CN108671906B - 高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法 - Google Patents
高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108671906B CN108671906B CN201810529737.0A CN201810529737A CN108671906B CN 108671906 B CN108671906 B CN 108671906B CN 201810529737 A CN201810529737 A CN 201810529737A CN 108671906 B CN108671906 B CN 108671906B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bismuth vanadate
- reaction
- solution
- stirring
- activity composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims abstract description 44
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 23
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910003264 NiFe2O4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 73
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 60
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 30
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 30
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 25
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 16
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 15
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N nickel ferrite Chemical compound [Ni]=O.O=[Fe]O[Fe]=O NQNBVCBUOCNRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 10
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 40
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 12
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- UUYKGYZJARXSGB-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethoxy(trihydroxy)silane Chemical compound CCO.CCO[Si](O)(O)O UUYKGYZJARXSGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/023—Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种高活性复合钒酸铋光催化剂,由磁性颗粒SiO2/NiFe2O4负载纳米钒酸铋而成,纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为(1.5‑3):(0.08‑0.5)。与现有技术相比,本发明以木质素胺为模板,通过空间位阻效应减少颗粒间直接接触,避免由于氢键或范德华力的作用而产生的团聚,引入磁性颗粒,通过外界磁场将催化剂从溶液中快速分离,实现光催化剂的回收再利用,并且磁性粒子的加入能引起钒酸铋晶格的畸变,增大催化剂的比表面积,提高光催化活性;相比传统单独臭氧氧化技术相比,明显提高污染物的去除率,可见光照射加速臭氧快速产生·OH,且加速降解毒性较大的中间产物及难降解小分子物质,催化剂投加量小,原料丰富易得,可重复使用,降低污水处理成本。
