CN110734120B - 一种纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，利用纳米零价铁镍复合材料为催化剂，与过硫酸盐构成反应体系，催化所述过硫酸盐产生强氧化性的硫酸根自由基SO4 ‑·以及羟基自由基·OH，对有机污染物进行高效降解。本发明利用所述纳米零价铁镍复合材料为催化剂活化过硫酸盐，处理水中微污染物，具有活化效率高、自由基产量大、微污染物去除效率高等优点；且水处理方法操作方便简单，pH应用范围宽，另外所述纳米零价铁镍复合材料还具有较高的重复利用率。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域，具体涉及一种纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法。
背景技术
随社会不断发展，水环境问题日益突出，尤其是高浓度的有机废水对我国水资源造成更大威胁，水体含有的大量有机污染物，通常以减少水中溶解氧的形式以及自身毒性对生态系统产生影响，危害人体健康。
高级氧化技术是处理有机废水的常用方法之一，根据产生自由基的不同，高级氧化反应包括基于羟基自由基的芬顿反应或类芬顿反应，以及基于硫酸根自由基的高级氧化反应，由于芬顿反应和类芬顿反应体系对pH的要求较为严格，在实际应用中受到限制。
基于硫酸根自由基的氧化反应，主要是通过活化过硫酸盐使其产生硫酸根自由基(SO4-·)，SO4-·作为强氧化剂可以有效去除有机污染物。现有技术中通常采用过渡金属离子活化过硫酸盐，其中，又以原料易得、价格便宜的Fe2+较为常用，但是氧化体系中Fe2+过量时，会与活性自由基SO4-·发生反应，进而降低SO4-·的利用率，进一步降低有机污染物的去除效率。
环境矿物材料是一种能自发净化污染物的特殊矿物材料,这类材料有些是天然存在的,有些是人工加工的,其共同特点除了污染净化功能外,还包括了易于取得、设备简单、成本低廉等特点。这类材料对土壤污染、水体污染和大气污染都能发挥极好的净化效果。
鉴于上述缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本发明。
发明内容
为解决上述技术缺陷，本发明采用的技术方案在于，提供一种纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，利用纳米零价铁镍复合材料为催化剂，与过硫酸盐构成反应体系，催化所述过硫酸盐产生强氧化性的硫酸根自由基SO4 -·以及羟基自由基·OH，对有机污染物进行降解。
进一步地，所述纳米零价铁镍复合材料是由红土镍矿在硼氢化盐的还原作用下经液相还原反应制得的。
进一步地，所述纳米零价铁镍复合材料具有纳米孔结构，其孔隙率为80％-99％，比表面积为70m2/g-90m2/g。
进一步地，所述红土镍铁矿矿石中铁含量为50％-80％、镍含量为10％-20％。
进一步地，水处理过程具体包括如下步骤：
1)将有机溶液加入反应器中，再向所述反应器中加入所述纳米零价铁镍复合材料及所述过硫酸盐，构成反应体系；
2)将所述反应器置于振荡器内，室温条件下进行振荡反应；
3)停止振荡，经静置、沉淀，固液分离出所述纳米零价铁镍复合材料，并对所述纳米零价铁镍复合材料进行回收处理。
进一步地，步骤1)中所述纳米零价铁镍复合材料与所述过硫酸盐的质量比为1:1-100。
进一步地，所述过硫酸盐包括过硫酸钠或过硫酸钾。
进一步地，步骤2)中振荡反应时间设置为10min-240min。
进一步地，步骤4)中所述纳米零价铁镍复合材料的回收处理具体包括：将所述纳米零价铁镍复合材料用去离子水和乙醇清洗至少一次，过滤后在真空干燥箱中烘干。
进一步地，所述有机溶液中有机污染物的浓度为10mg/L-2000mg/L，所述有机溶液的pH为2-11。
与现有技术比较本发明的有益效果在于：
