为2以上且3以下的整数。如果为该范围内，则在清净性和对基础油的溶解性方面是优选的。

前述烯基或烷基丁二酰亚胺化合物可以通过例如使通过聚烯烃和马来酸酐的反应而得到的烯基丁二酸酐、或将其加氢而得到的烷基丁二酸酐与多胺反应而制造。

前述的单型的丁二酰亚胺化合物和双型的丁二酰亚胺化合物例如可以通过改变烯基丁二酸酐或烷基丁二酸酐与多胺的反应比率而制造。

作为形成前述聚烯烃的烯烃单体，可以优选使用1种或混合使用2种以上的碳原子数为2以上且8以下的α-烯烃，更优选使用异丁烯与丁烯-1的混合物。

作为前述多胺，可以举出例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺等单一的二胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二(甲基亚乙基)三胺、二亚丁基三胺、三亚丁基四胺、五亚戊基六胺等聚亚烷基多胺；氨基乙基哌嗪等哌嗪衍生物。

此外，除了前述的烯基或烷基丁二酰亚胺化合物之外，还可以使用它们的硼衍生物和/或将它们用有机酸改性而得到的物质。烯基或烷基丁二酰亚胺化合物的硼衍生物可以使用通过常规方法制造的物质。

例如，使前述的聚烯烃与马来酸酐反应而制成烯基丁二酸酐后，进一步与使前述的多胺和氧化硼、卤化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯、硼酸的铵盐等硼化合物反应而得到的中间体反应，从而酰亚胺化，由此得到。

使用烯基或烷基丁二酰亚胺化合物的硼衍生物时，该硼衍生物中的硼含量没有特别限制，以硼计优选为0.05质量%以上、更优选为0.10质量%以上，并且，优选为5.0质量%以下、更优选为3.0质量%以下。

这些丁二酰亚胺化合物的氮原子换算计的含量以润滑油组合物总量为基准计优选为200质量ppm以上、更优选为300质量ppm以上，并且，优选为4,000质量ppm以下、更优选为3,000质量ppm以下、进一步优选为2,500质量ppm以下。如果为200质量ppm以上，则发挥出其效果，此外如果为4,000质量ppm以下，则能够得到与其添加相称的效果。

进一步，丁二酰亚胺化合物对铅具有腐蚀性，因此不优选含有必要以上的量，为了还同时实现润滑油的氧化稳定性、防止金属腐蚀，需要适当选择酰亚胺化合物。从能够抑制对铅的腐蚀性的观点出发优选的丁二酰亚胺化合物是含有数均分子量为900以上的聚丁烯基的双型的聚丁烯基丁二酰亚胺化合物，相对于丁二酰亚胺化合物的总氮量优选含有60质量%以上、更优选70质量%以上。

此外，丁二酰亚胺化合物可以单独使用或组合使用2种以上。

作为金属系清净剂，可以使用润滑油中使用的任意的碱土金属系清净剂，可以举出例如选自碱土金属磺酸盐、碱土金属酚盐、和碱土金属水杨酸盐中的1种以上。

作为碱土金属磺酸盐，可以举出通过将烷基芳族化合物进行磺化而得到的烷基芳族磺酸的碱土金属盐、优选镁盐和/或钙盐等，可以更优选举出钙盐。

作为碱土金属酚盐，可以优选举出烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的Mannich反应物的碱土金属盐，可以更优选举出镁盐和/或钙盐等，可以进一步优选举出钙盐。

作为碱土金属水杨酸盐，可以优选举出烷基水杨酸的碱土金属盐，可以更优选举出镁盐和/或钙盐等，可以进一步优选举出钙盐。

作为构成前述碱土金属系清净剂的烷基，优选为碳原子数为4以上且30以下的烷基、更优选为碳原子数为6以上且18以下的烷基，这些烷基可以为直链或支链。这些烷基也可以为伯烷基、仲烷基或叔烷基。

