CN108793323A - 综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明采用综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，考虑洗涤废水中Co2+含量不高的条件下，设计了采用成本较低的萃淋树脂处理废水的工艺，以实现对废水中Co2+的回收再利用，克服了废水中重金属处理的难题。本发明工艺方法操作简单，处理稳定，不投加再生药剂，不产生大量重金属污泥，可同时对含有多种重金属离子的废水进行处理，处理成本是沉淀法的20%左右，处理效果好、可回收金属的优点。

Description

综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺
技术领域
本发明涉及采用综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，特别涉及工业废水回收钴金属工艺技术领域。
背景技术
碱式碳酸钴生产过程会产生大量的洗涤废水，洗涤废水含有Co2+和大量Na+，其中Co2+含量在30mg/L左右，按照环保要求，Co2+含量要小于1mg/L，传统的Co等重金属废水的处理方法，难处理至达标浓度（0.001g/L以下），即使处理到达标浓度，也存在占地面积大，投资高，后续重金属污泥难于处理的问题。
萃淋树脂是将萃取剂与常规的大孔聚合物载体(极性或非极性载体)结合制备而成的一类离子交换树脂，其与金属离子的结合是按萃取机理进行的，其对金属离子的选择性主要由所含有的萃取剂所决定，但其使用时的操作则类似离子交换剂的吸附与淋洗过程。不同金属阳离子达到萃取分离的离子交换反应平衡的pH值不同，可以根据工艺调节控制pH值的高低决定不同金属离子的萃取分离先后顺序达到分离的目的。萃淋树脂的制取是由萃取剂与苯乙烯与二乙烯基苯单体混合经聚合固化后使萃取剂包埋于Amberlite树脂的网格中形成，其结构与大孔型离子交换树脂相似，每个萃淋树脂都是由粘连在一起的极微小球体组成，萃取剂填充在细小球体之间。本发明采用萃淋树脂对对废水中的Co2+进行萃取吸附，从而达到废水净化的目的。
发明内容
本发明采用综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，考虑洗涤废水中Co2+含量不高的条件下，设计了采用成本较低的萃淋树脂处理废水的工艺，以实现对废水中Co2+的回收再利用，克服了废水中重金属处理的难题。
综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述的碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺是采用三级离子交换柱吸附，当一级离子交换柱吸附饱和后，转为二、三级离子交换柱吸附钴。其中，在一、二级离子交换柱吸附钴时，三级离子交换柱备用。
综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺具体步骤为：
（1）过滤；将含碱式碳酸钴的一级和二级洗涤水过滤，通过板框压滤机进行过滤，回收洗涤时穿滤的细颗粒碱式碳酸钴沉淀，沉淀物返回洗涤工序，得到滤液；
（2）吸附；当一级离子交换柱吸附饱和后，转为二、三级离子交换柱吸附钴，直至达标排放；
（3）解析；离子交换柱吸附饱和后，饱和萃淋树脂萃取吸附Co2+，通过氨基磺酸溶液对其解析，将树脂上吸附的Co2+洗脱下来，得到稀的氨基磺酸钴溶液，将被用于生产氨基磺酸钴产品；
（4）再生；步骤（3）中解析后多次使用过的树脂，利用再生剂溶液对其浸泡再生22-28h，从而使得树脂恢复其交换能力，回收再次利用；
（5）排放；上述步骤（1）至（4）中，一级和二级洗涤水过滤，直至达标排放；
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：56-70份萃取剂与10-25份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：TBP、P204、P507、N-235、AD-290中的一种或多种；
优先的，所述萃取剂为：P204；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：20-35份苯乙烯和12-36份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为8%-15%氯化钠溶液浸泡树脂20-30h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为9%-12%盐酸溶液调节溶液的pH在4.5-5.5，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为2%-8%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：5-9份柠檬酸钠、10-14份十二烷基二甲基苄基氯化铵、3-6份甲基苯基椰子油酸氯化铵、15-20份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为9%-12%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.0-7.0；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求。
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过96%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率超过99%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.231 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，符合环保标准。
本发明有益效果；
1、本发明采用P204萃淋树脂对对废水中的Co2+进行萃取吸附，从而使废水得以净化，通过本工艺对Co2+的平均去除率超过99%；
2、本发明中采用自主研发的再生剂再生树脂使树脂恢复其交换能力，从而使萃淋树脂的重复利用率超过96%；
3、本发明洗涤产生的废水中本身含有大量的Na+，故在萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型，既不会引入新的金属元素，又不会因为废水中因Na+含量过高而影响萃淋树脂的性能；
4、在本工艺中萃淋树脂萃取吸附饱和后，通过氨基磺酸解析，所用氨基磺酸，它具有不挥发、无臭味和对人体毒性极小的特点。其水溶液具有与盐酸、硫酸等同等的强酸性，故可直接对萃淋树脂进行洗涤，将Co2+从树脂中皆系出至溶液当中，得到稀的氨基磺酸钴溶液，又可用于生产其他产品；
5、本工艺方法操作简单，占地面积小，处理稳定，不投加再生药剂，不产生大量重金属污泥，可同时对含有多种重金属离子的废水进行处理，处理成本是沉淀法的20%左右，符合国家倡导的关于工业生产中节能减排标准。
具体实施方式
实施例1
综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述的碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺是采用三级离子交换柱吸附，当一级离子交换柱吸附饱和后，转为二、三级离子交换柱吸附钴。其中，在一、二级离子交换柱吸附钴时，三级离子交换柱备用；
综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺具体步骤为：
（1）过滤；将含碱式碳酸钴的一级和二级洗涤水过滤，通过板框压滤机进行过滤，回收洗涤时穿滤的细颗粒碱式碳酸钴沉淀，沉淀物返回洗涤工序，得到滤液；
（2）吸附；当一级离子交换柱吸附饱和后，转为二、三级离子交换柱吸附钴，直至达标排放；
（3）解析；离子交换柱吸附饱和后，饱和树脂萃取吸附Co2+，通过氨基磺酸溶液对其解析，将树脂上吸附的Co2+洗脱下来，得到稀的氨基磺酸钴溶液，将被用于生产氨基磺酸钴产品；
（4）再生；步骤（3）中解析后多次使用过的树脂，利用再生剂溶液对其浸泡再生22-28h，从而使得树脂恢复其交换能力，回收再次利用；
（5）排放；上述步骤（1）至（4）中，一级和二级洗涤水过滤，直至达标排放；
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：70份萃取剂与18份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：P204；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：20份苯乙烯和24份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为10%氯化钠溶液浸泡树脂24h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为10%盐酸溶液调节溶液的pH在5.0，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为8%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：7份柠檬酸钠、10份十二烷基二甲基苄基氯化铵、6份甲基苯基椰子油酸氯化铵、20份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为10%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.5；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求；
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过98.2%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率超过99.5%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.231 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，符合环保标准。
实施例2
其余同实施例1
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：56份萃取剂与25份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：AD-290；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：28份苯乙烯和36份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为15%氯化钠溶液浸泡树脂30h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为9%盐酸溶液调节溶液的pH在5.5，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为5%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：5份柠檬酸钠、12份十二烷基二甲基苄基氯化铵、3份甲基苯基椰子油酸氯化铵、18份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为12%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.0；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求；