Description
技术领域
本发明涉及光催化技术领域,特别涉及一种高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法。
背景技术
现代煤化工主要指煤制气、煤制油、煤制烯烃、煤制乙二醇等,现代煤化工是实现煤炭清洁高效利用的重要途径,是国家鼓励的重要方向。随着人们环保意识的逐渐提高,早已不再满足废水的达标排放,而是更多地关注废水的回收利用,保护水资源的问题,这就使得高含盐量废水处理成为了煤化工企业的重点研究问题。
煤化工高盐废水主要来自于膜浓缩或者热浓缩过程产生的浓盐水,其总溶解性固体(TDS)相差较大,一般为1%~8%,有的甚至高达20%以上,化学需氧量(COD)为100~2000mg/L,且主要为难降解有机物。高COD可能引起膜污染、蒸发结晶过程有机物污染,限制了废水进一步浓缩或者资源化利用。对于此类废水的处理,由于盐浓度对微生物的抑制作用,生化法一般难以奏效。活性炭吸附法对有机物去除效果显著,但活性炭吸附容量有限,吸附饱和后再生困难,导致运行费用偏高;光催化技术具有高效、稳定、无二次污染以及适用各类有机污染物降解等突出优点,是高级氧化法中很有应用前景的技术之一。但是否具有稳定、可控、高效的半导体材料是限制光催化技术广泛应用于环保领域的关键因素。
钒酸铋是一种低碳环保、具有多种形貌的金属氧化物,其不含对人体有害的重金属元素。同时,钒酸铋也具有可见光吸收能力、较高的光化学稳定性、较强的氧化还原能力及无毒、制备成本低等优点,是一种优良的半导体材料,具有良好的应用前景。虽然钒酸铋具有很好的可见光吸收特性,但是钒酸铋有导电性较差,电子传输能力不强和回收能力差等缺点,使材料本身有一定局限性。
发明内容
为解决以上技术问题,本发明提供一种高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法,解决了具有较好的催化活性,快速高效地降解煤化工废水,同时容易回收且绿色环保等问题。
本发明采用的技术方案如下:
一种高活性复合钒酸铋光催化剂,关键在于:所述复合光催化剂由所述复合光催化剂由磁性颗粒SiO2/NiFe2O4负载纳米钒酸铋而成;所述纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为(1.5-3):(0.08-0.5)。
优选的,所述纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为2:0.15。
一种高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,关键在于包括以下步骤:
步骤一、磁性颗粒SiO2/NiFe2O4的制备:将摩尔比为2:1的FeCl3和NiCl2溶解于去离子水中,在高速搅拌下滴加NaOH溶液,调节PH值为10-12,搅拌反应0.5-2h,反应完成后,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤,然后干燥,煅烧后得到NiFe2O4;将浓氨水和去离子水加入至无水乙醇中得到混合溶液A,高速搅拌下将NiFe2O4加入混合溶液A,经过超声分散后得到NiFe2O4溶液,将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中得到质量浓度为0.1-0.5mol/L的正硅酸乙酯的乙醇溶液,然后将Si/Ni摩尔比为1:1的正硅酸乙酯的乙醇溶液搅拌滴加至NiFe2O4溶液中,搅拌反应1-2h后,分离出沉淀物,将沉淀物洗涤,干燥,煅烧烧后得到所述磁性颗粒SiO2/NiFe2O4。
步骤二、阳离子木质素胺的制备:将木质素和质量浓度为0.2-0.8mol/L的NaOH溶液投入三口反应瓶中,所述木质素和NaOH溶液的质量体积比为(2-5)g:(4-10)ml,常温下搅拌至木质素溶解,将其经过超声活化后,分别搅拌加入甲醛和三乙烯四胺,所述NaOH溶液、三乙烯四胺和甲醛的体积比为(1.5-2.5):(1-2):1,在水浴65~80℃条件下,回流反应1-3h,反应结束后,将反应物中加入沉淀剂,最后将沉淀物经多次冲洗、过滤,再真空干燥,得到阳离子木质素胺;
步骤三、纳米钒酸铋的制备:将五水硝酸铋溶解于稀硝酸中得到硝酸铋溶液,然后在室温下,将柠檬酸搅拌加入硝酸铋溶液中,再将混合液的PH值调整为7-9后得到反应液A,将NH4VO3和柠檬酸分别投入80-100℃的蒸馏水中,溶解得到反应液B,将Bi/V摩尔比为1:1的反应液A和反应液B混合后,将反应体系的pH值调整为6-8,在70~85℃下,将步骤二得到的阳离子木质素胺搅拌加入反应体系中,搅拌反应1-3h后,在水浴温度60-80℃下回流1-2h,反应结束后,分离沉淀物,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤至中性,经真空干燥,高温煅烧后研磨得到所述纳米钒酸铋;