此外，作为碱土金属磺酸盐、碱土金属酚盐和碱土金属水杨酸盐，不仅可以包括通过使前述的烷基芳族磺酸、烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的Mannich反应物、烷基水杨酸等直接与镁和/或钙的碱土金属的氧化物、氢氧化物等碱土金属碱反应、或暂时制成钠盐、钾盐等碱金属盐后与碱土金属盐置换等而得到的中性碱土金属磺酸盐、中性碱土金属酚盐和中性碱土金属水杨酸盐，还包括通过将中性碱土金属磺酸盐、中性碱土金属酚盐和中性碱土金属水杨酸盐与过剩的碱土金属盐、碱土金属碱在水的存在下加热而得到的碱性碱土金属磺酸盐、碱性碱土金属酚盐和碱性碱土金属水杨酸盐；在碳酸气体的存在下使中性碱土金属磺酸盐、中性碱土金属酚盐和中性碱土金属水杨酸盐与碱土金属的碳酸盐或硼酸盐反应而得到的过碱性碱土金属磺酸盐、过碱性碱土金属酚盐和过碱性碱土金属水杨酸盐。

作为本发明中使用的金属系清净剂，可以使用选自前述的中性盐、碱性盐、和过碱性盐中的1种以上，选自过碱性水杨酸盐、过碱性酚盐和过碱性磺酸盐中的1种以上与中性磺酸盐的混合物在清净性、耐磨耗性方面是优选的。

金属系清净剂通常以被轻质润滑油基础油等稀释的状态而市售，还可以获取，可以举出其金属含量优选为1.0质量%以上且20质量%以下、更优选为2.0质量%以上且16质量%以下的物质。

本发明中使用的金属系清净剂的碱值优选为10mgKOH/g以上、更优选为15mgKOH/g以上，并且，优选为500mgKOH/g以下、更优选为450mgKOH/g以下。选自这些中的金属清净剂可以单独使用或使用2种以上。应予说明，在此所称的碱值是指按照JIS K 2501“石油制品和润滑油-中和价试验方法”测定的利用电位差滴定法(碱值・高氯酸法)得到的碱值。

这些金属系清净剂可以单独含有或任意组合含有2种以上。其含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为1.0质量%以上，并且，优选为10质量%以下、更优选为5.0质量%以下、进一步优选为3.0质量%以下。

作为抗氧化剂，可以举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、钼胺络合物系抗氧化剂等。

作为酚系抗氧化剂，可以举出例如4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4'-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4'-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4'-异丙叉基双(2,6-二叔丁基苯酚)；2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)；2,2'-异丁叉基双(4,6-二甲基苯酚)；2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚；2,6-二叔戊基-对甲酚；2,6-二叔丁基-4-(N,N'-二甲基氨基甲基苯酚)；4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯甲基)硫醚；双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)硫醚；3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正辛酯；3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯；2,2'-硫代[双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸二乙基酯]；苯丙酸,3,5-双(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基-,C7-C9侧链烷基酯；等。这些之中，优选为双酚系和含酯基的酚系的酚系抗氧化剂。

这些酚系抗氧化剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。其含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上，并且，优选为10质量%以下、更优选为5.0质量%以下、进一步优选为3.0质量%以下。

作为胺系抗氧化剂，可以举出例如单辛基二苯基胺、单壬基二苯基胺等单烷基二苯基胺系；4,4'-二丁基二苯基胺、4,4'-二戊基二苯基胺、4,4'-二己基二苯基胺、4,4'-二庚基二苯基胺、4,4'-二辛基二苯基胺、4,4'-二壬基二苯基胺等二烷基二苯基胺系；四丁基二苯基胺、四己基二苯基胺、四辛基二苯基胺、四壬基二苯基胺等聚烷基二苯基胺系；N,N'-二异丙基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺等苯二胺系；和α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、丁基苯基-α-萘基胺、戊基苯基-α-萘基胺、己基苯基-α-萘基胺、庚基苯基-α-萘基胺、辛基苯基-α-萘基胺、壬基苯基-α-萘基胺等烷基取代苯基-α-萘基胺等萘基胺系的物质。这些之中，优选为二烷基二苯基胺系和萘基胺系的胺系抗氧化剂。

这些胺系抗氧化剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。其含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上，并且，优选为10质量%以下、更优选为5.0质量%以下、进一步优选为3.0质量%以下。

作为钼胺络合物系抗氧化剂，可以使用使6价的钼化合物、具体而言为三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而得到的物质，例如通过日本特开2003-252887号公报中记载的制造方法而得到的化合物。

