CN108658813A - 一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法 - Google Patents

一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，该化合物具有通式I，通式I为其制备方法包括以下步骤：(1)将与磺酰化试剂反应，制备R基环己基或R基双环己基的甲氧基磺酸酯；(2)将步骤1制得的甲氧基磺酸酯与

Description

一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及液晶化合物的制备方法，具体涉及一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法。
背景技术
20世纪60年代，RCA公司首次发现用电刺激会改变液晶的透光方式，并随后应用该性质发布了液晶显示技术后，液晶才逐渐引起人们的高度重视，并迅速发展至各个领域。1966年，杜邦公司利用芳族聚酰胺液晶合成了Kevlar纤维后，液晶材料开始了工业化进程。经过几十年的迅速发展，液晶材料凭借其特殊的性能已广泛应用于显示技术、光学存储设备和太阳能电池等众多领域，研究范围更是遍及化学、生物及信息科学等众多领域，成为当今社会上备受青睐、不可或缺的新型材料之一。
当今液晶材料的发展主要集中在以下几个方面：(1)探索制备已有液晶材料的新工艺，减少副产物与有害物质的产生，降低生产成本；(2)对现有液晶材料进行性能改性，如降低对环境温度的要求，提高显示用液晶材料的色彩丰富多样性等；(3)制备新型功能型液晶材料，满足多领域的高标准使用要求，如显示用新型液晶材料、信息工程领域的新型光电液晶存储材料、生物工程领域的新型药用液晶材料等。这些方面的发展都离不开液晶材料制备方法的开发。
随着液晶显示器的广泛应用，如何能快速有效低成本的合成出具有优异性能的液晶材料成为液晶材料领域发展的一个重要方向。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简便，成本低，收率高，且副产物少的制备环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的方法。
技术方案：为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，本发明提供一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，该液晶化合物具有通式I，通式I为：
其中，R、Y各自独立地选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基；
X1和X2各自独立地选自H、F或CH3；
n为0、1或2，
通式I所示液晶化合物的制备方法包括以下步骤：
(1)将与磺酰化试剂反应，制备R基环己基或R基双环己基的甲氧基磺酸酯。
(2)将步骤1制得的甲氧基磺酸酯与反应，制备具有通式I的液晶化合物。
步骤1中，磺酰化试剂优选为4-甲基苯磺酰氯则与反应制备得到的R基环己基或R基双环己基的甲氧基磺酸酯通式为优选三乙胺作为缚酸剂，二氯甲烷为溶剂，反应初始温度优选为-10～10℃，保温温度优选为10～30℃，三乙胺和磺酰氯的摩尔比优选1:1～2:1～1.5。
步骤2中，甲氧基磺酸酯与的反应条件优选为：弱碱性环境下，pH优选为9～11，以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，在90～100℃下保温反应2～6h；甲氧基磺酸酯与的物质的量之比优选为1:1～1.5。
有益效果：本发明制备操作简便，成本低，收率高且副产物少，特别适用于环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的工业化生产。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
本发明用到的部分原料、试剂规格和来源如下：
在本发明一种典型的实施方式中，提供了一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，该液晶化合物具有通式I，通式I为：
其中，R、Y各自独立地选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基；
X1和X2各自独立地选自H、F或CH3；
n为0、1或2。
该制备方法包括以下步骤：
(1)将与磺酰化试剂反应，制备R基环己基或R基双环己基的甲氧基磺酸酯。步骤1合成路线如下所示：
(2)将步骤1制得的甲氧基磺酸酯与反应，制备具有通式I的液晶化合物。步骤2合成路线如下所示：
上述制备方法中步骤1和步骤2中所用的原料及可通过购买获得。