步骤四、高活性复合钒酸铋光催化剂的制备:将步骤一中得到的磁性颗粒和步骤三中得到的纳米钒酸铋加入乙醇溶液中,搅拌均匀,用去离子水洗涤,冻干得到所述高活性复合钒酸铋光催化剂。
优选的,步骤一中所述混合溶液A中的浓氨水、去离子水和无水乙醇的体积比为(2.5-4):1:(6-9)。
优选的,所述步骤二中阳离子木质素胺与五水硝酸铋的质量比为(0.03-0.2):1。
优选的,所述步骤二中的沉淀剂为质量分数为10%的K3Fe(CN)6。
优选的,所述步骤二中超声活化条件为:工作频率为40KHZ,功率为250W,温度为30-35℃。
优选的,所述步骤三中所述五水硝酸铋和柠檬酸的摩尔比为1:(1.5-2.5);所述NH4VO3和柠檬酸的摩尔比为1:(1-3)。
优选的,所述步骤三中高温煅烧条件为:煅烧温度300-500℃,煅烧时间为1-2h。
与现有技术相比,本发明提供的核/膜型钒酸铋复合光催化剂及其制备方法具有如下有益效果:(1)本发明以木质素胺为模板制备纳米钒酸铋可以通过空间位阻效应减少颗粒间直接接触,避免由于氢键或范德华力的作用而产生的团聚,降低催化剂的粒径;在钒酸铋中引入磁性颗粒,通过外界磁场可以快速将催化剂从溶液中分离,从而实现光催化剂的回收再利用,并且磁性粒子的加入能引起钒酸铋晶格的畸变,抑制其晶粒的生长,增大催化剂的比表面积,提高光催化活性;(2)本发明以臭氧为氧化剂,常温条件下,辅以太阳光照射,可快速高效降解煤化工废水;(3)本发明催化剂制备过程简单,原料丰富易得,可重复使用,降解废水高效快速,大大降低了污水处理成本;(4)应用本发明处理煤化工废水时,适用的废水浓度范围广泛,常温条件下即可在短时间内降低废水中污染物及COD浓度,且对反应过程中pH要求不高,对环境要求低;(5)与传统单独臭氧氧化技术相比,本发明明显提高污染物的去除率,可见光照射加速臭氧快速产生·OH,且加速降解毒性较大的中间产物及有机酸等难降解小分子物质,较小的催化剂投加量就可以取得良好的催化臭氧效果。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好的理解本发明的技术方案,下面结合附表和具体实施方式对本发明作详细说明。
一、实施例1高活性复合钒酸铋光催化剂的制备
(1)将纳米钒酸铋和磁性颗粒分别按表1所述质量比进行制备,得到3组高活性复合钒酸铋光催化剂I~III。
表1不同比例(质量比)的两种组分复合而成的高活性复合钒酸铋光催化剂I~III
光催化剂 | 钒酸铋前驱体(A)、磁性颗粒(B)的质量比 |
I | A:B=1.5:0.08 |
II | A:B=3:0.5 |
III | A:B=2:0.15 |
(2)高活性复合钒酸铋光催化剂I的制备方法
步骤一、磁性颗粒SiO2/NiFe2O4的制备:将摩尔比为2:1的FeCl3和NiCl2溶解于去离子水中,在高速搅拌下滴加NaOH溶液,调节PH值为10,搅拌反应0.5-2h,反应完成后,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤,干燥煅烧后得到NiFe2O4;将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中得到质量浓度为0.1-0.5mol/L的正硅酸乙酯的乙醇溶液,将浓氨水和去离子水加入至无水乙醇中得到混合溶液A,所述浓氨水、去离子水和无水乙醇的体积比为2.5:1:6,高速搅拌下将NiFe2O4加入混合溶液A,经过超声分散后得到NiFe2O4溶液,然后将Si/Ni摩尔比为1:1的正硅酸乙酯的乙醇溶液搅拌滴加至NiFe2O4溶液中,搅拌反应1-2h后,分离出沉淀物,将沉淀物洗涤,干燥,得到所述磁性颗粒SiO2/NiFe2O4。
步骤二、阳离子木质素胺的制备:将木质素和质量浓度为0.2mol/L的NaOH溶液投入三口反应瓶中,所述木质素和NaOH溶液的质量体积比为2g:4ml,常温下搅拌至木质素溶解,将其经过超声活化后,超声工作频率为40KHZ,功率为250W,温度为30℃,分别搅拌加入甲醛和三乙烯四胺,所述NaOH溶液、三乙烯四胺和甲醛的体积比为1.5:1:1,在水浴65℃条件下,回流反应1-3h,反应结束后,将反应物中加入10%的K3Fe(CN)6,最后将沉淀物经多次冲洗、过滤,再真空干燥,得到阳离子木质素胺;