作为与6价的钼化合物反应的胺化合物，没有特别限制，具体而言，可以举出单胺、二胺、多胺和烷醇胺。更具体而言，可以例示出甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、甲乙胺、甲丙胺等具有碳原子数为1以上且30以下的烷基(这些烷基可以为直链状或支链状)的烷基胺；乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺、和油烯基胺等具有碳原子数为2以上且30以下的烯基(这些烯基可以为直链状或支链状)的烯基胺；甲醇胺、乙醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺等具有碳原子数为1以上且30以下的烷醇基(这些烷醇基可以为直链状或支链状)的烷醇胺；甲二胺、乙二胺、丙二胺、和丁二胺等具有碳原子数为1以上且30以下的亚烷基的亚烷基二胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多胺；十一烷基二乙基胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油烯基二乙醇胺、油烯基丙二胺、硬脂基四亚乙基五胺等在前述单胺、二胺、多胺中具有碳原子数为8以上且20以下的烷基或烯基的化合物、咪唑啉等杂环化合物；这些化合物的环氧烷烃加成物；和它们的混合物等。此外，可以例示出日本特公平3-22438号公报和日本特开2004-2866公报中记载的丁二酰亚胺的含硫的钼络合物等。

这些抗氧化剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有，优选为酚系抗氧化剂和/或胺系抗氧化剂。

这些抗氧化剂的总计含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.10质量%以上，并且，优选为10质量%以下、更优选为5.0质量%以下、进一步优选为3.0质量%以下。

作为其他摩擦调节剂和耐磨耗剂，具体而言，可以举出例如硫化烯烃、二烷基多硫化物、二芳基烷基多硫化物、二芳基多硫化物等硫系化合物；磷酸酯、硫代磷酸酯、亚磷酸酯、亚磷酸氢烷基酯、磷酸酯胺盐、亚磷酸酯胺盐等磷系化合物；二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)、有机二硫代磷酸硫氧基钼(MoDTP)、二硫代氨基甲酸硫氧基钼(MoDTC)等有机金属系化合物。这些摩擦调节剂和耐磨耗剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。

应予说明，作为前述其他摩擦调节剂和耐磨耗剂，优选使润滑油组合物中的金属成分、硫成分尽可能低，其含量以前述润滑油组合物总量为基准计、优选为5.0质量%以下、更优选为3.0质量%以下、进一步优选为1.5质量%以下。此外，使用前述其他摩擦调节剂和耐磨耗剂时，其含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上。

并且，从抑制对铜的腐蚀性的观点出发，作为二硫代氨基甲酸硫氧基钼(MoDTC)等含硫的化合物的其他摩擦调节剂的钼原子换算计的含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选低于0.02质量%、更优选为0.01质量%以下，进一步优选不含有。

作为极压剂，可以举出例如硫化烯烃、二烷基多硫化物、二芳基烷基多硫化物、二芳基多硫化物等硫系化合物、磷酸酯、硫代磷酸酯、亚磷酸酯、亚磷酸氢烷基酯、磷酸酯胺盐、亚磷酸酯胺盐等磷系化合物等。这些极压剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。

使用极压剂时，极压剂的含量以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上且10质量%以下。

作为防锈剂，可以举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基丁二酸酯、多元醇酯等。这些防锈剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。这些防锈剂的含量从含有效果的观点出发，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量%以上且1.00质量%以下、更优选为0.05以上且0.50质量%以下。

作为表面活性剂或抗乳化剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子性表面活性剂等。这些表面活性剂或抗乳化剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。

作为消泡剂，可以举出例如二甲基聚硅氧烷等硅酮油、氟硅酮油和氟烷基醚等。这些消泡剂可以单独含有或任意组合2种以上而含有。这些消泡剂的含量从消泡效果和经济性的平衡等观点出发，以前述润滑油组合物总量为基准计优选为0.001质量%以上、更优选为0.005质量%以上，并且，优选为0.150质量%以下、更优选为0.100质量%以下。

[内燃机用润滑油组合物的制造方法]

作为本发明的一个实施方式的润滑油组合物的制造方法中，配合基础油、(A)通式(I)

[化9]

〔通式(I)中，R¹表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且9以下的烃基、或氢原子，R²表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且16以下的烃基、或氢原子〕。