步骤1中，制备甲氧基磺酸酯的过程可通过本领域已知的任意方法实现。为了进一步提高上述通式I所示液晶化合物的产率和纯度，步骤1中，制备甲氧基磺酸酯优选以二氯甲烷为溶剂，向反应体系中加入优选三乙胺作为缚酸剂，然后滴加磺酰氯的二氯甲烷溶液来进行磺酰化。优选地，三乙胺和磺酰氯的摩尔比为1:1～2:1～1.5，磺酰化试剂优选为对甲基苯磺酰氯，反应初始温度优选为-10～10℃，反应保温温度优选为10～30℃，反应结束后要对生成的甲氧基磺酸酯进行纯化，GC纯度可达到99.5％以上。在纯化过程中，要将反应过程中生成的4-甲基苯磺酸降低到0.1％以下，以减小后续副反应的发生，降低产品的纯化难度。步骤1收率约为85～95％。
步骤2中，的制备优选在弱碱性环境下进行，pH优选为9～11，弱碱试剂优选为无水碳酸钠或者无水碳酸钾；反应体系溶剂优选为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。向的DMF溶液中滴加上述甲氧基磺酸酯的DMF溶液，反应初始温度为温度优选为50～70℃，保温温度优选为80～110℃，进一步优选为90～100℃，反应时间优选为2～6h，甲氧基磺酸酯与的物质的量之比优选为1:1～1.5。步骤2收率约为70～90％。
作为本发明一个优选的实施方式，通式I所示液晶化合物的合成路线如下所示：
作为本发明通式I的一个优选形态，的制备方法为：
(1)丙基环己基/双环己基甲醇的磺酸酯的制备
将对甲基苯磺酰氯于-10～10℃滴加到丙基环己基/双环己基甲醇和三乙胺的二氯甲烷溶液中，反应初期放热明显，搅拌并用冰盐浴降温，随着反应进行温度渐渐趋于平缓，反应温度保持为10～30℃继续反应。其中，丙基环己基/双环己基甲醇、三乙胺和对甲基苯磺酰氯的摩尔比优选为1:1～2:1～1.5；对甲基苯磺酰氯为磺酰化试剂，三乙胺为缚酸剂。
(2)丙基环己基/双环己基甲氧基桥正介电液晶化合物的制备
以为原料，加入无水碳酸钾使反应体系pH为9～11，以DMF为溶剂，控制体系温度在50～70℃，向体系中滴加步骤1制得的丙基环己基/双环己基甲醇的磺酸酯的DMF溶液，滴毕，再在90～100℃下，保温4h，即得到目标化合物。
实施例1
反式3,4,5-三氟-1-((4-丙基环己基)甲氧基)苯的制备方法如下：
(1)丙基环己基甲氧基的对甲基苯磺酸酯的制备
在1000ml四口瓶中安装好温度计、机械搅拌和恒压滴液漏斗，通氮气，向反应体系中加入78g(0.5mol)丙基环己基甲醇、101.2g(1mol)三乙胺和400ml二氯甲烷溶液，搅拌并用冰盐浴降温，于0～10℃下将114g(0.6mol)对甲基苯磺酰氯/200ml二氯甲烷的混合溶液滴加到反应体系中，滴加完毕，继续于常温下搅拌反应2h后取样分析，反应完毕后，将体系倒入去离子水中，加二氯甲烷稀释，然后加入10％稀盐酸溶液调至pH～7，静置分层，分出下层有机相，然后用二氯甲烷萃取上层水相，将下层二氯甲烷萃取相与有机相合并后用无水硫酸镁干燥，并脱干溶剂，然后用乙醇结晶，得到GC含量99.5％以上的丙基环己基甲氧基的对甲基苯磺酸酯，收率约为95％。
(2)反式3,4,5-三氟-1-((4-丙基环己基)甲氧基)苯的制备
在250ml三口瓶中安装好低温温度计、机械搅拌和恒压滴液漏斗，通氮气，向体系中加入17.76g(0.12mol)3,4,5-三氟苯酚、27.6g无水碳酸钾和55ml DMF，搅拌溶解后，于65℃下向反应体系中滴加步骤1制得的31g丙基环己基甲氧基对甲基苯磺酸酯和30ml DMF的混合溶液，其中丙基环己基甲氧基对甲基苯磺酸酯与3,4,5-三氟苯酚的物质的量之比控制在约1:1.2，滴毕，90～100℃下，保温4h后取样分析跟踪反应进度，待反应完毕后进行后处理，将反应液倒入分液漏斗中，向其中加入去离子水和乙酸乙酯，静置分层，去离子水洗至pH～7，浓缩脱溶剂，再用乙醇重结晶后得到GC含量99.95％以上的反式3,4,5-三氟-1-((4-丙基环己基)甲氧基)苯，收率约为80％。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为286.1。液晶化合物的性能参数：γ1-ext：25mPas，△ε-ext：6.6，△n-ext：0.07。其中，γ1-ext表示旋转粘度；△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n-ext＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例2
反式4-丙基-4'-((3,4,5-三氟苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)
的制备方法如下：
(1)反式丙基双环己基甲氧基的对甲基苯磺酸酯的制备
在氮气保护下，向2000ml体系中加入119.2g(0.5mol)反式4-丙基双环己基甲醇、101.2g三乙胺和600ml二氯甲烷，搅拌后，在冰盐浴下降温，将114.4g对甲基苯磺酰氯溶于250ml二氯甲烷中，于0～10℃下滴加入反应体系中，控温0～10℃，于常温下继续反应2h后，TLC点板确定反应进度，反应完毕后，将体系倒入去离子水中，加二氯甲烷稀释后，加10％稀盐酸溶液调至pH～7，静置分层，分出下层有机相，然后用二氯甲烷萃取上层水相，将下层二氯甲烷萃取相与有机相合并后用无水硫酸镁干燥，脱干溶剂后，用乙醇结晶，得到GC含量99.5％以上的反式丙基双环己基甲氧基的对甲基苯磺酸酯，收率约为93％。。
