CN108690256A - 膜、农业用膜及农业园艺用设施 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及膜、农业用膜及农业园艺用设施。本发明提供0℃～40℃左右的范围内的光散射性变化大的膜等。本发明的一实施方式涉及的膜为具有至少1层由下述树脂组合物形成的层的膜，所述树脂组合物含有乙烯‑α‑烯烃共聚物、和(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子，所述乙烯‑α‑烯烃共聚物的密度在860kg/m3以上且895kg/m3以下的范围内，所述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子的折射率在1.500以上且1.515以下的范围内。

Description

膜、农业用膜及农业园艺用设施
技术领域
本发明涉及膜、农业用膜及农业园艺用设施。
背景技术
以往，已知有光散射性随着环境温度的变化而发生可逆变化的膜，通过将该膜用作农业用被覆材料，能够控制作物的栽培环境。具体而言，认为其具有下述效果：光散射性在日照强的夏天变高，因此能够防止由过量的直射光导致的作物的叶烧伤等损伤；光散射性在日照弱的冬季变低，使得能够向作物投射充足的直射光；等等。
在专利文献1中，作为室温下的透明性与50℃左右的高温下的透明性之间的差异大的农业用聚烯烃系多层膜，记载了下述多层膜，该多层膜中，中间层是含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物而成的，并且至少在中间层中含有交联丙烯酸系粒子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本公开专利公报“特开2015-112746号公报(2015年6月22日公开)”
发明内容
发明所要解决的课题
然而，对于专利文献1中记载的膜而言，虽然在50℃这样的高温下的光散射性高，但即使在夏季也极少会达到如此高的温度。尚不能说其在0℃～40℃左右的范围内的光散射性变化是充分的。
本申请发明是鉴于上述课题而作出的发明，其目的是提供在0℃～40℃左右的范围内的光散射性变化大的膜等。
用于解决课题的手段
本发明的第一实施方式为具有至少1层由下述树脂组合物形成的层的膜，所述树脂组合物含有：乙烯-α-烯烃共聚物，所述乙烯-α-烯烃共聚物的密度在860kg/m3以上且895kg/m3以下的范围内；和(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子，所述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子的折射率在1.500以上且1.515以下的范围内。
另外，本发明的其他优选实施方式为一种农业用膜，其是由上述的膜形成的。本发明的又一其他优选实施方式为一种农业园艺用设施，其是具备上述的农业用膜而形成的。
发明效果
根据本发明的一实施方式，实现了下述这样的效果：能够提供在0℃～40℃左右的范围内的光散射性变化大的膜等。
具体实施方式
以下，对本发明涉及的一实施方式进行详细说明。
构成本发明的一实施方式涉及的膜的至少1层的树脂组合物是含有乙烯-α-烯烃共聚物、和(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子而成的，所述乙烯-α-烯烃共聚物的密度在860kg/m3以上且895kg/m3以下的范围内，所述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子的折射率在1.500以上且1.515以下的范围内。
[乙烯-α-烯烃共聚物]
作为上述乙烯-α-烯烃共聚物，可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等。这些之中，特别优选乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物。需要说明的是，作为乙烯-α-烯烃共聚物，也可使用将乙烯、与2种以上的α-烯烃进行共聚而得的物质。
乙烯-α-烯烃共聚物有助于提供强度优异的膜。从得到强度高的膜的观点考虑，上述乙烯-α-烯烃共聚物优选为使用茂金属催化剂使乙烯与α-烯烃进行聚合而得的物质。
作为可用作上述乙烯-α-烯烃共聚物的市售品，可举出以下的市售品。即，EXCELLEN(エクセレン)(注册商标)FX(住友化学株式会社制)、TAFMER(タフマー)(注册商标)(三井化学株式会社制)、ENGAGE(注册商标)(Dow Chemical公司制)、AFFINITY(注册商标)(Dow Chemical公司制)、EXACT(注册商标)(ExxonMobil公司制)、Kernel(カーネル)(注册商标)(Japan Polyethylene Corporation制)。
作为上述乙烯-α-烯烃共聚物，可以使用单独的乙烯-α-烯烃共聚物，也可以并用两种以上的乙烯-α-烯烃共聚物。
