CN101600784A

CN101600784A - 多金属腐蚀抑制剂

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Publication number: CN101600784A
Application number: CNA2008800014488A
Authority: CN
Inventors: D·E·查桑; M·里比奥德
Original assignee: Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 2007-02-07
Filing date: 2008-01-28
Publication date: 2009-12-09
Also published as: WO2008095805A3; KR20090109086A; US20080200357A1; EP2118245A2; JP2010518205A; US20100173808A1; WO2008095805A2; CA2673613A1

Abstract

本发明的主题为一种润滑剂组合物，含有a)一种润滑剂；b)一种三唑金属减活剂；c)一种硼酸酯，和，任选地，d)一种胺磷酸酯盐。本发明允许在润滑剂寿命中可以免受铜、铅、铁和锌腐蚀的发动机润滑剂的形成。

Description

多金属腐蚀抑制剂

本发明目的在于控制润滑剂中铅、铜、铁和锌的腐蚀。润滑剂为例如低灰分，低磷的发动机油(发动机液)或工业油。

已经提出用中性到过碱性清净剂与二硫代磷酸锌(ZnDTP)的组合对点火发动机的金属部件进行保护。

为了遵守清洁空气法案(Clean Air Legislation)，尤其是新的日本或欧洲立法，经过车辆处理系统后的废气是要求的。这些系统的效率会被来自于含有金属、硫和磷的添加剂的润滑剂灰分所破坏。因此，为了遵守当前以及即将颁布的法案，在近期配制的油中含有清净剂(detergent)和磷的灰分以及含有ZnDTP的灰分的含量已经被降低。这会导致减少对发动机金属部件的腐蚀保护。

美国专利说明书4,734,209公开了功能性流体的铜钝化剂。

美国专利说明书5,171,463和5,032,300教导了基于苯并三唑的铜钝化剂。

美国专利说明书6,410,490教导了用于润滑剂的苯并三唑添加剂。

美国专利说明书6,008,165和6,010,986教导了硼酸盐作为一种控制铅腐蚀的手段。

令人惊奇的是，已经发现当向润滑剂中加入某些金属减活剂、硼酸酯和任选的一种胺磷酸酯盐的组合时，其会维持对发动机中轴承和其它部件的高水平的保护。

本发明允许在润滑剂的寿命期间能免受铜、铅、铁和锌腐蚀的发动机润滑剂的配制。对于本领域技术人员来说过碱性清净剂是熟知的，例如苯酚盐，磺酸盐或水杨酸盐。ZnDTP和清净剂的含量通过SAPS规格(硫酸盐灰分，磷和硫)进行控制。ZnDTP含量主要通过在不同的发动机油规格中设定％-P含量最大限量进行控制。如下所示ILSAC和API已经逐步降低了客车油的P含量：

最大允许％-P

ILSAC GF-1/API SH(1992) 0.12

ILSAC GF-2和3/API SJ和SL(1996-2001) 0.10

ILSAC GF-4/APISM(2004) 0.08

下一个等级，GF-5(为2009年所计划)通过采用催化转化器中毒实验确定P-等级。如果没有可采用的实验，则P的限量将会进一步降低到0.06或0.05％最大的P。

在欧洲，带有后处理设备的汽油和柴油发动机的ACEA2004规格也要求磷含量的降低。

允许的％-P

C1 ≤0.05

C2 0.070-0.090

C3 0.070-0.090

新的ACEA E6重型柴油发动机规格规定了0.08％的磷的最大限量。总灰分限量也被降低。这将影响清净剂和ZnDTP含量。

硫限量也是平衡的一部分由于它们限制了来自ZnDTP和硫酸盐清净剂(还有硫化苯酚盐清净剂)的贡献。

这些物质的降低导致保护润滑剂不受发动机中铜和铅腐蚀的能力降低。此外，燃料经济性需求使得使用增加的摩擦改进剂如单油酸甘油酯和某些钼化合物成为必须。这些物质对铜或铅或二者可能是有腐蚀性的。美国专利说明书2,898,299教导了单油酸甘油酯对铜-铅轴承合金的腐蚀性。美国专利说明书5,631,213，EP-A-1,382,659和D.T.Jayne，J.R.Shanklin和C.F.Stachew，“Controllingthe Corrosion of Copper Alloys in Engine Oil Formulations：Antiwear，FrictionModifier，Dispersant Synergy”，SAE论文2002-01-2767，教导了某些钼化合物对铜和铜合金的腐蚀性。此外，某些工业油对锌是具有腐蚀性的。