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过96.8%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为99.1%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.315 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，符合环保标准。
实施例3
其余同实施例1
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：63份萃取剂与10份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：P507；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：35份苯乙烯和12份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为8%氯化钠溶液浸泡树脂20h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为12%盐酸溶液调节溶液的pH在4.5，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为2%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：9份柠檬酸钠、14份十二烷基二甲基苄基氯化铵、5份甲基苯基椰子油酸氯化铵、15份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为9%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值7；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求；
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过97.1%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为99.2%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.286 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，符合环保标准。
实施例4
其余同实施例1
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：65份萃取剂与15份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：TBP和N-235的混合物；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：30份苯乙烯和30份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为12%氯化钠溶液浸泡树脂20h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为11%盐酸溶液调节溶液的pH在5.2，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为4%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：6份柠檬酸钠、13份十二烷基二甲基苄基氯化铵、4份甲基苯基椰子油酸氯化铵、16份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为11%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.8；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求；
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过97.4%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为99.3%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.304 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，符合环保标准。
对比例1
其余同实施例1
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：40份萃取剂与35份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：P204；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：40份苯乙烯和8份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为5%氯化钠溶液浸泡树脂36h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为15%盐酸溶液调节溶液的pH在5.0，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为10%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：12份柠檬酸钠、5份十二烷基二甲基苄基氯化铵、9份甲基苯基椰子油酸氯化铵、10份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为15%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.5；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求；
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过80.4%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为83.7%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为1.704 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，不符合环保标准。
对比例2
其余同实施例1
其中，所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：80份萃取剂与5份常规的大孔聚合物载体；
其中，所述萃取剂为：P204；
其中，所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：10份苯乙烯和40份二乙烯基苯单体；
其中，所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为20%氯化钠溶液浸泡树脂15h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为4%盐酸溶液调节溶液的pH在5.0，装柱使用；
其中，所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为1%氨基磺酸溶液；
其中，所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：2份柠檬酸钠、18份十二烷基二甲基苄基氯化铵、1份甲基苯基椰子油酸氯化铵、25份P204；
其中，所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为4%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.5；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求；
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过76.9%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为79.4%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为2.3 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，不符合环保标准。
对比例3
若在处理过程中只采用一级离子交换柱吸附钴，其余同实施例1，处理结果如下：
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过68.2%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为70.9%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为3.652 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，不符合环保标准。
对比例4
若在处理过程中只采用二级离子交换柱吸附钴，其余同实施例1，处理结果如下：
废水处理结果：萃淋树脂的重复利用率超过83.7%，弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为87.5%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.982 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，不符合环保标准。
对比例5
采用传统的沉淀法对碱式碳酸钴废水中的钴进行回收处理，其结果如下：
废水处理结果：弱酸型大孔离子交换树脂Co2+的平均去除率为94.1%，经法定检测机构检测，排放废水中Co含量为0.367 mg/L，低于《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)中间接排放标准Co＜1mg/L，不符合环保标准；
虽然处理效果也符合国家规定的排放标准，但其对污水处理的成本远高于本发明中综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺的成本，约高出20%。