从在达到40℃附近的夏季增高光散射性、在达到0℃附近的冬季降低光散射性的观点考虑，上述乙烯-α-烯烃共聚物的密度为860kg/m3以上且895kg/m3以下。这里，对于上述乙烯-α-烯烃共聚物的密度而言，下限为860kg/m3以上、更优选为864kg/m3以上，上限为895kg/m3以下、优选为890kg/m3以下、更优选为885kg/m3以下。需要说明的是，乙烯-α-烯烃共聚物的密度是按照JIS K6760-1981中规定的方法测得的值，是于23℃测得的密度。
作为上述乙烯-α-烯烃共聚物而并用两种以上的乙烯-α-烯烃共聚物的情况下，乙烯-α-烯烃共聚物的密度d可以利用下述式(1)来概算。
d(kg/m3)＝
(d1·W1+d2·W2+…+dm·Wm)/(W1+W2+…Wm) (1)
(其中，设定并用了乙烯-α-烯烃共聚物1、乙烯-α-烯烃共聚物2、…乙烯-α-烯烃共聚物m这m种乙烯-α-烯烃共聚物(m为2以上的整数)，将乙烯-α-烯烃共聚物k的密度(单位：kg/m3)设为dk，将树脂组合物中的乙烯-α-烯烃共聚物k的含量(单位：kg)设为Wk(k为1至m的整数)。)。
上述乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.05g/10分钟以上且20g/10分钟以下，更优选为0.1g/10分钟以上且15g/10分钟以下。该MFR可按照JIS K 7210：1995而在温度为190℃、负载为21.18N的条件下利用A法来测定。
[粒子]
上述粒子为(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子。作为(甲基)丙烯酸酯，可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等，优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯，更优选为甲基丙烯酸甲酯。需要说明的是，本说明书中，所谓粒子，只要无特别说明，则是指(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子。
构成上述粒子的共聚物可以是仅包含来源于(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的单体单元的共聚物，也可以是包含来源于(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的单体单元以外的单体单元的共聚物。需要说明的是，在构成上述粒子的共聚物中，来源于(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的单体单元在全部单体单元中所占的含有比例优选为80质量％以上。
构成上述粒子的共聚物中的来源于(甲基)丙烯酸酯的单体单元的含量优选为50～99质量％，更优选为60～90质量％。另外，构成上述粒子的共聚物中的来源于苯乙烯的单体单元的含量优选为1～50质量％，更优选为10～40质量％(其中，将来源于(甲基)丙烯酸酯的单体单元与来源于苯乙烯的单体单元的合计作为100质量％。)。
上述粒子可以通过下述方式得到，即，利用悬浮聚合等已知的方法，将包含选自(甲基)丙烯酸酯中的至少1种物质、苯乙烯、和根据需要而使用的其他单体的单体成分进行聚合。
上述粒子优选进行了交联。作为得到经交联的粒子的方法，可举出将(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯等单体成分与交联剂一同进行悬浮聚合的方法。作为交联剂，优选使用具有2个以上不饱和基团的化合物，具体而言，可举出乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯等。
从在达到40℃附近的夏季增高光散射性的观点考虑，上述粒子的体积中值粒径优选为1μm以上，更优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。另外，该体积中值粒径优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下。粒子的体积中值粒径可利用库尔特计数法(Coulter counter method)来测定。
上述粒子的折射率为1.500以上且1.515以下。这里，对于粒子的折射率而言，下限为1.500以上、优选为1.505以上，上限为1.515以下、更优选为1.510以下。该折射率是在室温下采用粒子浸液法测得的值。
作为上述粒子的市售品的例子，可举出Techpolymer(テクポリマー)(注册商标)MSX系列、Techpolymer(注册商标)SSX系列(以上为积水化成品工业株式会社制)、ArtPearl(注册商标)G系列、Art Pearl(注册商标)GS系列(以上为根上工业株式会社制)、GANZPEARL(注册商标)GSM系列(以上为AICA Kogyo Co.,Ltd.制)等。