步骤三、纳米钒酸铋的制备:将五水硝酸铋溶解于稀硝酸中得到硝酸铋溶液,然后在室温下,将柠檬酸搅拌加入硝酸铋溶液中,所述五水硝酸铋和柠檬酸的摩尔比为1:1.5,再将混合液的PH值调整为7-9后得到反应液A,将NH4VO3和柠檬酸分别投入80-100℃的蒸馏水中,所述NH4VO3和柠檬酸的摩尔比为1:1,溶解得到反应液B,将Bi/V摩尔比为1:1的反应液A和反应液B混合后,将反应体系的pH值调整为6-8,在70~85℃下,将步骤二得到的阳离子木质素胺搅拌加入反应体系中,其中阳离子木质素胺与五水硝酸铋的质量比为0.03:1,搅拌反应1-3h后,在水浴温度60-80℃下回流1-2h,反应结束后,分离沉淀物,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤至中性,经真空干燥,高温煅烧后研磨得到所述纳米钒酸铋;
步骤四、高活性复合钒酸铋光催化剂的制备:将步骤一中得到的磁性颗粒和步骤三中得到的纳米钒酸铋加入乙醇溶液中,所述纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为1.5:0.08,搅拌均匀,用去离子水洗涤,冻干得到所述高活性复合钒酸铋光催化剂I。
(3)高活性复合钒酸铋光催化剂II的制备方法
步骤一、磁性颗粒SiO2/NiFe2O4的制备:将摩尔比为2:1的FeCl3和NiCl2溶解于去离子水中,在高速搅拌下滴加NaOH溶液,调节PH值为12,搅拌反应0.5-2h,反应完成后,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤,干燥煅烧后得到NiFe2O4;将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中得到质量浓度为0.1-0.5mol/L的正硅酸乙酯的乙醇溶液,将浓氨水和去离子水加入至无水乙醇中得到混合溶液A,所述浓氨水、去离子水和无水乙醇的体积比为4:1:9,高速搅拌下将NiFe2O4加入混合溶液A,经过超声分散后得到NiFe2O4溶液,然后将Si/Ni摩尔比为1:1的正硅酸乙酯的乙醇溶液搅拌滴加至NiFe2O4溶液中,搅拌反应1-2h后,分离出沉淀物,将沉淀物洗涤,干燥,得到所述磁性颗粒SiO2/NiFe2O4。
步骤二、阳离子木质素胺的制备:将木质素和质量浓度为0.8mol/L的NaOH溶液投入三口反应瓶中,所述木质素和NaOH溶液的质量体积比为5g:10ml,常温下搅拌至木质素溶解,将其经过超声活化后,超声工作频率为40KHZ,功率为250W,温度为35℃,分别搅拌加入甲醛和三乙烯四胺,所述NaOH溶液、三乙烯四胺和甲醛的体积比为2.5:2:1,在水浴80℃条件下,回流反应1-3h,反应结束后,将反应物中加入10%的K3Fe(CN)6,最后将沉淀物经多次冲洗、过滤,再真空干燥,得到阳离子木质素胺;
步骤三、纳米钒酸铋的制备:将五水硝酸铋溶解于稀硝酸中得到硝酸铋溶液,然后在室温下,将柠檬酸搅拌加入硝酸铋溶液中,所述五水硝酸铋和柠檬酸的摩尔比为1:2.5,再将混合液的PH值调整为7-9后得到反应液A,将NH4VO3和柠檬酸分别投入80-100℃的蒸馏水中,所述NH4VO3和柠檬酸的摩尔比为1:3,溶解得到反应液B,将Bi/V摩尔比为1:1的反应液A和反应液B混合后,将反应体系的pH值调整为6-8,在70~85℃,将步骤二得到的阳离子木质素胺搅拌加入反应体系中,其中阳离子木质素胺与五水硝酸铋的质量比为0.2:1,搅拌反应1-3h后,在水浴温度60-80℃下回流1-2h,反应结束后,分离沉淀物,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤至中性,经真空干燥,高温煅烧后研磨得到所述纳米钒酸铋;
步骤四、高活性复合钒酸铋光催化剂的制备:将步骤一中得到的磁性颗粒和步骤三中得到的纳米钒酸铋加入乙醇溶液中,所述纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为3:0.5,搅拌均匀,用去离子水洗涤,冻干得到所述高活性复合钒酸铋光催化剂II。
(4)高活性复合钒酸铋光催化剂III的制备方法