1，本发明采用天然红土镍矿制备的纳米零价铁镍复合材料，具有丰富的纳米孔、微米孔结构，且所述纳米零价铁镍复合材料内部均匀分布有细小的镍金属颗粒，所述镍金属颗粒可以作为催化活性位点，形成微原电池产生空穴电荷，加速对纳米零价铁镍的腐蚀，提高纳米零价铁镍的催化氧化能力，使得本发明相比现有技术中采用铁盐合成的纳米氧化物，具有更高的化学活性和催化活性；
2，所述纳米零价铁镍复合材料中纳米铁镍双金属分散均匀，有效解决了纳米颗粒的团聚钝化问题，提高所述纳米零价铁镍复合材料对有机污染物的去除效果；
3，所述纳米零价铁镍复合材料采用液相还原法制备，合成过程简单、易于控制，反应条件温和，反应效率高，操作简单、安全、可靠，且生产成本低，有利于推广应用；
4，本发明利用所述纳米零价铁镍复合材料为催化剂，活化过硫酸盐或者与H2O2构成类芬顿体系，处理水中微污染物，具有活化效率高、自由基产量大、微污染物去除效率高等优点；且水处理方法操作方便简单，pH应用范围宽，另外所述纳米零价铁镍复合材料还具有较高的重复利用率。
附图说明
图1是本发明中天然红土镍铁矿和纳米零价铁镍复合材料的XRD测试图；
图2是本发明中天然红土镍矿的SEM图；
图3是本发明中纳米零价铁镍复合材料的SEM图；
图4是本发明中天然红土镍矿的TEM图；
图5是本发明中天然红土镍矿的又一TEM图；
图6是本发明中纳米零价铁镍复合材料不同分别率下的另一TEM图；
图7是本发明中纳米零价铁镍复合材料不同分别率下的又一TEM图；
图8是本发明实施例二中各组处理有机废水W1时酸性橙二染料的去除率；
图9是本发明实施例二中各组处理有机废水W1时总有机碳的去除率；
图10是本发明实施例二中各组处理有机废水W2时双酚A的去除率；
图11是本发明实施例二中各组处理有机废水W2时总有机碳的去除率；
图12是本发明实施例二中各组处理有机废水W3时2-4-二氯苯酚的去除率；
图13是本发明实施例二中各组处理有机废水W3时总有机碳的去除率；
图14是本发明实施例二中纳米零价铁镍复合材料循环处理有机废水W1时酸性橙二燃料的去除率；
图15是本发明实施例二中纳米零价铁镍复合材料循环处理有机废水W1时总有机碳的去除率；
图16是本发明实施例二中纳米零价铁镍复合材料循环处理有机废水W2时双酚A的去除率；
图17是本发明实施例二中纳米零价铁镍复合材料循环处理有机废水W2时总有机碳的去除率；
图18是本发明实施例二中纳米零价铁镍复合材料循环处理有机废水W3时2-4-二氯苯酚的去除率；
图19是本发明实施例二中纳米零价铁镍复合材料活化过硫酸盐循环处理有机废水W3时总有机碳的去除率。
具体实施方式
以下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
本发明实施例提供一种利用纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，利用纳米零价铁镍复合材料为催化剂，与过硫酸盐构成反应体系，催化过硫酸盐产生强氧化性的硫酸根自由基SO4 -·以及羟基自由基·OH，对有机污染物进行高效降解。具体步骤如下：
1)将有机溶液加入反应器中，向有机溶液中加入纳米零价铁镍复合材料0.01g-1g/每1L有机溶液；
2)在有机溶液与纳米零价铁镍复合材料的混合液中加入过硫酸盐，与纳米零价铁镍复合材料构成反应体系，其中过硫酸盐的的加入量为0.01g-1g/每1L有机溶液；
3)将反应器置于振荡器内，使纳米零价铁镍复合材料及过硫酸盐与有机溶液混合，室温条件下反应一段时间后停止振荡；
4)将反应器从振荡器取下后静置，纳米零价铁镍复合材料迅速沉淀，排出上清液，沉淀的纳米零价铁镍复合材料可以重复利用。对处理后的水样进行水质分析，分别测量有机溶液中污染物的去除率及总有机碳的去除率。
其中，过硫酸盐优选为过硫酸钠或过硫酸钾，纳米零价铁镍复合材料与过硫酸盐的质量比为1:1-100；有机溶液中有机污染物的浓度为10-2000mg/L，有机溶液的pH为2-11，振荡反应时间优选设置为10-240min。