本发明的主题是润滑剂组合物，含有

a)一种润滑剂；

b)一种三唑金属减活剂；

c)一种硼酸酯，和，任选地，

d)一种胺磷酸酯盐(amine phosphate)。

组分b)，c)和d)在本发明的润滑剂组合物中按如下规定存在。

本发明另一个主题是控制润滑剂中铅、铜、铁和锌的腐蚀的方法，该方法包括向润滑剂中加入

b)一种三唑金属减活剂；

c)一种硼酸酯，和，任选地，

d)一种胺磷酸酯盐。

本发明的发动机油采用天然的，例如植物油，矿物或合成基础流体。最通常地，API组I，II和III，矿物和合成油，组IV，聚-α-烯烃，组V，例如酯，被使用。合成油也可以衍生自Fischer-Tropsch气-液合成流程。这些产品通常被加氢异构。两种或更多上述基础流体的混合物可被使用。所得到的流体被用于，例如内燃机发动机中，例如装有如Otto，Diesel，双冲程Wankel或轨道型发动机的机动车辆中。

本发明发动机油含有例如少于约1.1％重量的灰分。例如，本发明发动机油含有少于约0.9％重量的灰分或少于约0.8％重量的灰分。本发明发动机油含有少于约0.1％重量的磷。例如，本发明发动机油含有少于约0.08％，少于约0.07％或少于约0.06％重量的磷。本发明发动机油含有，例如，少于约0.5％重量的硫，例如少于约0.4％重量的硫。

灰分用硫酸化灰技术进行测定，ASTM D 874。

工业润滑剂为例如聚亚烷基二醇并且应用于例如螺旋桨。

本发明的三唑金属减活剂为1，2，4-三唑类或苯并三唑类。

1，2，4-三唑类金属减活剂在例如美国专利说明书4,734,209中被公开。

1，2，4-三唑金属减活剂具有例如结构式

其中R₁和R₂是相同的或不同的且为C₁-C₂₀烷基，C₃-C₂₀烯基，C₅-C₁₂环烷基，C₇-C₁₃芳烷基或C₆-C₁₀芳基，或R₁和R₂，连同它们各自连接氮原子可以形成一个5-，6-或7-元杂环，或R₁和R₂为具有部分结构式