所示的苯并三唑衍生物、(B)环氧化合物、和(C)无灰系摩擦调节剂，进行配合以使得(C)无灰系摩擦调节剂的含量以润滑油组合物总量为基准计达到0.20质量%以上。

此外，作为本发明的一个实施方式的内燃机用润滑油组合物的制造方法中，可以进一步配合除了(A)~(C)成分之外的其他成分。

基础油、前述(A)~(C)成分、和其他成分各自与针对前述润滑油组合物而说明的物质相同，通过该制造方法而得到的润滑油组合物也如前所述，省略它们的记载。

该制造方法中，前述(A)~(C)成分和其他成分可以通过任意方法配合于基础油中，其手段没有限定。

[使用润滑油组合物的润滑方法]

作为本发明的一个实施方式、即使用润滑油组合物的润滑方法，可以举出将作为本发明的一个实施方式的润滑油组合物填充于例如发动机等内燃机中，对该内燃机所涉及的各部件间进行润滑的方法。更适合地，可以举出填充于包含含有铜和/或铅的构件的内燃机中，对该内燃机所涉及的各部件间进行润滑的方法。

[润滑油组合物的用途]

作为本发明的一个实施方式、即润滑油组合物可以适合地用作二轮车、四轮车等汽车、发电机、船舶等的汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等的内燃机用润滑油。更适合的，适合用作用于对包含含有铜和/或铅的构件的内燃机进行润滑的润滑油。

此外，作为本发明的一个实施方式的润滑油组合物在使用无灰系摩擦调节剂作为摩擦调节剂的同时具有优异的减摩擦效果，因此也适合作为要求减少MoDTC等金属系摩擦调节剂的用途、例如环境管制严格的汽油发动机、柴油发动机、或以二甲基醚作为燃料的发动机、燃气发动机等内燃机用的润滑油组合物。

例如，在柴油发动机油的官方标准、即API标准、JASO标准中，包括“カミンズ(Cummins)腐蚀试验(ASTM D 6594)”，为了获得这些标准，需要将铜和铅的溶出量抑制为一定量以下。

并且，作为前述本发明的一个实施方式的润滑油组合物可以填充于这些内燃机中，适合用于对这些内燃机所涉及的各部件进行润滑。

实施例

通过实施例详细说明本发明，但本发明不因这些例子而受到任何限定。

本说明书中，各实施例和各比较例中使用的各原料的各物性的测定按照以下所示的要领而求出。

(1)运动粘度

按照JIS K2283，使用玻璃制毛细管式粘度计而测定的值。

(2)粘度指数

按照JIS K2283而测定的值。

(3)NOACK蒸发量

按照ASTM D5800(250℃、1小时)中规定的方法而测定的值。

(4)环分析(%C_A和%C_P)

以通过环分析n-d-M法算出的芳族(芳香)成分的比例(百分数)作为%C_A、以链烷烃成分的比例(百分数)作为%C_P而表示，按照ASTM D3238而测定。

(5)硫含量

按照JIS K2541-6而测定的值。

(6)锌原子、钙原子、硼原子、和磷原子的含量

按照JPI-5S-38-2003而测定的值。

(7)氮原子的含量

按照JIS K2609而测定的值。

(8)碱值

按照JIS K2501：2003，通过电位差滴定法(碱值・高氯酸法)而测定。

(9)苯乙烯-异丁烯共聚物的重均分子量(Mw)

重均分子量(Mw)在以下的条件下测定，使以聚苯乙烯作为标准曲线而得到的值，详细而言，在以下的条件下测定。

装置：“GPC-900”(制品名，日本分光公司制)

柱：“TSK gel GMH6”(制品名，东ソー公司制)×2根

溶剂：THF

温度：40℃

样品浓度：0.5质量%

标准曲线：聚苯乙烯

检测器：示差折射率检测器。

各实施例和各比较例的润滑油组合物的评价方法如下所述。

[减摩擦效果]

使用“高速往返动摩擦试验机TE77”(Phoenix Tribology公司制)，使用试验板(材质：SUJ-2，形状：长度58mm×宽度37mm×厚度4mm)、和试验圆柱销(材质：SUJ-2、形状：直径15mm×长度22mm)，在振幅8mm、频率10Hz、油温80℃、载重范围50N的条件下进行10分钟磨合运转。