(2)反式4-丙基-4'-((3,4,5-三氟苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)的制备
在氮气保护下，向500ml体系中加入55.2g无水碳酸钾、35.52g(0.24mol)3,4,5-三氟苯酚和100ml DMF，升温至65℃左右，向体系中滴加78.4g步骤1制得的磺酸酯和150mlDMF混合溶液，于90～100℃下保温4h后取样分析跟踪反应进度，反应完毕后，加入乙酸乙酯和去离子水后静置分层，去离子水水洗有机相至pH～7，浓缩脱干溶剂，用乙醇和正己烷的混合溶剂进行重结晶，得到GC含量99.95％以上的反式4-丙基-4'-((3,4,5-三氟苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)，收率约为75％。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为368.2。液晶化合物的性能参数：TNI-ext：80℃，△ε-ext：6.5，△n-ext：0.07。其中，TNI-ext表示清亮点；△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用DSC测量TNI-ext；采用CV测量△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例3
反式5-(4-环戊基环己基)甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法如下：
(1)反式(4-环戊基环己基)甲醇的对甲基苯磺酸酯的制备
在氮气保护下，向反应体系中加入91g(0.5mol)环戊基环己基甲醇、101.2g三乙胺和450ml二氯甲烷，搅拌并用冰盐浴降温，于0～10℃将114g对甲基苯磺酰氯/200ml二氯甲烷的混合溶液滴加到反应体系中，滴加完毕，继续于室温下搅拌反应2h后取样分析。反应完毕后，将体系倒入去离子水中，加二氯甲烷稀释，然后加10％稀盐酸溶液调至pH～7，静置分层，分出下层有机相，然后用二氯甲烷萃取水相，将下层二氯甲烷萃取相与有机相合并后用无水硫酸镁干燥，并脱干溶剂，然后用乙醇结晶，得到GC含量99.5％以上的反式(4-环戊基环己基)甲醇的对甲基苯磺酸酯，收率约为92％。
(2)反式5-(4-环戊基环己基)甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备
在氮气保护下，向250ml体系中加入17.76g 3,4,5-三氟苯酚、27.6g无水碳酸钾和90ml DMF，搅拌溶解后，于65℃下向反应体系中滴加33.6g步骤1制得的对甲基苯磺酸酯和DMF的混合溶液，其中对甲基苯磺酸酯与3,4,5-三氟苯酚的物质的量之比控制在～1:1.2，滴毕，于90～100℃下保温4h后进行后处理，倒入分液漏斗中，向其中加入去离子水和乙酸乙酯，静置分层，并用去离子水洗至中性，浓缩脱干溶剂后，用乙醇重结晶，得到GC含量99.95％以上的反式5-(4-环戊基环己基)甲氧基)-1,2,3-三氟苯，收率约为75％。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为312.2。液晶化合物的性能参数：γ1-ext：35mPas，△ε-ext：6.3，△n-ext：0.07。其中，γ1-ext表示旋转粘度；△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用CV测量γ1-ext及△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
实施例4
反式4-环戊基-4'-((3,4,5-三氟苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)
的制备方法如下：
(1)反式环戊基双环己基甲醇的对甲基苯磺酸酯的制备
在1000ml四口瓶中安装好温度计、机械搅拌和恒压滴液漏斗，通氮气，向反应体系中加入80g环戊基双环己基甲醇、60.72g三乙胺和400ml二氯甲烷，搅拌并用冰盐浴降温，于0～10℃将69g甲基苯磺酰氯/150ml二氯甲烷的混合溶液滴加到反应体系中，滴加完毕，继续于室温下搅拌反应1h后跟踪取样分析，反应完毕后，将体系倒入去离子水中，加二氯甲烷稀释后，加10％稀盐酸溶液调至pH～7，静置分层，分出下层有机相，然后用二氯甲烷萃取水相，将下层二氯甲烷萃取相与有机相合并后用无水硫酸镁干燥，并脱干溶剂，然后用乙醇结晶，得到GC含量99.5％以上的反式环戊基双环己基甲醇的对甲基苯磺酸酯，收率约为95％。