R₃X[(-R₄-)O]_n(-R₄)-的基团

其中

X为O，S或N，

R₃为氢或C₁-C₂₀烷基，

R₄为C₁-C₁₂亚烷基，

n为0或从1到6的整数，

或R₁和R₂之一为具有部分结构式

的基团

或R₂为具有部分结构式(II)的基团并且R₁为具有部分结构式

-[R₄]_n-N(R₅)-A-[N(R₅)₂]_m的基团

其中

m为0或1，并且，当m为0时，A为具有结构式(II)的基团，当m为1时，A为亚烷基或C₆-C₁₀亚芳基并且R₅为具有结构式(II)的基团。

R₄为，例如，C₁-C₆亚烷基，例如C₂-C₃亚烷基。指数n为，例如，0，1，2，3，4，5或6。

结构式(I)的具体化合物包括：

1-(或4)-(二甲基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二乙基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二异丙基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正丁基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正己基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二异辛基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二(乙基己基)氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正辛基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正癸基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正十二烷基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正十八烷基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-正二十烷基氨甲基)三唑、1-(或4)-[二-(丙-2’-烯基)氨甲基]三唑、1-(或4)-[二-(丁-2’-烯基)氨甲基]三唑、1-(或4)-[二-(二十烷-2’-烯基)氨甲基]三唑、1-(或4)-(二环己基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二苯甲基氨甲基)三唑、1-(或4)-(二苯基氨甲基)三唑、1-(或4)-(4’-吗啉甲基)三唑、1-(或4)-(1’-吡咯烷基甲基)三唑、1-(或4)-(1’-哌啶基甲基)三唑、1-(或4)-(1’-全氢氮杂甲基(perhydroazepinomethyl))三唑、1-(或4)-[(2’，2”-二羟基乙基)氨甲基]三唑、1-(或4)-(二丁氧基丙基-氨甲基)三唑、1-(或4)-(二丁基硫代丙基-氨甲基)三唑、1-(或4)-(二-丁基氨基丙基-氨甲基)三唑、N，N-二-(1-或4-三唑基甲基)月桂胺、N，N-二-(1-或4-三唑基甲基)油胺、N，N-二-(1-或4-三唑基甲基)乙醇胺和N，N，N’，N’-四(1-或4-三唑基甲基)乙二胺。

涉及润滑剂组合物的优选实施方案中，其中1，2，4-三唑(I)选自1-(二-异辛基氨甲基)-1，2，4-三唑和1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1，2，4-三唑。

苯并三唑金属减活剂为例如在美国专利说明书5,032,300和5,171,463中公开的那些。

苯并三唑金属减活剂为例如结构式，

其中

R₆为C₁-C₁₂烷基，

R₇为C₁-C₁₂烷基，插入一个或多个O原子的C₁-C₁₂烷基或C₅-C₁₂环烷基和R₈和R₉为氢或甲基。

具有结构式(III)的化合物的具体例子包括：

1-(2-甲氧基丙-2-基)甲苯基三唑、1-(1-甲氧基乙基)甲苯基三唑、1-(1-甲氧基丙基)甲苯基三唑、1-(1-异丁氧基丁基)甲苯基三唑、1-(1-叔丁氧基丁基)甲苯基三唑、1-(1-己氧基丁基)甲苯基三唑、1-(1-辛氧基丁基)甲苯基三唑、1-(1-丁氧基-2-甲基丙基)甲苯基三唑、1-(1-十二烷氧基丁基)甲苯基三唑、1-(1-异丙氧基乙基)甲苯基三唑、1-(1-异丙氧基丙基)甲苯基三唑、1-(1-异丙氧基丁基)甲苯基三唑、1-(1-环己氧基丙基)甲苯基三唑、1-(1-环己氧基庚基)甲苯基三唑、1-(1-环己氧基丁基)甲苯基三唑、1-[1-(2-甲氧基乙氧基)丁基]甲苯基三唑和1-[1-(2-乙氧基乙氧基)丁基]甲苯基三唑。

涉及润滑组合物的优选实施方案中，其中苯并三唑(III)选自1-(2-甲氧基丙-2-基)甲苯基三唑、1-(1-环己氧基丙基)甲苯基三唑、1-(1-环己氧基庚基)甲苯基三唑和1-(1-环己氧基丁基)甲苯基三唑。

1-(2-甲氧基丙-2-基)甲苯基三唑为

1-(1-环己氧基庚基)甲苯基三唑为

苯并三唑金属减活剂为例如在美国专利说明书6,410,490中公开的那些。

苯并三唑金属减活剂为例如结构式，

其中

R₁₀为氢或C₁-C₁₂烷基，并且

R₁₁和R₁₂是相同的或不同的且为C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀烯基、C₅-C₁₂环烷基、C₇-C₁₃芳烷基或C₆-C₁₀芳基，或R₁₁和R₁₂，连同它们各自连接氮原子可以形成一个5-，6-或7-元杂环，或R₁₁和R₁₂为具有部分结构式

R₃X[(-R₄-)O]_n(-R₄)-的基团

其中

X为O、S或N，

R₃为氢或C₁-C₂₀烷基，

R₄为C₁-C₁₂亚烷基，

n为0或从1到6的整数，

或R₁₁和R₁₂之一为具有部分结构式

的基团

或R₁₂为具有结构式(II)的基团并且R₁₁为具有部分结构式-[R₄]_n-N(R₅)-A-[N(R₅)₂]_m的基团

其中

R₄为，例如，C₁-C₆亚烷基，例如C₂-C₃亚烷基。指数n为，例如，0、1、2、3、4、5或6。

具有结构式(IV)的苯并三唑金属减活剂用已知的方法制备，例如使苯并三唑与甲醛以及胺反应，例如在美国专利说明书4,701,273中描述的。优选地，R₁₀为氢或甲基。