之后，在振幅8mm、频率10Hz、油温80℃、载重100N、运转时间30分钟的条件下测定摩擦系数，由此评价减摩擦效果。

[腐蚀试验]

在玻璃制试管(直径40mm×长度300mm)中取润滑油组合物100mL，研磨铜板(25mm×25mm×1mm)和铅板(25mm×25mm×1mm)，浸渍于试验油中，进行腐蚀试验。试验在135℃的油温下以5L/h的流量吹入空气，并且进行168小时。其结果用铜的溶出量和铅的溶出量评价。铜和铅的溶出量均按照JPI-5S-38-2003测定。

[实施例1~9、和比较例1~11]

以下述的表2和3所示的组成，向基础油中配合下述表2和表3所示的各成分，制备含有基础油和这些各成分的各实施例和各比较例的润滑油组合物。此外，按照前述评价方法，评价各实施例和各比较例的润滑油组合物。所得结果示于下述表2和表3。

应予说明，下述表1~3所示的各成分示于以下。

＜基础油＞

・基础油：加氢精制基础油，40℃运动粘度21mm²/s，100℃运动粘度4.5mm²/s，粘度指数135，硫含量1质量ppm，NOACK蒸发量12.6质量%，n-d-M环分析；%C_A0.0、%C_P78.7。

＜(A)成分：通式(I)所示的苯并三唑衍生物＞

・铜惰化剂1：(4或5)-甲基苯并三唑〔通式(I)中，R¹为甲基、R²为氢原子的苯并三唑衍生物〕

・铜惰化剂2：1,2,3-苯并三唑〔通式(I)中，R¹和R²为氢原子的苯并三唑衍生物〕。

＜(B)成分：环氧化合物＞

・铅惰化剂1：(3,4-环氧)环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯

・铅惰化剂2：1,2-环氧十六烷。

＜(C)成分：无灰系摩擦调节剂＞

・酯系摩擦调节剂：丙三醇单油酸酯(与“丙三醇1-油酸酯”相同)

・胺系摩擦调节剂：油烯基二乙醇胺

・酰胺系摩擦调节剂：油酸二乙醇酰胺

・醚系摩擦调节剂：“キクルーブ(注册商标)FM-618C”(ADEKA公司制，油烯基聚甘油醚)。

＜其他成分＞

・铜惰化剂3：“IRGAMET(注册商标) 39”(BASF公司制，1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑，通式(I)中，R¹为甲基、R²为含有氮原子的碳原子数为17的烃基的苯并三唑衍生物〕。

＜其他添加剂＞

・粘度指数改进剂：苯乙烯-异丁烯共聚物，重均分子量(Mw)580,000，树脂量10质量%

・降凝剂：聚甲基丙烯酸酯

・金属系清净剂1：磺酸钙，碱值(高氯酸法)17mgKOH/g，钙含量2.4质量%

・金属系清净剂2：水杨酸钙，碱值(高氯酸法)225mgKOH/g，钙含量7.8质量%

・金属系清净剂3：水杨酸钙，碱值(高氯酸法)350mgKOH/g，钙含量12.5质量%

・耐磨耗剂：二烷基二硫代磷酸锌，锌含量9.0质量%，磷含量8.2质量%，硫含量17.1质量%

・酚系抗氧化剂：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯

・胺系抗氧化剂：二烷基二苯基胺，氮含量4.6质量%

・无灰系分散剂1：聚丁烯基丁二酰亚胺，氮含量1.0质量%

・无灰系分散剂2：聚丁烯基丁二酰亚胺的硼衍生物，氮含量1.2质量%，硼含量1.3质量%

・消泡剂：二甲基聚硅氧烷。

应予说明，前述其他添加剂的各配合量示于表1。

如由前述表2和表3的结果可明确那样，可以确认实施例1~9的润滑油组合物的减摩擦效果优异、且含铜和铅构件的腐蚀抑制效果优异。

另一方面，比较例1~11的润滑油组合物中可以确认无法得到良好的含铜和铅构件的腐蚀抑制效果。

具体而言，可以确认如下。应予说明，以下的说明中示出的各添加剂的含量的值分别是以润滑油组合物总量为基准计的含量。

首先，比较例11的润滑油组合物不含(A)~(C)成分，而仅含有基础油和其他添加剂，但此时，无法得到特别充分的减摩擦效果，因此作为润滑油组合物不优选。

接着，比较例10的润滑油组合物除了基础油和其他添加剂之外，含有0.10质量%的(C)成分，但(C)成分的含量为0.10质量%这样的少量，因此无法得到充分的减摩擦效果。进一步，通过含有(C)成分，尽管(C)成分为低含量，与比较例11的润滑油组合物相比，得到了铜和铅的腐蚀进一步进行的结果。