(2)反式4-环戊基-4'-((3,4,5-三氟苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)的制备
在500ml四口瓶中安装好低温温度计、机械搅拌和恒压滴液漏斗，通氮气，向体系中加入35.5g 3,4,5-三氟苯酚、55.2g无水碳酸钾和100ml DMF，搅拌溶解后，于60℃下向反应体系中滴加步骤(1)制得的83.6g对甲基苯磺酸酯和150mlDMF的混合溶液，使步骤(1)制得的对甲基苯磺酸酯与3,4,5-三氟苯酚的物质的量之比为1:1.2，滴毕，于90～100℃下保温4h后取样GC跟踪反应进度，待反应完毕后，进行后处理，将反应液倒入分液漏斗后，向其中加入去离子水和乙酸乙酯，静置分层，并用去离子水洗至中性，浓缩脱干溶剂后，用乙醇重结晶，能得到GC含量99.95％以上的反式4-环戊基-4'-((3,4,5-三氟苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)，收率约为80％。
实施例5
反式4-丙基-4'-((4-(三氟甲氧基)苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)
的制备方法如下：
(1)反式丙基双环己基甲氧基的对甲基苯磺酸酯的制备
在氮气保护下，向2000ml体系中加入119.2g(0.5mol)反式4-丙基双环己基甲醇、101.2g三乙胺和600ml二氯甲烷，搅拌后，在冰盐浴下降温，将114.4g4-甲基苯磺酰氯溶于250ml二氯甲烷中，于0～10℃下滴加入反应体系中，控温0～10℃，于常温下继续反应2h后，TLC点板确定反应进度，反应完毕后，将体系倒入去离子水中，加二氯甲烷稀释后，加10％稀盐酸溶液调至pH～7，静置分层，分出下层有机相，然后用二氯甲烷萃取水相，将下层二氯甲烷萃取相与有机相合并后用无水硫酸镁干燥，脱干溶剂后，用乙醇结晶，得到GC含量99.5％以上的反式丙基双环己基甲氧基的对甲基苯磺酸酯，收率约为93％。
(2)反式4-丙基-4'-((4-(三氟甲氧基)苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)的制备
在氮气保护下，向体系中加入85.4g的对三氟甲氧基苯酚、250mlDMF和110.4g无水碳酸钾，升温至60℃，再向体系中分批次滴加156.8g的磺酸酯和300ml DMF的混合溶液，加毕，于90～100℃下保温约4h后跟踪取样确定反应进度，直至磺酸酯反应完毕，倒入分液漏斗中，加入去离子水和乙酸乙酯后静置分层，再用乙酸乙酯萃取，然后去离子水洗至中性后，干燥浓缩，最后用乙醇重结晶，得到GC含量99.95％以上的反式4-丙基-4'-((4-(三氟甲氧基)苯氧基)甲基)-1,1'-二(环己烷)，收率约为85％。
采用GC-MS对得到产品进行分析，产物的m/z为398.2。液晶化合物的性能参数：TNI-ext：140℃，△ε-ext：4.2，△n-ext：0.09。其中，TNI-ext表示清亮点；△ε-ext表示介电常数各向异性；△n-ext表示光学各向异性(△n＝ne-no，589nm，测量温度25℃)；且采用DSC测量TNI-ext；采用CV测量△ε-ext；采用abbe折射仪测量△n-ext。
参考利用实施例1～5相似的制备方法，可以方便的制备以下环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物：
除此之外，本发明实施例虽未穷尽要求保护的环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，但是本领域技术人员可以预见的是，在已公开的上述实施例基础上，仅结合自身的专业知识即能得到其他同类化合物而不需要付出创造性劳动。此处仅列举代表性的实施方式。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，该液晶化合物具有通式I，所述通式I为：
其中，R、Y各自独立地选自H、F、Cl、碳原子数表示1～7的烷基或烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或烯烷氧基，上述烷基、烷氧基、烯基和烯烷氧基中H或CH2可被环戊基或F取代，或环戊基，或者为被碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～7的烷氧基、碳原子数为2～7的烯基或碳原子数为2～7的烯烷氧基取代的环戊基；
X1和X2各自独立地选自H、F或CH3；
n为0、1或2，
其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1)将与磺酰化试剂反应，制备R基环己基或R基双环己基的甲氧基磺酸酯；
2)将步骤1制得的甲氧基磺酸酯与反应，制备具有通式I的液晶化合物。
2.根据权利要求1所述的环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述磺酰化试剂优选为4-甲基苯磺酰氯所述甲氧基磺酸酯通式为