涉及润滑剂组合物的优选实施方案中，其中苯并三唑(IV)为1-[双-(2-乙基己基)氨甲基-4-甲基苯并咪唑。

基于润滑剂的重量，三唑金属减活剂存在量为约0.01％到约0.30％。例如，基于润滑剂的重量，三唑存在量为约0.02到约0.2或从约0.03到约0.1重量百分比。

硼酸酯化合物为例如在美国专利说明书6,008,165和6,010,986中公开的那些。

硼酸酯为，例如，具有结构式(R₁₅O)₃B或

其中

R₁₅独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀烯基、C₅-C₁₂环烷基、C₇-C₁₃芳烷基或C₆-C₁₀芳基，条件是至少一个R₁₅基团不为氢。

R₁₅为，例如，C₄-C₁₆烷基。例如，所有三个R₁₅基团为烷基。

涉及润滑剂组合物的优选实施方案中，其中硼酸酯选自硼酸三乙酯，硼酸三丙酯，硼酸三异丙酯，硼酸三丁酯，硼酸三戊酯，硼酸三己酯，硼酸三环己酯，硼酸三辛酯，硼酸三异辛酯，硼酸三癸酯，硼酸三(C₈-C₁₀烷基)酯，硼酸三(C₁₂-C₁₅烷基)酯和硼酸油酯。

基于润滑剂的重量，硼酸酯存在量为约0.02到约1.0重量百分比。例如，基于润滑剂的重量，硼酸酯存在量为约0.03到约0.9，从约0.04到约0.7，或从约0.05到约0.5重量百分比。

烷基为直链或支链的并且为，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基，正十八烷基或正二十烷基。

烯基为直链或支链的并且为，例如，丙-2-烯基、丁-2-烯基、2-甲基-丙-2-烯基、戊-2-烯基、己-2，4-二烯基、癸-10-烯基或二十-2-烯基。

环烷基为，例如，环戊基、环己基、环辛基、环癸基、金刚烷基或环十二烷基。

芳烷基为，例如，苯甲基、2-苯基乙基、二苯甲基或萘甲基。

芳基为，例如，苯基或萘基。

当R₁和R₂连同它们所连接的氮原子形成杂环基时，该杂环基为，例如，吗啉、吡咯烷、哌啶或全氢氮杂(perhydroazepine)环。

亚烷基片段包括例如亚甲基、亚乙基、1：2-或1：3-亚丙基、1：4-亚丁基、1：6-亚己基、1：8-亚辛基、1：10-亚癸基和1：12-亚十二烷基。

亚芳基片段包括，例如，亚苯基和亚萘基。

组分d)的胺磷酸酯盐为，例如含有胺和混合单-和二酸磷酸酯的盐。单-和二酸胺磷酸酯盐具有结构式

其中R₂₇为氢、C₁-C₂₅直链或支链烷基，其为未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷氧基基团取代的，饱和无环或脂环族基团，或芳基；R₂₈为C₁-C₂₅直链或支链烷基，其为未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷氧基基团取代的，饱和无环或脂环基团，或芳基；

R₂₉为氢、C₁-C₂₅-直链或支链烷基、饱和或不饱和无环或脂环基团，或芳基；并且

R₃₀和R₃₁各自独立地为，C₁-C₂₅直链或支链烷基、饱和或不饱和无环或脂环基团、或芳基。

涉及润滑剂组合物的优选实施方案中，其中R₂₇和R₂₈为直链或支链的C₁-C₁₂烷基；并且R₂₉、R₃₀和R₃₁为直链或支链的C₁-C₁₈烷基。

涉及润滑剂组合物的进一步优选的实施方案中，其中胺磷酸酯盐具有结构式

其中R₃₃为正己基，R₃₄为C₁₁-C₁₄支链烷基，以及当x＝1时y＝2；当x＝2时y＝1。

基于润滑剂的重量，胺磷酸酯盐存在量为约0.02到约0.50重量百分比。例如，基于润滑剂的重量，胺磷酸酯盐存在量为约0.03到约0.4重量百分比。

润滑剂可以进一步含有粘度指数改进剂。适宜的粘度指数改进剂例子为：

聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丁烯、烯烃共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚。