[树脂组合物]
在构成本发明涉及的膜的树脂组合物中，从在达到0℃附近的冬季降低光散射性的观点考虑，上述乙烯-α-烯烃共聚物的含量优选为50质量份以上，更优选为65质量份以上，进一步优选为75质量份以上，特别优选为80质量份以上。另外，从在达到40℃附近的夏季增高光散射性的观点考虑，上述乙烯-α-烯烃的含量优选为98质量份以下，更优选为94质量份以下，进一步优选为91质量份以下，特别优选为89质量份以下(其中，将共聚物与粒子的合计量作为100质量份。)。
另外，从在夏季增高光散射性的观点考虑，上述的粒子的含量优选为2质量份以上，更优选为6质量份以上，进一步优选为9质量份以上，特别优选为11质量份以上。另外，从在冬季降低光散射性的观点考虑，上述的粒子的含量优选为50质量份以下，更优选为35质量份以下，进一步优选为25质量份以下，特别优选为20质量份以下(其中，将共聚物与粒子的合计量作为100质量份。)。
上述的树脂组合物也可包含除了上述乙烯-α-烯烃共聚物及上述的粒子以外的树脂。作为该树脂，可举出高压法低密度聚乙烯；高密度聚乙烯；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯-乙烯基酯共聚物。
需要说明的是，上述的树脂组合物包含除了上述乙烯-α-烯烃共聚物及上述的粒子以外的树脂的情况下，上述乙烯-α-烯烃共聚物在树脂的总量(设为100质量％)中所占的比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
上述的树脂组合物也可以为包含下述物质的构成：乙烯-α-烯烃共聚物、上述粒子、和根据需要而使用的选自红外线吸收剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防晕剂、抗氧化剂、防雾剂及润滑剂中的至少一种添加剂。
作为上述红外线吸收剂，可举出水滑石类化合物、锂铝复合氢氧化物。作为水滑石类化合物的具体例，可举出天然水滑石、商品名：DHT-4A(协和化学工业株式会社制)、Magcria(マグクリア)(户田工业株式会社制)、MAGCELER(协和化学工业株式会社制)、STABIACE(スタビエース)HT-P(堺化学工业株式会社制)等。作为锂铝复合氢氧化物的具体例，可举出OPTIMA-SS(户田工业株式会社制)、Mizuka-rack(ミズカラック)(水泽化学工业株式会社制)等。
本发明的一实施方式中，可以单独使用水滑石类化合物，也可以单独使用锂铝复合氢氧化物。或者，也可以并用两者。
作为上述光稳定剂，例如，可举出具有日本特开平8-73667号公报中记载的结构的受阻胺化合物。具体而言，可举出商品名：TINUVIN 622、Chimassorb 944、Chimassorb 119(以上为BASF制)、Hostavin N30、VP Sanduvor PR-31(以上为Clariant公司制)、CyasorbUV3529、Cyasorb UV3346(以上为SITECH公司制)等。
此外，可举出具有日本特开平11-315067号公报、日本特开2001-139821号公报、WO2005/082852、日本特表2009-530428号公报中记载的结构的受阻胺化合物。具体而言，可举出商品名：NOR371(BASF制)、ADK STAB LA-900(株式会社ADEKA制)、ADK STAB LA-81(株式会社ADEKA制)、Hostavin NOW(Clariant株式会社制)。
另外，作为光稳定剂，还可举出具有基于乙烯的单体单元和基于环状氨基乙烯基化合物的单体单元的乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物。作为这样的乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物，可举出具有日本特开2002-265693号公报中记载的结构的物质。
本发明涉及的树脂组合物中所含的光稳定剂的含量优选为0.01～3质量％，更优选为0.05～2质量％，特别优选为0.1～1质量％(其中，将树脂组合物的质量作为100质量％。)。
作为上述紫外线吸收剂，例如，可举出2-羟基二苯甲酮类、2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类、苯甲酸酯类、取代的N,N’-草酰二苯胺(oxanilide)类、氰基丙烯酸酯类、三嗪类等。
作为2-羟基二苯甲酮类，例如，可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等。
作为2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑等。
作为苯甲酸酯类，可举出水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2,4-二叔戊基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯等。