纳米零价铁镍复合材料采用下述方法制备而成，包括：
步骤S1，将红土镍矿破碎、筛分，获得粒径＜0.0374mm的颗粒材料；
步骤S2，对颗粒材料进行活化预处理，获得红土镍矿粉体；
步骤S3，向红土镍矿粉体中加入还原剂进行液相还原反应。
本实施例首先将红土镍矿矿石进行破碎、筛分，得到粒径＜0.0374mm的颗粒材料。其中，红土镍矿矿石包括云南的红土、菲律宾的红土镍铁矿或印度尼西亚的红土镍铁矿，红土镍铁矿矿石中铁的含量在50％-80％、镍的含量为10％-20％。将红土镍矿进行破碎处理，用以增加其表面不光滑程度，进而增大其比表面积，红土镍矿的比表面积越大，其表面的悬空键就越多，对反应分子的吸附量就越大，此外，红土镍矿的比表面积越大，其催化活性位点也就越多，因而催化能力也相应增强。
然后，将破碎后的颗粒材料置于浓度为90％的乙醇溶液中搅拌20-24小时，使得颗粒材料分散均匀，对颗粒材料进行过滤、离心操作，用去离子水清洗至少一次，例如，可以在清洗2-4次后，将其置于烘箱中烘干，获得红土镍铁矿粉体；
最后，将还原剂溶于水中，得到浓度为1mol/L-20mol/L的水溶液，再将红土镍矿粉体在还原剂的溶液中进行液相还原反应；
将红土镍铁矿粉体加入一定浓度的还原剂中，连续搅拌2-10小时，使红土镍铁矿粉体完全被还原为零价铁镍，获得纳米零价铁镍复合材料，纳米零价铁镍复合材料中含有纳米零价铁和纳米零价镍。
其中，还原剂为硼氢化盐，具体地，还原剂采用硼氢化钠或硼氢化钾，更优选硼氢化钠。
本实施例利用红土镍矿制备纳米零价铁镍复合材料的主要作用机理如式(1)和(2)所示：
4Fe3++3BH4 -+9H2O→4Fe0↓+3H2BO3 -+12H++6H2↑ (1)
Ni2++2BH4 -+6H2O→Ni0↓+2B(OH)3+7H2↑ (2)
红土镍矿中的铁离子和镍离子在硼氢化盐的作用下分别还原为零价铁和零价镍，反应机理简单，生成物中含硼酸和氢气，成分简单且无污染。
对天然红土镍矿及本发明制备的所述纳米零价铁镍复合材料分别进行XRD测试，测试结果见图1，其中，图1中曲线A表示天然红土镍矿的XRD测试结果，图1中曲线B表示纳米零价铁镍复合材料的XRD测试结果，图1中的H表示赤铁矿，G表示针铁矿，N表示铁镍氧化物(NiFe2O4)，M表示磁铁矿(Magnetite)，Fe-Ni表示纳米零价铁镍。由图1中曲线A可以看出，所述天然红土镍矿的主要物相包括针铁矿、赤铁矿及铁镍氧化物，而从图1中曲线B可以看到纳米零价铁镍的衍射峰,赤铁矿的衍射峰，磁铁矿的衍射峰，说明所述天然红土镍矿经过液相还原反应后，针铁矿和铁镍氧化物的衍射峰消失，主要生成了纳米零价铁镍复合材料，赤铁矿和磁铁矿。
对天然红土镍矿及本发明制备的所述纳米零价铁镍复合材料分别进行SEM和TEM测试，测试结果见图2至图7所示，其中由图2、图4、图5中可以看出，所述天然红土镍矿材料，其孔隙率低、表面活性低。由图3、图6、图7中可以看出，所述纳米零价铁镍复合材料的表面则形成了80nm-100nm纳米颗粒，且所述纳米零价铁镍复合材料的孔隙几乎均匀地分布，存在大量的纳米孔结构，使得所述纳米零价铁镍复合材料具有较高的活性。
本实施例采用的原料红土镍矿矿石储备丰富，廉价易得，且红土镍矿中存在的针铁矿和赤铁矿晶体具有丰富的多级别孔结构，具有纳米效应，能够有效提高所制备的纳米零价铁镍复合材料的化学活性；另外，红土镍矿中普遍存在铝替代铁现象，杂质铝的替代会导致所制备的纳米零价铁镍复合材料存在较多的晶格缺陷，相比于铁盐合成的纯纳米铁氧化物，其化学活性更高。
本实施例中纳米零价铁镍复合材料颗粒尺寸小，具有丰富的纳米孔、微米孔结构，因此具有较大的比表面积，其中孔隙率为80％-99％，比表面积为70m2/g-90m2/g。另外，纳米零价铁镍复合材料中，由于位于颗粒表面的原子占的体积分数很大，产生了相当大的表面能，且颗粒表面原子数增多，比表面积增大，原子配位数不足，存在不饱和键，导致纳米零价铁镍复合材料表面存在许多缺陷，使其具有较高的活性，容易吸附其它原子而发生化学反应，这种表面原子的活性不但引起纳米零价铁镍复合材料表面输送和构型的变化，同时也引起表面电子自旋、构象、电子能谱的变化，因此纳米零价铁镍复合材料具有较高的化学活性和催化活性。