润滑剂可以进一步包括无灰分散剂，清净剂和/或抗磨损体系，ZnDTP或无灰含磷化合物或无磷抗磨损添加剂。

抗磨损添加剂选自：

1)二烃基二硫代磷酸酯金属盐，其中金属为铝，铅，锡，镁，钴，镍，锌或铜，但最常用的为锌。锌盐(二烷基二硫代磷酸酯锌盐)表示为

其中R和R’独立地为C₁-C₂₀烷基，C₃-C₂₀烯基，C₅-C₁₂环烷基，C₇-C₁₃芳烷基或C₆-C₁₀芳基，例如R和R’独立地为C₁-C₁₂烷基；以及

2)含硫和/或含磷和/或含卤素化合物，例如硫化烯烃和植物油、磷酸三甲苯酯、磷酸三(邻甲苯酯)、氯化石蜡、烷基和芳基二或三硫化物、单和二烷基胺磷酸酯盐、甲基磷酸的胺盐、二乙醇胺甲基甲苯三唑、二(2-乙基己基)-氨甲基甲苯三唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑衍生物、乙基[(双异丙氧基硫膦基)硫代]丙酸酯、三苯基硫代磷酸酯(三苯基硫代磷酸酯)、三(烷基苯基)硫代磷酸酯和其它的混合物、例如三(异壬基苯基)硫代磷酸酯、二苯基单壬基苯基硫代磷酸酯、异丁基苯基二苯基硫代磷酸酯、3-羟基-1，3-硫杂phosphetan-3-氧化物的十二烷基胺盐、三硫代磷酸5，5，5-三(异辛基2-乙酸酯)、2-巯基苯并三唑衍生物，例如1-(N，N-双(2-乙基己基)氨甲基)-2-巯基1H-1，3-苯并三唑或乙氧基羰基5-辛基二硫代氨基甲酸酯。

适宜的分散剂选自：

1)作为高分子量苯酚、亚烷基多胺和醛例如甲醛的缩合反应产物的曼尼希碱；

2)烯烃聚合物和琥珀酸酰化试剂(酸、酐、酯或卤化物)的反应产物进一步与有机羟基化合物和/或胺反应所得的琥珀酸-基分散剂；以及

3)高分子量酰胺和酯例如烃基酰化试剂和多羟基脂肪醇，例如甘油，季戊四醇或三梨糖醇的反应产物。

通常用作分散剂的是无灰(无金属)聚合物材料，该聚合物材料通常含有油溶性的高分子量骨架，该骨架连接到与被分散颗粒缔合的极性官能团上。通常采用的烃骨架物质为烯烃聚合物和共聚物，尤其是乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、苯乙烯；可能进一步含有或不含有功能性基团与聚合物骨架相结合。极性物质例如胺，醇，酰胺或酯通过桥键连接到骨架上。

清净剂选自有机酸的钙、镁、钡、钠或锂盐，例如磺酸盐、烷基苯酚盐、硫化烷基苯酚盐、羧酸盐、水杨酸盐、膦酸盐、硫代膦酸盐和次膦酸盐。这些盐可以为中性的或可以由例如金属氢氧化物或碳酸盐形成的过碱性的。

本发明的另一个主题是润滑剂添加剂组合物，该组合物包括

b)三唑金属减活剂；

c)硼酸酯，和

分散剂。

适宜的分散剂是那些已知的用于润滑剂的，例如聚异丁烯基琥珀酰亚胺，聚丁烯基膦酸衍生物或乙烯醋酸酯和富马酸酯的共聚物。

例如，适宜的分散剂为烃基取代琥珀酸酰化试剂的胺或醇的产物。分散剂为尤其是聚异丁烯基琥珀酰亚胺。例如，分散剂在美国专利说明书5,112,507，6,440,905和5,587,432中以及其中引用的文献中公开。