作为取代的N,N’-草酰二苯胺类，可举出2-乙基-2’-乙氧基-N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基-N,N’-草酰二苯胺等。
作为氰基丙烯酸酯类，可举出α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等。
作为三嗪类，可举出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-〔(己基)氧基〕苯酚、2-〔4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基〕-5-(辛氧基)苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等。
优选为2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，更优选可举出2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑。
紫外线吸收剂可单独使用或使用两种以上。本发明涉及的树脂组合物中所含的紫外线吸收剂的含量优选为0.001～3质量％，更优选为0.005～1质量％(其中，将树脂组合物的质量作为100质量％)。
作为上述防晕剂，可举出山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单褐煤酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯及其环氧烷烃加成物等山梨糖醇酐系表面活性剂；甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、双甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油二褐煤酸酯、甘油单油酸酯、双甘油单油酸酯、双甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、六甘油三油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等甘油脂肪酸酯及其环氧烷烃加成物等甘油系表面活性剂；聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性剂；烷基酚的环氧烷烃加成物、山梨糖醇酐/甘油缩合物与有机酸形成的酯、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂基胺、聚氧乙烯(4摩尔)硬脂基胺、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂基胺单硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩尔)月桂基胺单硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基胺及其脂肪酸酯等非离子性表面活性剂。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。
作为上述抗氧化剂，例如，可举出2,6-二烷基苯酚衍生物、2-烷基苯酚衍生物等所谓的受阻酚系化合物；亚磷酸酯系化合物、亚膦酸酯(phosphonite)系化合物等包含3价磷原子的磷系酯化合物。这些抗氧化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。特别是从色相稳定化的观点考虑，优选以并用的方式使用受阻酚系化合物和磷系酯化合物。
作为上述防雾剂，例如，可举出具有全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化合物(特别是氟系表面活性剂)；以及具有烷基硅氧烷基的有机硅系化合物(特别是有机硅系表面活性剂)等。作为氟系表面活性剂的具体例，可举出Daikin Industries,Ltd.制的UNIDYNE DSN-403N、DS-403、DS-406、DS-401(商品名)、AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制的Surflon KC-40、AF-1000、AF-2000(商品名)等；作为有机硅系表面活性剂，可举出Dow Corning Toray株式会社制的SH-3746(商品名)。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。防雾剂的含量优选为0.01～3质量％，更优选为0.02～2质量％，特别优选为0.05～1质量％(其中，将树脂组合物的质量作为100质量％)。
[膜]
本发明涉及的膜为具有至少1层由上述树脂组合物形成的层的膜。