本实施例中纳米零价铁镍复合材料中纳米铁镍双金属分散均匀，有效解决了纳米颗粒的团聚钝化问题，提高了纳米零价铁镍复合材料对有机污染物尤其是氯代烃有机污染物的去除效果。
本实施例中纳米零价铁镍复合材料具有一定的磁性，便于磁回收，解决了固液分离难的问题。另外，本实施例采用液相还原法制备，反应机理简单，反应条件温和，反应效率高，操作简单，安全可靠，且生产成本低，有利于推广应用。
本实施例利用纳米零价铁镍复合材料活化过硫酸盐的主要作用机理如式(3)至式(10)所示：
Fe0+S2O8 2-→Fe2++2SO4 2- (3)
Ni0+S2O8 2-→Ni2++2SO4 2- (4)
Fe0+H2O+1/2O2→Fe2++OH- (5)
Fe0+H2O→Fe2++1/2H2+OH- (6)
Fe0+2Fe3+→3Fe2+ (7)
Fe2++S2O8 2-→Fe3++SO4 2-+SO4 -· (8)
SO4 -·+OH-→SO4 2-+·OH (9)
SO4 -·+H2O→·OH+H+ (10)
在纳米零价铁镍复合材料与过硫酸钠构建的体系中，如式(3)和式(4)所示，S2O8 2-将纳米零价铁镍复合材料中的零价铁和零价镍分别氧化为Fe2+和Ni2+，除此之外，如式(5)和式(6)所示，纳米零价铁在水中有氧或无氧状态下也被氧化为Fe2+，如式(8)所示，产生的Fe2+与S2O8 2-反应生成具有强氧化性的硫酸根自由基(SO4 -·)，并同时生成Fe3+，如式(7)所示，Fe3+又被纳米零价铁镍复合材料还原为Fe2+，因此体系中可以形成一个Fe2+/Fe3+的循环，以保证有机污染物被全部去除。如式(9)所示，在碱性条件下(pH>8.5)，SO4 -·可以与OH-反应生成羟基自由基(·OH)，如式(10)所示，在所有pH的条件下，SO4 -·可以与H2O反应生成·OH。硫酸根自由基和羟基自由基作为强氧化剂均可有效的去除有机污染物，其中硫酸根自由基的氧化还原电位为2.5-3.1V，在中性或碱性条件下高于羟基自由基的氧化还原电位(羟基自由基在中性或碱性条件下的氧化还原电位为1.9-2.0V)，在酸性条件下硫酸根自由基的氧化还原电位与羟基自由基(羟基自由基在酸性条件下的氧化还原电位为2.4-2.7V)相近，硫酸根自由基是一种具有选择性的高效自由基，对含有C-X键的物质选择性强，且不易受水质本体影响。而羟基自由基是一种高效广谱的高级氧化自由基，可以不同程度的氧化水中所有的微污染物。因此，本发明通过纳米零价铁镍复合材料与过硫酸钠构建的体系，通过零价铁镍双金属与过硫酸盐反应，进行快速的电子转移，产生大量的SO4 -·和·OH，利用两种强氧化性的自由基对水中微污染物进行高效的降解。
另外，本发明中由于天然红土镍铁矿矿石中的镍含量较高(镍含量≥10％)，纳米零价铁镍复合材料在活化过硫酸盐进行水处理的过程中，纳米零价镍被氧化为Ni2+，能够提高Fe0电子转移的速率，协同去除水溶液中微污染物，提高纳米零价铁镍复合材料的催化活性。具体反应机理如式(11)至式(19)所示。纳米零价Fe/Ni优先催化氧化微污染物，并在材料表面形成更多的反应位点，形成微原电池产生空穴电荷来加速对纳米零价Fe/Ni的腐蚀，从而提高并加快纳米零价Fe/Ni的催化氧化能力，促进了微污染物的降解。纳米零价Ni金属的引入可以有效提高铁基材料的催化性能，当纳米零价Ni含量在20％以下时，提高Ni含量能够有效提高材料的催化性能，因此，天然红土镍铁矿制备纳米零价铁镍复合材料在Ni含量为10-20％左右时催化活性最高，纳米零价铁镍复合材料高催化活性主要是由于材料内部均匀分布有细小的Ni金属颗粒作为催化活性位点。
Fe0+2H+→Fe2++H2 (16)
Fe0+2H2O→Fe2++H2+2OH- (17)