步骤一、磁性颗粒SiO2/NiFe2O4的制备:将摩尔比为2:1的FeCl3和NiCl2溶解于去离子水中,在高速搅拌下滴加NaOH溶液,调节PH值为11,搅拌反应0.5-2h,反应完成后,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤,干燥煅烧后得到NiFe2O4;将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中得到质量浓度为0.1-0.5mol/L的正硅酸乙酯的乙醇溶液,将浓氨水和去离子水加入至无水乙醇中得到混合溶液A,所述浓氨水、去离子水和无水乙醇的体积比为3:1:6.5,高速搅拌下将NiFe2O4加入混合溶液A,经过超声分散后得到NiFe2O4溶液,然后将Si/Ni摩尔比为1:1的正硅酸乙酯的乙醇溶液搅拌滴加至NiFe2O4溶液中,搅拌反应1-2h后,分离出沉淀物,将沉淀物洗涤,干燥,得到所述磁性颗粒SiO2/NiFe2O4。
步骤二、阳离子木质素胺的制备:将木质素和质量浓度为0.6mol/L的NaOH溶液投入三口反应瓶中,所述木质素和NaOH溶液的质量体积比为3g:8ml,常温下搅拌至木质素溶解,将其经过超声活化后,超声工作频率为40KHZ,功率为250W,温度为32℃,分别搅拌加入甲醛和三乙烯四胺,所述NaOH溶液、三乙烯四胺和甲醛的体积比为2:1.5:1,在水浴80℃条件下,回流反应1-3h,反应结束后,将反应物中加入10%的K3Fe(CN)6,最后将沉淀物经多次冲洗、过滤,再真空干燥,得到阳离子木质素胺;
步骤三、纳米钒酸铋的制备:将五水硝酸铋溶解于稀硝酸中得到硝酸铋溶液,然后在室温下,将柠檬酸搅拌加入硝酸铋溶液中,所述五水硝酸铋和柠檬酸的摩尔比为1:2,再将混合液的PH值调整为7-9后得到反应液A,将NH4VO3和柠檬酸分别投入80-100℃的蒸馏水中,所述NH4VO3和柠檬酸的摩尔比为1:1.5,溶解得到反应液B,将Bi/V摩尔比为1:1的反应液A和反应液B混合后,将反应体系的pH值调整为6-8,在70~85℃下,将步骤二得到的阳离子木质素胺搅拌加入反应体系中,其中阳离子木质素胺与五水硝酸铋的质量比为0.15:1,搅拌反应1-3h后,在水浴温度60-80℃下回流1-2h,反应结束后,分离沉淀物,将沉淀物分别用去离子水和无乙醇多次洗涤至中性,经真空干燥,高温煅烧后研磨得到所述纳米钒酸铋;
步骤四、高活性复合钒酸铋光催化剂的制备:将步骤一中得到的磁性颗粒和步骤三中得到的纳米钒酸铋加入乙醇溶液中,所述纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为2:0.15,搅拌均匀,用去离子水洗涤,冻干得到所述高活性复合钒酸铋光催化剂III。
二、对本发明制备的高活性复合钒酸铋光催化剂I-III进行如下测试:
a.催化剂对降解苯酚废水降解的影响测试
在恒温催化反应装置中加入浓度为1000mg/L的苯酚废水(初始COD浓度为2157.8mg/L),分别取4g高活性复合钒酸铋光催化剂I-III加入废水中,40℃下恒温反应,向反应装置中通入臭氧,进气臭氧浓度为4mg/L,进气流速为40L/min,反应时间为60min,完成煤化工废水的深度处理。测试处理后的COD,得到的结果如表1所示。
表1高活性复合钒酸铋光催化剂I-III在不同吸附浓度下的吸附性能
光催化剂I | 光催化剂II | 光催化剂III | 无光催化剂 | |
COD值,mg/L | 191 | 146.7 | 117.2 | 791 |
COD去除率,% | 91.1 | 93.2 | 94.6 | 63.3 |
从上表中可以看出,在相同的条件下,高活性复合钒酸铋光催化剂I-III对相对于单独臭氧降解苯酚废水的效果有显著提高,COD的去除率提升到了91%-95%。
b.温度对废水降解的影响测试
在恒温催化反应装置中加入浓度为100ml浓度为200mg/L的喹啉废水(初始COD为471.9mg/L),将反应温度分别调至15℃、25℃、35℃、45℃、55℃、65℃、75℃、85℃,将反应溶液的pH调整至7,然后将3g高活性复合钒酸铋光催化剂III加入废水中,向反应装置中通入臭氧,进气臭氧浓度为4mg/L,进气流速为40L/min,反应时间为60min,完成煤化工废水的深度处理。测试处理后的COD,得到的结果如表2所示。
表2不同温度条件下高活性复合钒酸铋光催化剂III对喹啉废水降解的影响
从上表中可以看出,当反应温度为25~55℃时,喹啉废水的COD去除率均达到91%以上,说明复合光催化剂III在常温下催化处理喹啉废水的效果很好,而当反应温度低于25℃时,COD的去除率有所降低,这是由于反应温度过低时,臭氧活性有所降低,降低了产生·OH的效率,当反应温度高于55℃时,臭氧分解速率加快,化学反应速率相应加快,但温度过高加快了臭氧的挥发及分解为氧气溢出,降低了废水中臭氧的浓度。
c.PH值对废水降解的影响测试