三唑金属减活剂和硼酸酯的重量比为从约1∶10到约10∶1，例如从约1∶7到约7∶1，从约1∶5到约5∶1，从约1∶3到约3∶1。例如三唑金属减活剂和硼酸酯的重量比为从约1∶2到约1∶5或从约1∶2到约1∶4。

基于三唑金属减活剂和硼酸酯的总重量，添加剂组合物中采用的分散剂的重量为从约1％到约50％。例如，基于三唑金属减活剂和硼酸酯的总重量，在添加剂组合物中分散剂的重量为从约2％到约30％，从约3％到约25％或从约4％到约20％。

例如，典型的添加剂组合物为约5％分散剂，约25％三唑金属减活剂和约70％硼酸酯，各自基于重量计。

实施例

腐蚀性台架实验参见：C.M.Cusano与J.C.Wang，Corrosion of Copper andLead Containing Materials by Diesel Lubricants，J.Soc.Tribologists and LubricationEngineers，51(1)89-95，1994；和ASTM D 5968和D 6594。该实验通常用于发动机油规格来验证润滑剂免受铜和铅腐蚀的能力。

实施例1

下述配方在5W-30SM型客车发动机润滑油含有0.05％磷和摩擦改进剂的API II族基础油中配置。基于总配方，组分用重量百分数确定。

表1

	1	2	3	4	5	6	7
	1	2	3	4	5	6	7	三唑金属活化剂A	-	0.04	-	-	0.04	0.05	-
三唑金属活化剂B	-	-	0.04	-	-	-	0.04	三唑金属活化剂A	-	0.04	-	-	0.04	0.05	-
三唑金属活化剂B	-	-	0.04	-	-	-	0.04	硼酸酯	-	-	-	0.11	0.11	0.15	0.11

硼酸酯为(R₁₅O)₃B，其中R₁₅为混合C₅-C₁₃烷基。采用的硼酸酯为60ppm和120ppm的硼处理水平。三唑金属减活剂A为1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1，2，4-三唑。三唑金属减活剂B为甲基-1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-苯并三唑。

高温腐蚀台架实验根据ASTM D 6594进行，在135℃下进行168小时。腐蚀结果用增加的重量ppm表示如下所示。

表2

实施例2

添加剂混合物通过将5％重量的琥珀酰亚胺分散剂，HITEC 646，25％重量的1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1，2，4-三唑和70％重量的硼酸酯(R₁₅O)₃B，其中R₁₅为混合C₅-C₁₃烷基一起混合而成。该混合物合并到聚(亚烷基)二醇工业油中。

在聚(亚烷基)二醇(PAG)中的锌腐蚀的下述结果如下所示。腐蚀结果用125℃下30小时后所得到的Zn ppm表示。

表2

添加剂	PAG基础配方A
添加剂	PAG基础配方A	无	52，42，50，50
0.15％添加剂混合物	33	无	52，42，50，50

Claims

1.一种润滑剂组合物，含有

a)一种润滑剂；

b)一种三唑金属减活剂；

c)一种硼酸酯，和，任选地，

d)一种胺磷酸酯盐；

其中三唑金属减活剂为具有结构式

(I)的1，2，4-三唑，

其中R₁和R₂是相同的或不同的且为C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀烯基、C₅-C₁₂环烷基、C₇-C₁₃芳烷基或C₆-C₁₀芳基，或R₁和R₂，连同它们各自连接的氮原子可以形成一个5-、6-或7-元杂环，或R₁和R₂为具有部分结构式