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，优选三乙胺作为缚酸剂。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，优选二氯甲烷作为反应体系溶剂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，反应初始温度优选为-10～10℃，保温温度优选为10～30℃。
6.根据权利要求1～3所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，三乙胺和磺酰氯的摩尔比优选为1:1～2:1～1.5。
7.根据权利要求1所述的环己基甲氧基桥类正介电液晶化合物的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述甲氧基磺酸酯与的反应条件优选为弱碱性环境，对应pH为9～11。弱碱试剂优选为无水碳酸钠或者无水碳酸钾。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，优选N，N-二甲基甲酰胺(DMF)为反应体系溶剂。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，反应初始温度优选为50～70℃，保温温度优选80～110℃，进一步优选为90～100℃，反应时间优选为2～6h。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述甲氧基磺酸酯与的物质的量之比优选为1:1～1.5。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0326086A2 (en) * 1988-01-25 1989-08-02 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal composition and liquid crystal device using same
JPH0243282A (ja) * 1988-08-03 1990-02-13 Canon Inc 液晶組成物およびそれを使用した液晶素子
CN106278812A (zh) * 2015-06-24 2017-01-04 江苏和成显示科技股份有限公司 一种具有负介电各向异性的液晶化合物及其组合物和其应用
CN107739621A (zh) * 2017-10-31 2018-02-27 晶美晟光电材料（南京）有限公司 液晶化合物、包含该液晶化合物的液晶混合物及其应用
CN107815321A (zh) * 2017-11-13 2018-03-20 晶美晟光电材料（南京）有限公司 含环己基的侧向邻二氟苯类液晶化合物的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0326086A2 (en) * 1988-01-25 1989-08-02 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal composition and liquid crystal device using same
JPH0243282A (ja) * 1988-08-03 1990-02-13 Canon Inc 液晶組成物およびそれを使用した液晶素子
CN106278812A (zh) * 2015-06-24 2017-01-04 江苏和成显示科技股份有限公司 一种具有负介电各向异性的液晶化合物及其组合物和其应用
CN107739621A (zh) * 2017-10-31 2018-02-27 晶美晟光电材料（南京）有限公司 液晶化合物、包含该液晶化合物的液晶混合物及其应用
CN107815321A (zh) * 2017-11-13 2018-03-20 晶美晟光电材料（南京）有限公司 含环己基的侧向邻二氟苯类液晶化合物的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING HAO ET AL.: "A Combined Experimental and Computational Study of the Substituent Effect on Micellar Behavior of γ–Substituted Thermoresponsive Amphiphilic Poly(ε-caprolactone)s", 《MACROMOLECULES》 *
KAI-ERIK PEIPONEN等: "《太赫兹光谱与成像》", 30 June 2016, 国防工业出版社 *
朱士正等: "《当代有机氟化学——合成 反应 应用 实验》", 31 March 2006, 华东理工大学出版社 *

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