并且，比较例6~9的润滑油组合物除了基础油和其他添加剂之外，分别含有0.30质量%的不同的(C)成分，进一步含有0.05质量%的铜惰化剂3。比较例6~9中，(C)成分的含量多达0.30质量%，因此表现出减摩擦效果，但由于不含(A)成分和(B)成分，因此得到铅的腐蚀进行的结果。

并且，比较例5的润滑油组合物中，替代比较例6的润滑油组合物中的铜惰化剂3，含有0.30质量%的作为(B)成分的铅惰化剂1，此时，尽管铅的腐蚀受到抑制，但得到铜的腐蚀进行的结果。

进一步，比较例1的润滑油组合物为了兼顾铜和铅的腐蚀抑制效果，含有0.05质量%的铜惰化剂3、和0.30质量%的作为(B)成分的铅惰化剂1。然而，令人惊讶的是，比较例1的润滑油组合物中，得到铜的腐蚀显著进行的结果。

同样地，针对变更了比较例1中使用的(C)成分的种类的比较例2~4的润滑油组合物，也与比较例1同样地，得到无法充分抑制铜的腐蚀的结果。

与此相对地，本申请实施例1~9的润滑油组合物中，大量含有作为(C)成分的无灰系摩擦调节剂，因此得到优异的减摩擦效果。并且，尽管(C)成分的含量多，但通过含有(A)成分和(B)成分，可以确认到含铜和铅构件的腐蚀抑制效果也优异。

进一步，令人惊讶的是，即使与不含(A)~(C)成分的比较例11的润滑油组合物的情况相比，确认到本申请实施例1~9的润滑油组合物的铜和铅的腐蚀抑制效果优异。即，确认了不仅解决了组合使用前述那样的铜惰化剂和铅惰化剂时产生的缺点，而且通过(A)成分和(B)成分的组合所得到的协同效果，即使是使用无灰系摩擦调节剂的润滑油组合物，也得到了减摩擦效果优异、且含铜和铅构件的腐蚀抑制效果优异的润滑油组合物。

工业实用性

本发明的润滑油组合物使用无灰系摩擦调节剂，并且减摩擦效果优异，且铜和铅的腐蚀抑制效果优异。因此，适合作为对含有铜和铅的构件的润滑油组合物，更适合作为使用该构件的内燃机用的润滑油组合物。此外，在使用无灰系摩擦调节剂作为摩擦调节剂的同时具有优异的减摩擦效果，因此也适合作为要求减少MoDTC等金属系摩擦调节剂的用途、例如环境管制严格的汽油发动机、柴油发动机、或以二甲基醚作为燃料的发动机、燃气发动机等内燃机用的润滑油组合物。

Claims (9)

1.润滑油组合物，其含有：

基础油、

(A)通式(I)所示的苯并三唑衍生物、

(B)环氧化合物、和

(C)无灰系摩擦调节剂，

其含有以润滑油组合物总量为基准计为0.20质量%以上的(C)无灰系摩擦调节剂，

[化1]

通式(I)中，R¹表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且9以下的烃基、或氢原子，R²表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且16以下的烃基、或氢原子。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述(A)成分的含量以润滑油组合物总量为基准计为0.01质量%以上且0.15质量%以下。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述(B)成分的含量以润滑油组合物总量为基准计为0.05质量%以上且1.00质量%以下。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述通式(I)中，R²表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且8以下的烃基、或氢原子。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述通式(I)中，R¹表示任选包含选自氧原子、硫原子和氮原子中的至少1种原子的碳原子数为1以上且5以下的烃基、或氢原子。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述通式(I)中，R²表示氢原子。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述通式(I)中，R¹表示甲基或氢原子。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(B)成分为选自具有直链状或支链状烷基的碳原子数为3以上的环氧化合物、和脂环式环氧化合物中的1种以上。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(B)成分为脂环式环氧化合物。