关于上述树脂组合物的膜化的方法，例如，可以使用带式混合器、班伯里密炼机或超级混合器等混合机对树脂组合物进行混合，接着，利用例如熔融挤出成型法及压延成型(calendering molding)法等将该树脂组合物制成膜。
本发明的一实施方式涉及的膜可以是仅具有由上述树脂组合物形成的层的膜，也可以是具有由上述树脂组合物形成的层以外的层的膜。作为本发明的膜的优选实施方式之一，可举出由上述树脂组合物形成的中间层存在于两个聚烯烃系树脂层之间的多层膜。
上述的多层膜中的两个聚烯烃系树脂层可以相同，也可以不同。作为上述的多层膜的构成，更具体而言，可例示2种3层、3种3层、3种4层、4种4层、4种5层、5种5层等。
多层膜由4种以上的层形成的情况下，可以具有与由上述树脂组合物形成的层及聚烯烃系树脂层中任一者均不相同的层，也可以具有3层以上的聚烯烃系树脂层。另外，由上述树脂组合物形成的层可以为2层以上。
本发明的一实施方式涉及的膜为由3层形成的多层膜的情况下，对于各层的厚度之比而言，聚烯烃系树脂层/由上述树脂组合物形成的层/聚烯烃系树脂层优选为1/2/1～1/4/1。
上述的聚烯烃系树脂层含有聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂，可举出高压法低密度聚乙烯；高密度聚乙烯；乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯-乙烯基酯共聚物；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-不饱和羧酸酯共聚物。对于这些聚烯烃系树脂而言，可以仅使用1种，也可以并用两种以上。
上述的聚烯烃系树脂层可以根据需要而包含光稳定剂、紫外线吸收剂、防晕剂、抗氧化剂、防雾剂、润滑剂、抗粘连剂、抗静电剂、颜料等。
本发明的一实施方式涉及的膜可以具有防晕性涂膜层作为一个表层。作为这样的防晕性涂膜层，可举出由无机胶体形成的防晕层、含有无机胶体和粘结剂树脂的防晕性涂膜层。
无机胶体是对疏水性的聚烯烃系树脂膜表面赋予亲水性的物质，通常以将无机胶体分散于水等液体分散介质中而成的溶胶的形态使用。具体而言，可举出二氧化硅溶胶、氧化铝溶胶，优选为二氧化硅溶胶。
作为粘结剂树脂，例如，可举出聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸改性聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂等。
通常，上述粘结剂树脂以将该树脂分散于水或水与醇等水性溶剂的混合溶剂中而成的水系乳液的形式使用。
防晕性涂膜层优选为含有二氧化硅和粘结剂树脂的防晕层。此外，作为粘结剂树脂，优选为聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸改性聚氨酯系树脂。
作为优选的二氧化硅，可举出平均粒径为5～100nm的球状二氧化硅。
将防晕性涂膜层中所含的二氧化硅及粘结剂树脂的合计作为100质量％时，优选二氧化硅的含量为30～70质量％、粘结剂树脂的含量为30～70质量％，更优选二氧化硅的含量为50～65质量％、粘结剂树脂的含量为35～50质量％。
含有二氧化硅和粘结剂树脂的防晕性涂膜层例如可以如下所示地形成。将含有粘结剂树脂的水系乳液、含有二氧化硅的水性二氧化硅溶胶、及作为分散介质的水混合，进行搅拌而得到涂布液。接下来，利用已知的方法涂布该涂布液，进行干燥，由此可形成防晕层。作为涂布方法，具体而言，可举出棒涂法、凹版涂布法、逆式涂布法(reverse coating)、刷涂法、喷涂法、吻合涂布法、模涂法、浸渍法等。作为干燥方法，可举出例如热风干燥。
由二氧化硅和粘结剂树脂形成的涂布膜的厚度优选为0.3～1.5μm，更优选为0.5～1.2μm。
为了提高涂布性，可以在上述涂布液中含有有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂。作为有机硅系表面活性剂，可举出例如聚醚改性硅油。
另外，根据需要，可以在上述涂布液中添加交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂。
防晕性涂膜层可以作为上述膜的一个表层而形成，也可以作为两个表层而形成。另外，防晕层可以是单层膜，也可以是2层以上的多层膜。
从在达到40℃附近的夏季增高光散射性的观点考虑，本发明的一实施方式涉及的膜的厚度优选为0.01mm以上，更优选为0.05mm以上，进一步优选为0.08mm以上。另外，从在达到0℃附近的冬季降低光散射性的观点考虑，该膜的厚度优选为0.30mm以下，更优选为0.20mm以下。
[农业用膜及塑料大棚(vinyl house)]
本发明的一实施方式涉及的膜可以作为农业用膜来使用。更具体而言，可以合适地作为植物栽培用的温室的外覆或内衬膜、及隧道的被覆材料等来使用。