在恒温催化反应装置中加入浓度为100ml浓度为1000mg/L的Na2S2O3废水(初始COD浓度为435.6mg/L),将溶液pH分别调节2、3、4、5、6、7、8、9、10、11,设置实验反应温度为30℃,然后将3g高活性复合钒酸铋光催化剂III加入废水中,向反应装置中通入臭氧,进气臭氧浓度为4mg/L,进气流速为40L/min,反应时间为60min,完成煤化工废水的深度处理。测试处理后的COD,得到的结果如表3所示。
表3不同PH条件下高活性复合钒酸铋光催化剂III对Na2S2O3废水降解的影响
从上表中可以看出,当溶液pH在3~6之间时,Na2S2O3废水的COD去除率在89%-92%,并且随着PH的减低,臭氧的分解减缓,降低了·OH的产生效率,从而降低Na2S2O3废水的降解效率,当PH小于2,废水酸性过强,臭氧在溶液中的稳定性降低,反而加快分解成氧气,从而降低Na2S2O3废水的降解效率,当PH大于6时,加速臭氧分解为氧气溢出装置,废水中臭氧浓度降低,影响Na2S2O3废水的降解效率,且大大降低了Na2S2O3的利用率,同时增加了试剂消耗,对COD降解不利。
最后需要说明,上述描述仅为本发明的优选实施例,本领域的技术人员在本发明的启示下,在不违背本发明宗旨及权利要求的前提下,可以做出多种类似的表示,这样的变换均落入本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤一、磁性颗粒SiO2/NiFe2O4的制备:将摩尔比为2:1的FeCl3和NiCl2溶解于去离子水中,在高速搅拌下滴加NaOH溶液,调节PH值为10-12,搅拌反应0.5-2h,反应完成后,将沉淀物分别用去离子水和无水 乙醇多次洗涤,干燥煅烧后得到NiFe2O4;将浓氨水和去离子水加入至无水乙醇中得到混合溶液A,高速搅拌下将NiFe2O4加入混合溶液A,经过超声分散后得到NiFe2O4溶液,将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中得到质量浓度为0.1-0.5mol/L的正硅酸乙酯的乙醇溶液,然后将Si/Ni摩尔比为1:1的正硅酸乙酯的乙醇溶液搅拌滴加至NiFe2O4溶液中,搅拌反应1-2h后,分离出沉淀物,将沉淀物洗涤,干燥后得到所述磁性颗粒SiO2/NiFe2O4;
步骤二、阳离子木质素胺的制备:将木质素和质量浓度为0.2-0.8mol/L的NaOH溶液投入三口反应瓶中,所述木质素和NaOH溶液的质量体积比为(2-5)g:(4-10)ml,常温下搅拌至木质素溶解,将其经过超声活化后,分别搅拌加入甲醛和三乙烯四胺,所述NaOH溶液、三乙烯四胺和甲醛的体积比为(1.5-2.5):(1-2):1,在水浴65~80℃条件下,回流反应1-3h,反应结束后,将反应物中加入沉淀剂,最后将沉淀物经多次冲洗、过滤,再真空干燥,得到阳离子木质素胺;
步骤三、纳米钒酸铋的制备:将五水硝酸铋溶解于稀硝酸中得到硝酸铋溶液,然后在室温下,将柠檬酸搅拌加入硝酸铋溶液中,再将混合液的PH值调整为7-9后得到反应液A,将NH4VO3和柠檬酸分别投入80-100℃的蒸馏水中,溶解得到反应液B,将Bi/V摩尔比为1:1的反应液A和反应液B混合后,将反应体系的pH值调整为6-8,在70~85℃下,将步骤二得到的阳离子木质素胺搅拌加入反应体系中,搅拌反应1-3h后,在水浴温度60-80℃下回流1-2h,反应结束后,分离沉淀物,将沉淀物分别用去离子水和无水 乙醇多次洗涤至中性,经真空干燥,高温煅烧后研磨得到所述纳米钒酸铋;
步骤四、高活性复合钒酸铋光催化剂的制备:将步骤一中得到的磁性颗粒和步骤三中得到的纳米钒酸铋加入乙醇溶液中,搅拌均匀,用去离子水洗涤,冻干得到所述高活性复合钒酸铋光催化剂。
2.根据权利要求1所述的高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于步骤一中所述混合溶液A中的浓氨水、去离子水和无水乙醇的体积比为(2.5-4):1:(6-9)。
3.根据权利要求1所述的高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤三中阳离子木质素胺与五水硝酸铋的质量比为(0.03-0.2):1。
4.根据权利要求1或2所述的高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤二中的沉淀剂为质量分数为10%的K3Fe(CN)6。
5.根据权利要求3所述的高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤二中超声活化条件为:工作频率为40KHZ,功率为250W,温度为30-35℃。
6.根据权利要求4所述的高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤三中所述五水硝酸铋和柠檬酸的摩尔比为1:(1.5-2.5);所述NH4VO3和柠檬酸的摩尔比为1:(1-3)。