2Ni0+H2→2Ni-H (18)
Ni-H→Ni0+H* (19)
本发明提供的利用纳米零价铁镍复合材料活化过硫酸盐进行水处理的方法，具有活化效率高、硫酸根自由基产量大、微污染物去除效率高等优点，对有机溶液进行处理，使得有机溶液的去除率达到90％-100％，总有机碳的去除率为90％-100％；且本发明提供的水处理方法操作方便简单，pH应用范围宽，可应用于地下水修复、工业水处理(包括电镀废水、医院废水、印染废水等)、饮用水处理和污水处理等；另外，本发明提供的纳米零价铁镍复合材料具有较高的重复利用率，将纳米零价铁镍复合材料重复利用10次后，纳米零价铁镍复合材料依然具有较高的活性，对有机溶液的去除率仍能达到90％-100％，总有机碳的去除率达到70％-90％。
实施例一
本实施例提供一种纳米零价铁镍复合材料的制备方法，包括如下步骤：
1.1将红土镍矿破碎、筛分，获得粒径＜0.0374mm的颗粒材料；
1.2将8mmol颗粒材料加入三口烧瓶中，向三口烧瓶中加入100mL90％的乙醇溶液搅拌20h-24h，而后进行过滤、离心操作，用去离子水清洗2-4次后，将其置于烘箱中烘干得到红土镍矿粉体；然后向红土镍矿粉体中加入80mL的1mol/L-20mol/L硼氢化钾或硼氢化钠溶液至三口烧瓶中，搅拌2h-10h后，抽滤得到沉淀物，将所得沉淀物分别用无水乙醇清洗后抽干，置于真空干燥箱中干燥，得到纳米零价铁镍复合材料。
实施例二
本实施例采用实施例一中制备的纳米零价铁镍复合材料为催化剂催化过硫酸盐，分别处理含有酸性橙二染料的有机废水W1、含双酚A的有机废水W2以及含2-4-二氯苯酚的有机废水W3，同时设置六组对照组，各对照组及实验组的条件具体见表1，其中有机废水W1的浓度为50mg/L-2000mg/L，pH值为2-11；有机废水W2的浓度为10mg/L-2000mg/L，pH值为2-11；有机废水W3的浓度为10mg/L-2000mg/L，pH值为2-11，有机废水W1、有机废水W2及有机废水W3的用量均取为1L。有机废水W1、有机废水W2及有机废水W3的用量均取为1L。
表1：各组实验条件对比
具体步骤如下：
2.1分别将实验组A-对照组G置于反应器内，分别向反应器中加入有机废水W1、有机废水W2及有机废水W3，并将反应器放入振荡器内震荡，在常温条件下反应15min-30min，分别测量有机污染物的去除率及总有机碳的去除率，试验结果如图8-13所示。
2.2将实验组A中反应完成后的纳米零价铁镍复合材料进行回收，具体过程为将纳米零价铁镍复合材料从实验组A的反应体系中取出后用去离子水和乙醇清洗若干次，过滤取出固体粉体，并在80℃的真空干燥箱中烘干24h后取出，将回收后的纳米零价铁镍复合材料置于反应管中，按照步骤2.1的水处理方法，分别对有机废水W1循环进行10次、对有机废水W2循环进行10次、有机废水W3循环进行10次后，测量有机污染物的去除率及总有机碳的去除率，试验结果如图14-19所示。
由图8-13可以看出实验组A构建的的反应体系，其去除效果要好于其它的反应体系，与对照组B相比，天然红土镍铁矿经液相还原反应后形成的纳米零价铁镍复合材料由于具有微米孔结构，比表面积大，具有较高的化学活性和催化活性，有利于废水中有机污染物的去除。与对照组C相比，由红土镍矿制备得到的纳米零价铁镍复合材料，由于红土镍矿中存在的针铁矿和赤铁矿晶体具有丰富的多级别孔结构，具有纳米效应，能够有效提高该复合材料的化学活性；且红土镍矿中普遍存在铝替代铁现象，杂质铝的替代使得该复合材料存在较多的晶格缺陷，进一步提高该复合材料的化学活性；而铁盐与镍盐合成的零价铁镍复合材料活性低，且制备过程不易控制，因此实验组A相比对照组C具有较高的有机物去除率。