对于用本发明的一实施方式涉及的农业用膜进行了被覆的农业园艺用设施而言，在达到40℃附近的夏季，膜的光散射性高，因此能够防止由过量的直射光导致的作物的叶烧伤等损伤，并且，在达到0℃附近的冬季，膜的光散射性低，因此能够向作物投射充足的直射光，故可贯穿一年而使用。上述农业园艺用设施可以合适地用于菠菜、番茄、葱、黄瓜、草莓等的栽培中。
由此，例如能够削减根据季节来更换膜的劳力、及准备与季节相适应的多种膜的成本，可以在一年期间稳定地使用。
作为具备本发明的一实施方式涉及的农业用膜的农业园艺用设施，可举出例如植物栽培用的温室、隧道等。在农业园艺用设施中，上述的农业用膜被铺展在例如农业园艺用设施的框架上。
实施例
以下，示出本发明的实施例。需要说明的是，实施例及比较例中的试验方法如下所述。
[试验方法]
＜雾度值＞
使用株式会社村上色彩技术研究所制的可调温雾度计(THM-150TL)，在0℃及40℃下进行测定。温度以外的测定条件遵照JIS K 7136：2000。需要说明的是，雾度值之差(0℃与40℃之差)是利用下述式(2)算出的值。
H＝H1-H2…(2)
H：雾度值之差(0℃与40℃之差)
H1：于40℃测得的雾度值(％)
H2：于0℃测得的雾度值(％)
[材料]
以下，示出所使用的材料。
需要说明的是，下述的(1)～(7)中记载的MFR相当于按照JISK 7210：1995而在温度为190℃、负载为21.18N的条件下利用A法测得的值。
乙烯-α-烯烃共聚物：
(1)乙烯-1-丁烯共聚物(以下，记作ER-1)
密度885kg/m3
MFR(190℃，21.18N)3.6g/10分钟
(TAFMER(注册商标)A4085S三井化学株式会社制)
(2)乙烯-1-辛烯共聚物(以下，记作ER-2)
密度875kg/m3
MFR(190℃，21.18N)3g/10分钟
(ENGAGE(注册商标)8452 Dow Chemical公司制)
(3)乙烯-1-丁烯共聚物(以下，记作ER-3)
密度870kg/m3
MFR(190℃，21.18N)3.6g/10分钟
(TAFMER(注册商标)A4070S三井化学株式会社制)
(4)乙烯-1-辛烯共聚物(以下，记作ER-4)
密度864kg/m3
MFR(190℃，21.18N)13g/10分钟
(ENGAGE(注册商标)8137 Dow Chemical公司制)
(5)乙烯-1-己烯共聚物(以下，记作ER-5)
密度890kg/m3
MFR(190℃，21.18N)3.2g/10分钟
(EXCELLEN(注册商标)FX307住友化学株式会社制)
(6)乙烯-1-己烯共聚物(以下，记作ER-6)
密度898kg/m3
MFR(190℃，21.18N)2.0g/10分钟
(EXCELLEN(注册商标)FX201住友化学株式会社制)
(7)乙烯-1-辛烯共聚物(以下，记作ER-7)
密度857kg/m3
MFR(190℃，21.18N)1g/10分钟
(ENGAGE(注册商标)8842 Dow Chemical公司制)
粒子：
(1)交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(以下，记作粒子-1)
体积中值粒径＝5μm
折射率(23℃)＝1.510
(Techpolymer(注册商标)MSX-5Z积水化成品工业株式会社制)
(2)交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(以下，记作粒子-2)
体积中值粒径＝5.5μm
折射率(23℃)＝1.515
(Techpolymer(注册商标)SSX1055QXE积水化成品工业株式会社制)
(3)交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(以下，记作粒子-3)
体积中值粒径＝6μm
折射率(23℃)＝1.520
(Techpolymer(注册商标)SSX106EXE积水化成品工业株式会社制)
(4)交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(以下，记作粒子-4)
体积中值粒径＝5μm
折射率(23℃)＝1.505
(Techpolymer(注册商标)SSX105NXE积水化成品工业株式会社制)
(5)交联甲基丙烯酸甲酯聚合物粒子(以下，记作粒子-5)
体积中值粒径＝5μm
折射率(23℃)＝1.490
(Techpolymer(注册商标)SSX105积水化成品工业株式会社制)
聚烯烃系树脂：
(1)聚乙烯树脂(以下，记作PE-1)
密度912kg/m3
MFR(190℃，21.18N)0.5g/10分钟
(EXCELLEN(注册商标)GMH GH030住友化学株式会社制)
(2)聚乙烯树脂(以下，记作PE-2)
密度921kg/m3
MFR(190℃，21.18N)0.4g/10分钟
(EXCELLEN(注册商标)GMH GH051住友化学株式会社制)
需要说明的是，对于PE-1及PE-2而言，也与乙烯-α-烯烃共聚物的情况相同地，MFR相当于按照JIS K 7210：1995而在温度为190℃、负载为21.18N的条件下利用A法测得的值。