Claims (10)

1.综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述的碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺是采用三级离子交换柱吸附，当一级离子交换柱吸附饱和后，转为二、三级离子交换柱吸附钴；其中，所述在一、二级离子交换柱吸附钴时，三级离子交换柱备用。
2.综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺具体步骤为：
（1）过滤；将含碱式碳酸钴的一级和二级洗涤水过滤，通过板框压滤机进行过滤，回收洗涤时穿滤的细颗粒碱式碳酸钴沉淀，沉淀物返回洗涤工序，得到滤液；
（2）吸附；当一级离子交换柱吸附饱和后，转为二、三级离子交换柱吸附钴，直至达标排放；
（3）解析；离子交换柱吸附饱和后，饱和树脂萃取吸附Co2+，通过氨基磺酸溶液对其解析，将树脂上吸附的Co2+洗脱下来，得到稀的氨基磺酸钴溶液，将被用于生产氨基磺酸钴产品；
（4）再生；步骤（3）中解析后多次使用过的树脂，利用再生剂溶液对其浸泡再生22-28h，从而使得树脂恢复其交换能力，回收再次利用；
（5）排放；上述步骤（1）至（4）中，一级和二级洗涤水过滤，直至达标排放。
3.根据权利要求2所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺中对废水中的Co2+吸附树脂为萃淋树脂，按重量组份计，萃淋树脂是由以下组成：56-70份萃取剂与10-25份常规的大孔聚合物载体。
4.根据权利要求3所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述萃取剂为：TBP、P204、P507、N-235、AD-290中的一种或多种。
5.根据权利要求3所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述萃取剂为：P204。
6.根据权利要求3所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述大孔聚合物载体是由以下重量组份组成：20-35份苯乙烯和12-36份二乙烯基苯单体。
7.根据权利要求2所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述萃淋树脂使用前先将其由氢型转换为钠型；其中，萃淋树脂处理如下：使用浓度为8%-15%氯化钠溶液浸泡树脂20-30h进行转型，洗涤树脂后，用浓度为9%-12%盐酸溶液调节溶液的pH在4.5-5.5，装柱使用。
8.根据权利要求2所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述步骤（3）中对树脂解析时所用解析剂为2%-8%氨基磺酸溶液。
9.根据权利要求2所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述步骤（4）中对解析后的树脂再生时所用再生剂由以下重量组份组成：5-9份柠檬酸钠、10-14份十二烷基二甲基苄基氯化铵、3-6份甲基苯基椰子油酸氯化铵、15-20份P204。
10.根据权利要求2所述综合环保法处理碱式碳酸钴工业废水回收钴金属工艺，其特征在于：所述步骤（3）中所得到的稀氨基磺酸钴溶液，需进一步处理才可使用，具体操作如下：
A、洗涤：732阳离子交换树脂用蒸馏水洗涤，依次用浓度均为9%-12%的盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后将树脂洗涤至呈中性；
B、调节pH：调节解析出的稀氨基磺酸钴溶液pH值6.0-7.0；
C、吸收：在偏的中性条件下，利用步骤A洗涤过的732阳离子交换树脂自发的吸收步骤B的稀氨基磺酸钴溶液中钙镁离子，直至达到产品对钙镁离子含量的要求。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110578056A (zh) * 2019-08-28 2019-12-17 江门市长优实业有限公司 一种含钴的有色金属冶炼废渣循环利用的方法
CN110937639A (zh) * 2019-11-13 2020-03-31 广东光华科技股份有限公司 碱式碳酸钴及其制备方法和应用
CN113355523A (zh) * 2021-07-05 2021-09-07 安徽寒锐新材料有限公司 球形碳酸钴制备过程中的碳酸钴母液的处理方法
CN115700226A (zh) * 2022-11-18 2023-02-07 金川集团股份有限公司 一种掺铝碳酸钴生产中工业废水的除重方法
CN115821048A (zh) * 2022-12-16 2023-03-21 新乡天力锂能股份有限公司 一种从nc/nca前驱体废料中回收镍和钴的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101134628A (zh) * 2007-07-31 2008-03-05 凯能高科技工程（上海）有限公司 Pta精制废水的综合处理利用方法
CN101259418A (zh) * 2008-04-15 2008-09-10 江苏大康实业有限公司 Pta氧化残渣打浆废水回收制备钴锰催化剂的方法
CN101451188A (zh) * 2007-11-29 2009-06-10 北京有色金属研究总院 一种萃取色层分离净化钴溶液的方法
CN101643859A (zh) * 2008-08-07 2010-02-10 北京有色金属研究总院 萃取色层分离净化钴溶液的工艺方法
CN102010996A (zh) * 2010-11-26 2011-04-13 兰州金川新材料科技股份有限公司 一种硫化镍矿生物堆浸溶液的处理方法
CN105523531A (zh) * 2015-12-17 2016-04-27 江西核工业兴中科技有限公司 离子交换法生产电镀级氨基磺酸镍或电镀级氨基磺酸钴