R₃X[(-R₄-)O]n(-R₄)-的基团

其中

X为O、S或N，

R₃为氢或C₁-C₂₀烷基，

R₄为C₁-C₁₂亚烷基，

n为0或从1到6的整数，

或R₁和R₂之一为具有部分结构式

(II)的基团，

或R₂为具有部分结构式(II)的基团并且R₁为具有部分结构式-[R₄]_n-N(R₅)-A-[N(R₅)₂]_m的基团

其中

m为0或1并且，当m为0时，A为具有结构式(II)的基团并且，当m为1时，A为亚烷基或C₆-C₁₀亚芳基以及R₅为具有结构式(II)的基团；或者

其中三唑金属减活剂为具有结构式(III)的苯并三唑

其中

R₆为C₁-C₁₂烷基，

R₇为C₁-C₁₂烷基、插入一个或多个O原子的C₁-C₁₂烷基或C₅-C₁₂环烷基以及

R₈和R₉为氢或甲基；或

其中三唑金属减活剂为具有结构式(IV)的苯并三唑

其中

R₁₀为氢或C₁-C₁₂烷基，并且

R₁₁和R₁₂是相同的或不同的且为C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀烯基、C₅-C₁₂环烷基、C₇-C₁₃芳烷基或C₆-C₁₀芳基，或R₁₁和R₁₂，连同它们各自连接氮原子可以形成一个5-、6-或7-元杂环，或R₁₁和R₁₂为具有部分结构式

R₃X[(-R₄-)O]_n(-R₄)-的基团

其中

X为O、S或N，

R₃为氢或C₁-C₂₀烷基，

R₄为C₁-C₁₂亚烷基，

n为0或从1到6的整数，

或R₁₁和R₁₂之一为具有部分结构式

(II)的基团

其中

m为0或1并且，当m为0时，A为具有结构式(II)的基团并且，当m为1时，A为亚烷基或C₆-C₁₀亚芳基以及R₅为具有结构式(II)的基团。

2.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中1，2，4-三唑(I)选自1-(二-异辛基氨甲基)-1，2，4-三唑和1-(二-(2-乙基己基)氨甲基)-1，2，4-三唑。

3.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中苯并三唑(III)选自1-(2-甲氧基丙-2-基)甲苯基三唑、1-(1-环己基氧基丙基)甲苯基三唑、1-(1-环己基氧基庚基)甲苯基三唑和1-(1-环己基氧基丁基)甲苯基三唑。

4.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中苯并三唑(IV)为1-[双-(2-乙基己基)氨甲基4-甲基苯并咪唑。

5.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中硼酸酯具有结构式(R₁₅O)₃B或

其中

6.根据权利要求5的润滑剂组合物，其中硼酸酯选自硼酸三乙酯、硼酸三丙酯、硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯、硼酸三戊酯、硼酸三己酯、硼酸三环己酯、硼酸三辛酯、硼酸三异辛酯、硼酸三癸酯、硼酸三(C₈-C₁₀烷基)酯、硼酸三(C₁₂-C₁₅烷基)酯和硼酸油酯。

7.根据权利要求1的润滑剂组合物，其包括具有结构式

的单-或二酸胺磷酸酯盐

其中

R₂₇为氢，C₁-C₂₅直链或支链烷基，其为未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷氧基基团取代，饱和无环或脂环基团，或芳基；

R₂₈为C₁-C₂₅直链或支链烷基，其为未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷氧基基团取代，饱和无环或脂环基团，或芳基；

R₂₉为氢、C₁-C₂₅直链或支链烷基、饱和或不饱和无环或脂环基团、或芳基；并且

R₃₀和R₃₁各自互相独立地为，C₁-C₂₅直链或支链烷基、饱和或不饱和无环或脂环基团、或芳基。

8.根据权利要求7的润滑剂组合物，其中R₂₇和R₂₈为直链或支链C₁-C₁₂烷基以及R₂₉、R₃₀和R₃₁为直链或支链的C₁-C₁₈烷基。

9.根据权利要求7的润滑剂组合物，其中胺磷酸酯盐具有结构式

其中R₃₃为正己基以及R₃₄为C₁₁-C₁₄支链烷基，并且当x＝1时y＝2；当x＝2时y＝1。

10.一种控制润滑剂中铅、铜、铁和锌的腐蚀的方法，该方法包括向润滑剂中加入

b)一种三唑金属减活剂；

c)一种硼酸酯，和，任选地，

d)一种胺磷酸酯盐。