[实施例1]
将85质量份ER-1和15质量份粒子-1混合，供至LABOPLASTOMILL(株式会社东洋精机制作所制)中，在温度为150℃、转速为60rpm的条件下混炼5分钟，得到树脂组合物。将该树脂组合物于150℃进行加压成型，由此得到厚度为100μm的膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及利用上述式(2)算出的雾度值之差示于表1。
[实施例2]
使用ER-2代替ER-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表1。
[实施例3]
使用ER-3代替ER-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表1。
[实施例4]
使用ER-4代替ER-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表1。
[实施例5]
使用ER-5代替ER-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表1。
[表1]
[比较例1]
使用ER-6代替ER-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表2。
[比较例2]
使用ER-7代替ER-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表2。
[实施例6]
使用粒子-2代替粒子-1，除此之外，与实施例5同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表2。
[比较例3]
使用粒子-3代替粒子-1，除此之外，与实施例5同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表2。
[表2]
[实施例7]
使用粒子-4代替粒子-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值、及雾度值之差示于表3。
[比较例4]
使用粒子-5代替粒子-1，除此之外，与实施例1同样地得到树脂组合物及膜。得到的膜的0℃及40℃下的雾度值示于表3。
[表3]
[实施例8]
作为实施例8，制成具备聚烯烃系树脂层/树脂组合物的层/聚烯烃系树脂层的膜，并进行了评价。
＜母料的制作＞
将50质量份粒子-1、49.2质量份ER-1、和0.8质量份作为抗氧化剂的Irganox1010(BASF公司制)供给至班伯里密炼机中，于160℃混合5分钟，将得到的混合物供给至φ65mm的单螺杆挤出机中并挤出，进行颗粒化，由此得到用于作为中间层使用的树脂组合物的母料。将该母料记作MB-1。
＜膜的制作＞
使用具备内层用挤出机(40mm挤出机)、中间层用挤出机(40mm挤出机)、外层用挤出机(40mm挤出机)、和φ100mm的塑模(dies)(模唇间隙为1.2mm)的3层吹胀成型机，成型为三层的管状膜。
具体而言，将外层用聚烯烃系树脂组合物的材料投入至外层用挤出机中，将实施例8的树脂组合物的材料投入至中间层用挤出机中，将外层用聚烯烃系树脂组合物的材料投入至内层用挤出机中，在各挤出机中进行熔融混炼后，从φ100mm的塑模将已熔融的各层的树脂组合物挤出(其中调整排出量而使得内层成为30μm、中间层成为90μm、外层成为30μm)，进行冷却并成型为三层的管状膜，切开从而得到三层的多层膜。此时，将内层、外层的挤出机设定为160℃，将中间层的挤出机、塑模设定为150℃。
需要说明的是，外层用的聚烯烃系树脂组合物的材料为PE-1及PE-2，PE-1的配合量为50质量份，PE-2的配合量为50质量份。另外，实施例8的树脂组合物的材料为ER-1及MB-1，ER-1的配合量为70质量份，MB-1的配合量为30质量份。需要说明的是，对于内层用的聚烯烃系树脂组合物的材料而言，使其与外层用的聚烯烃系树脂组合物的材料同样。
得到的膜的0℃及40℃下的雾度值示于表4。
[表4]
产业上的可利用性
本发明涉及的膜可以在植物栽培用的温室、隧道等农业园艺用设施中作为被覆材料等而合适地利用。

Claims (3)

1.一种膜，其具有至少1层由下述树脂组合物形成的层，所述树脂组合物含有：
乙烯-α-烯烃共聚物，所述乙烯-α-烯烃共聚物的密度在860kg/m3以上且895kg/m3以下的范围内；和
(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子，所述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物粒子的折射率在1.500以上且1.515以下的范围内。
2.一种农业用膜，其是由权利要求1所述的膜形成的。
3.一种农业园艺用设施，其是具备权利要求2所述的农业用膜而形成的。
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