由图14-19可以看出纳米零价铁镍复合材料在循环使用10次后仍具有较高的活性，由图14-15可知酸性橙二染料去除率达到90-100％，总有机碳去除率为90-99％，由图16-17可知双酚A去除率达到90-100％，总有机碳去除率为70-90％，由图18-19可知2-4-二氯苯酚去除率达到90-100％，总有机碳去除率为75-90％。这主要是由于本发明制备的纳米零价铁镍复合材料中含有纳米零价铁和纳米零价镍，纳米零价铁和纳米零价镍具有一定的磁性，在进行有机废水处理时便于磁回收，更有利于固液分离，使得回收的纳米零价铁镍复合材料仍具有较高的活性。
以上仅为本发明的较佳实施例，对本发明而言仅仅是说明性的，而非限制性的。本专业技术人员理解，在本发明权利要求所限定的精神和范围内可对其进行许多改变，修改，甚至等效，但都将落入本发明的保护范围内。
Claims (8)
1.一种纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，利用纳米零价铁镍复合材料为催化剂，与过硫酸盐构成反应体系，催化所述过硫酸盐产生强氧化性的硫酸根自由基SO4 -·以及羟基自由基·OH，对有机污染物进行降解，其中，所述纳米零价铁镍复合材料是由红土镍铁矿在硼氢化盐的还原作用下经液相还原反应制得的，具体包括：
将所述红土镍铁矿破碎、筛分，获得粒径＜0.0374mm的颗粒材料，其中，所述红土镍铁矿矿石中铁含量为50%-80%、镍含量为10%-20%，对所述颗粒材料进行活化预处理，获得红土镍铁矿粉体，将所述硼氢化盐溶于水中，得到浓度为1mol/L-20 mol/L的水溶液，将所述红土镍铁矿粉体加入所述水溶液中反应2-10h，得到所述纳米零价铁镍复合材料, 所述纳米零价铁镍复合材料的比表面积为70 m2/g-90m2/g。
2.如权利要求1所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，所述纳米零价铁镍复合材料具有纳米孔结构，其孔隙率为80%-99%。
3.如权利要求1或2所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，水处理过程具体包括如下步骤：
1）将有机溶液加入反应器中，再向所述反应器中加入所述纳米零价铁镍复合材料及所述过硫酸盐，构成反应体系；
2）将所述反应器置于振荡器内，室温条件下进行振荡反应；
3）停止振荡，经静置、沉淀，固液分离出所述纳米零价铁镍复合材料，并对所述纳米零价铁镍复合材料进行回收处理。
4.如权利要求3所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，步骤1）中所述纳米零价铁镍复合材料与所述过硫酸盐的质量比为1:1-100。
5.如权利要求4所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，所述过硫酸盐包括过硫酸钠或过硫酸钾。
6.如权利要求3所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，步骤2）中振荡反应时间设置为10 min-240min。
7.如权利要求3所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，步骤4）中所述纳米零价铁镍复合材料的回收处理具体包括：将所述纳米零价铁镍复合材料用去离子水和乙醇清洗至少一次，过滤后在真空干燥箱中烘干。
8.如权利要求4-7任一项所述的纳米零价铁镍活化过硫酸盐的水处理方法，其特征在于，所述有机溶液中有机污染物的浓度为10 mg/L -2000mg/L，所述有机溶液的pH为2-11。
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- 2019-11-06 CN CN201911076024.4A patent/CN110734120B/zh active Active
Patent Citations (4)
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