7.根据权利要求6所述的高活性复合钒酸铋光催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤三中高温煅烧条件为:煅烧温度300-500℃,煅烧时间为1-2h。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的方法制备得到的高活性复合钒酸铋光催化剂,其特征在于:所述纳米钒酸铋和磁性颗粒的质量比为2:0.15。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810529737.0A CN108671906B (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810529737.0A CN108671906B (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108671906A CN108671906A (zh) | 2018-10-19 |
CN108671906B true CN108671906B (zh) | 2020-03-31 |
Family
ID=63807052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810529737.0A Active CN108671906B (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108671906B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112044430A (zh) * | 2020-09-24 | 2020-12-08 | 哈尔滨理工大学 | 一种具有光催化降解亚甲基蓝的木质素碳/钨酸铋新型复合材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724164A (zh) * | 2005-06-30 | 2006-01-25 | 上海交通大学 | 可磁分离的复合光催化剂的制备方法 |
CN102430410A (zh) * | 2011-12-31 | 2012-05-02 | 上海大学 | TiO2/SiO2/NiFe2O4磁性复合光催化剂的制备方法 |
CN103058263A (zh) * | 2012-12-06 | 2013-04-24 | 江苏大学 | 木素胺模板法固相制备纳米氧化锌光催化剂的方法 |
CN103183372A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-03 | 江苏大学 | 一种模板法固相制备纳米氧化锌的方法 |
CN106975509A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-25 | 江西科技学院 | 一种氮、铁共掺杂钒酸铋可见光催化剂的制备方法及应用 |
CN107099818A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-29 | 西北师范大学 | 铁氧磁体/钒酸铋复合材料的制备及应用 |
-
2018
- 2018-05-29 CN CN201810529737.0A patent/CN108671906B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1724164A (zh) * | 2005-06-30 | 2006-01-25 | 上海交通大学 | 可磁分离的复合光催化剂的制备方法 |
CN102430410A (zh) * | 2011-12-31 | 2012-05-02 | 上海大学 | TiO2/SiO2/NiFe2O4磁性复合光催化剂的制备方法 |
CN103058263A (zh) * | 2012-12-06 | 2013-04-24 | 江苏大学 | 木素胺模板法固相制备纳米氧化锌光催化剂的方法 |
CN103183372A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-07-03 | 江苏大学 | 一种模板法固相制备纳米氧化锌的方法 |
CN106975509A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-25 | 江西科技学院 | 一种氮、铁共掺杂钒酸铋可见光催化剂的制备方法及应用 |