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101134628A (zh) * 2007-07-31 2008-03-05 凯能高科技工程（上海）有限公司 Pta精制废水的综合处理利用方法
CN101451188A (zh) * 2007-11-29 2009-06-10 北京有色金属研究总院 一种萃取色层分离净化钴溶液的方法
CN101259418A (zh) * 2008-04-15 2008-09-10 江苏大康实业有限公司 Pta氧化残渣打浆废水回收制备钴锰催化剂的方法
CN101643859A (zh) * 2008-08-07 2010-02-10 北京有色金属研究总院 萃取色层分离净化钴溶液的工艺方法
CN102010996A (zh) * 2010-11-26 2011-04-13 兰州金川新材料科技股份有限公司 一种硫化镍矿生物堆浸溶液的处理方法
CN105523531A (zh) * 2015-12-17 2016-04-27 江西核工业兴中科技有限公司 离子交换法生产电镀级氨基磺酸镍或电镀级氨基磺酸钴

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110578056A (zh) * 2019-08-28 2019-12-17 江门市长优实业有限公司 一种含钴的有色金属冶炼废渣循环利用的方法
CN110937639A (zh) * 2019-11-13 2020-03-31 广东光华科技股份有限公司 碱式碳酸钴及其制备方法和应用
CN110937639B (zh) * 2019-11-13 2022-07-12 广东光华科技股份有限公司 碱式碳酸钴及其制备方法和应用
CN113355523A (zh) * 2021-07-05 2021-09-07 安徽寒锐新材料有限公司 球形碳酸钴制备过程中的碳酸钴母液的处理方法
CN113355523B (zh) * 2021-07-05 2023-01-06 安徽寒锐新材料有限公司 球形碳酸钴制备过程中的碳酸钴母液的处理方法
CN115700226A (zh) * 2022-11-18 2023-02-07 金川集团股份有限公司 一种掺铝碳酸钴生产中工业废水的除重方法
CN115821048A (zh) * 2022-12-16 2023-03-21 新乡天力锂能股份有限公司 一种从nc/nca前驱体废料中回收镍和钴的方法
CN115821048B (zh) * 2022-12-16 2023-08-29 新乡天力锂能股份有限公司 一种从nc/nca前驱体废料中回收镍和钴的方法

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