CN107099818A (zh) * | 2017-04-27 | 2017-08-29 | 西北师范大学 | 铁氧磁体/钒酸铋复合材料的制备及应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Photocatalytic degradation of methylene blue by magnetically separable BiVO4 supported on Fe3O4 nanoparticles;Guoting Li et al.,;《2010 2nd Conference on Environmental Science and Information Application Technology》;20101231;第352-355页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108671906A (zh) | 2018-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103739043B (zh) | 一种光催化三维电极/电芬顿体系的粒子电极及制备方法 | |
CN110152711B (zh) | 一种CeO2@MoS2/g-C3N4三元复合光催化剂及其制备方法 | |
CN110734120B (zh) | 一种纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法 | |
Ouyang et al. | Synthesis of novel ternary Ag/BiVO4/GO photocatalyst for degradation of oxytetracycline hydrochloride under visible light | |
CN108246334B (zh) | 一种功能化三元复合光催化材料及其制备方法与用途 | |
CN108554458B (zh) | 钒酸铋复合光催化剂及其制备方法 | |
CN107020144A (zh) | 磁性氮掺杂还原氧化石墨烯复合催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109692698B (zh) | 一种催化还原NOx的Bi/Ti3C2纳米片状光催化剂及其制备方法 | |
CN113441142B (zh) | 一种富含氧空位的石墨烯负载多孔纳米氧化铁电催化剂的制备方法及应用 | |
CN107335422B (zh) | 一种碳功能化氧化铈的制备方法 | |
CN108671906B (zh) | 高活性复合钒酸铋光催化剂及其制备方法 | |
CN107297211A (zh) | 一种用于催化氧化纳滤浓液的高效催化剂的制备方法 | |
CN113398914A (zh) | 一锅水热合成可见光催化剂的制备方法 | |
CN110302819B (zh) | 一种MOFs衍生的双金属磁性纳米多孔碳臭氧催化剂及应用 | |
CN111939911A (zh) | β-FeOOH/SiO2复合催化剂的制备方法及应用 | |
CN114768812B (zh) | 一种非均相芬顿催化剂LaFeO3/3DOMCeO2及其制备方法和应用 | |
CN111013588A (zh) | 一种类芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
CN115814829A (zh) | 一种Co与Mo2C共掺杂的生物炭基复合材料及其制备方法与应用 | |
CN111905739B (zh) | 一种应用于制氧机的催化剂的制备方法 | |
CN111704229B (zh) | 降解腈纶废水用纳米低维催化剂的制备方法及降解方法 | |
CN111569890B (zh) | 一种氧化石墨烯-氧化铽-氧化铁复合材料、合成方法及其在催化降解中的应用 | |
CN114452974A (zh) | MnO2基除醛材料及其超声-微波辅助制备方法和在甲醛催化氧化中的应用 | |
CN109046437B (zh) | 一种可全天使用的光催化剂及其制备方法与应用 | |
CN101792206A (zh) | 聚铜硅盐及其制备方法和其在水处理中的应用 | |
CN113426451A (zh) | 一种微米型臭氧催化剂的制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |