CN108658736A - 一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体及制备方法 - Google Patents

一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体及制备方法。通过引入“树形”结构，可增强氟碳链的聚集效应，增大空间位阻，使得氟链段能够稳定地覆盖于材料表面，在有效提高表面氟含量的同时亦可提供良好的屏蔽作用，有利于材料表面获得优异及稳定的拒水、拒油性能。同时，该单体中采用的短氟碳链在环境中可降解、无生物累积性，可解决长氟碳链化合物带来的环境污染问题。该单体作为一种新型含氟单体，可用于制备既满足环保要求又具有优异的拒水、拒油性能的含氟聚合物材料。

Description

一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体及制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体及制备方法，属于含氟单体领域。
背景技术
含氟聚合物是由主链或侧链上含有氟碳化学键的单体进行聚合(均聚或共聚)而得到的产物。由于氟原子的特性，使其具有卓越的化学稳定性、耐候性、耐腐蚀性、抗氧化性、表面性能(低表面能、憎水憎油性和耐沾污性)以及优异的光学和电学(低折射率、高绝缘性和低介电常数)等性能，因而广泛用于平面显示器基板表面防污、抗反射涂料、金属防腐涂料、自清洁涂料、环保相容性涂料等领域。目前，工业上广泛应用的含氟聚合物主要是用含长氟碳链(C≥8)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类单体制备的产物。其由于氟碳链较长，容易在聚合物表面形成结晶或近晶态，使氟碳链能够稳定地垂直于表面排列，从而使表面能最低的-CF3基团裸露在最外层，容易取得良好的拒水、拒油性能。
但是随着含氟聚合物的大量使用，其带来的环境污染问题引起了人们的广泛关注。长氟碳链化合物在自然界中容易氧化降解生成对应的全氟羧酸和全氟磺酰化物(如全氟辛酸PFOA、全氟辛基磺酰氟PFOS)，这些化合物在环境中具有高持久性，降解周期长达100年，能够在环境与动物组织中不断地聚集和积累，对人体健康和环境产生潜在的危险，因此开发长氟碳链含氟聚合物的替代品显得尤为迫切。研究发现，含短氟碳链(C≤6)的全氟羧酸或磺酰化物不存在生物累积性，因此开发短氟碳链含氟单体及含氟聚合物可以从根本上解决氟碳化合物的环境污染问题，目前这方面已成为研究的热点。国外一些大公司对短氟碳链含氟丙烯酸酯已经开展了较多研究，如3M公司研发出了以全氟丁基磺酸(PFBS)为氟碳源的含氟丙烯酸酯聚合物(专利US 7659351)。与长氟碳链含氟聚合物相比，短氟碳链含氟聚合物的拒水性能基本相当，但在拒油、拒污和耐水压等性能上还大大低于长氟碳链含氟聚合物，如长氟碳链含氟聚合物拒油性能可达5级，而短氟碳链仅能达到3-4级。
从含氟聚合物的拒水、拒油机理来看，不管是长氟碳链含氟聚合物，还是短氟碳链含氟聚合物，其具有优异拒水、拒油性能的关键在于使含氟链段具有良好的聚集效应，使其能够在表面稳定排列，从而形成有效的屏蔽层。因此本发明拟通过单体结构设计，增强氟碳链的聚集效应，使得短氟碳链含氟聚合物既满足环保要求又具有优异的拒水、拒油性能。根据文献(Progress in Polymer Science，2001，26，1233)：树状聚合物因其高度支化的球形结构而具有溶解度高、溶液和本体的粘度低、结构刚性大以及大量的功能端基等特点，而这些性能和结构特点就为增强氟碳链段的稳定聚集提供了有利条件。
基于以上设计思想，本发明拟设计合成一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体。利用多个氟碳链的聚集，促进表面氟含量的提高，且使其能够稳定地覆盖于聚合物表面，起到有效的屏蔽作用，从而提供材料表面优异且稳定的拒水、拒油性能。
发明内容
本发明提供了一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体及制备方法，该单体可用于制备既满足环保要求又具有优异拒水、拒油性能的含氟聚合物。
本发明提供的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，具有如下所示的结构：
所述的含氟基团RF是具有结构式为CF3(CF2)m(CH2)n-的含氟链段，其中m是1～5的奇数，n是1～3的整数。
所述的支化基团是分子式为(C3H5O2)k的端基被取代的超支化聚环氧丙醇，支化度为0.5～0.6，其中k是3～15的整数。
所述的线形基团RL是具有式CH2＝CHO(CH2)r-的乙烯氧基烷基或具有式CH2＝CHCH2O(CH2)r-的烯丙氧基烷基，其中r是1～4的整数。
本发明提供的一种制备具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体的方法，包括如下步骤：
参照专利US2003092879A1的方法，用乙烯氧基烷基醇或烯丙氧基烷基醇在碱性条件下引发环氧丙醇开环聚合，制备中心含双键、端基含羟基的超支化聚环氧丙醇A；用吡啶做有机碱兼溶剂，使超支化聚环氧丙醇A与甲基磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应，制备中心含双键、端基含磺酸酯基的超支化聚环氧丙醇B；用有机或无机碱M做催化剂，使超支化聚环氧丙醇B与氟醇反应，即得所述的具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体C，其合成路线如下式所示。
上述制备方法中，所述的超支化聚环氧丙醇A与甲基磺酰氯或对甲苯磺酰氯的物质的量比为1∶6～45；所述的反应温度为0～90℃，反应时间为3～30小时。
上述制备方法中，所述的有机或无机碱M选自下述至少一种：氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、氢化钠和氢化钾。
上述制备方法中，所述的氟醇与所述的有机或无机碱M的物质的量比为1∶1～1.2；所述的超支化聚环氧丙醇B与所述的氟醇的物质的量比为1∶6～30；所述的反应温度为40～100℃，反应时间为15-30小时。
本发明的特点之一是本发明提供的含氟单体具有树枝化结构，增强了氟碳链的聚集效应，增大了空间位阻，使得氟链段能够稳定地覆盖于材料表面，因此在有效提高表面氟含量的同时亦起到了有效的屏蔽作用，从而有利于材料表面获得优异及稳定的拒水、拒油性能。
本发明的另一特点是本发明提供的含氟单体采用短氟碳链(C≤6)作为含氟基团，其在环境中可降解，无生物累积性，可解决长氟碳链化合物带来的环境污染问题。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
下述实施例中所采用的超支化聚环氧丙醇A是参照专利US2003092879A1的方法，用乙烯氧基乙基醇在甲醇钾的催化作用下引发环氧丙醇开环聚合制备得到的，所得超支化聚环氧丙醇为淡黄色、透明粘稠液体，数据聚合度n＝8，支化度为0.53。
实施例1
在0℃下，将15.5g(135mmol)甲基磺酰氯缓慢滴加到6.8g(10mmol)超支化聚环氧丙醇A(吡啶溶液)中，滴加完毕后室温下反应12h；将反应液倾倒至200mL饱和碳酸氢钠冰水溶液中，小心地倾倒出上层溶液后，用丙酮/水溶解沉降残余物两次；最后在40℃下真空干燥24h，得到超支化聚环氧丙醇B，为淡黄色粘稠液体。
在N2保护下，在0℃下，将49.2g(135mmol)全氟己基乙基醇缓慢滴加至5.4g氢化钠(60wt％分散于矿物油中，含135mmol氢化钠)中，滴加完毕后，室温下反应2h；分去上层液体后用20mL×2的四氢呋喃洗涤沉淀物；最后，在40℃下真空干燥10h，得到全氟己基乙基醇钠。
在N2保护下，将13.8g(10mmol)超支化聚环氧丙醇B(N，N-二甲基甲酰胺溶液)加入到52.1g(135mmol)全氟己基乙基醇钠(N，N-二甲基甲酰胺溶液)中；50℃下反应12h，接着在70℃下继续反应3h；过滤除去不溶物后，在过量的冰甲醇中沉降，得到具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体C，为淡黄色粘稠液体。
实施例2
在0℃下，将20.6g(180mmol)甲基磺酰氯缓慢滴加到6.8g(10mmol)超支化聚环氧丙醇A(吡啶溶液)中，滴加完毕后室温下反应15h；将反应液倾倒至200mL饱和碳酸氢钠冰水溶液中，小心地倾倒出上层溶液后，用丙酮/水溶解沉降残余物两次；最后在40℃下真空干燥24h，得到超支化聚环氧丙醇B，为淡黄色粘稠液体。
在N2保护下，在100mL三口瓶中加入11.1g(198mmol)氢氧化钾、65.5g(180mmol)全氟己基乙基醇和40mLN，N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌反应3h；然后加入13.8g(10mmol)超支化聚环氧丙醇B(N，N-二甲基甲酰胺溶液)；40℃下反应15h，接着在70℃下继续反应5h；过滤除去不溶物后，在过量的冰甲醇中沉降，得到具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体C，为淡黄色粘稠液体。
实施例3
在50℃下，将17.2g(90mmol)对甲苯磺酰氯(吡啶溶液)滴加至3.4g(5mmol)超支化聚环氧丙醇A(吡啶溶液)中，滴加完毕后80℃下反应3h；待反应液降至室温，倾倒至乙酸乙酯/饱和碳酸氢钠冰水溶液(体积比1∶2)中，搅拌0.5h，有机相用大量水洗，然后用无水硫酸钠干燥过夜，随后在减压条件下除去溶剂，最后在40℃下真空干燥24h，得到超支化聚环氧丙醇B，为淡黄色粘稠液体。
在N2保护下，在0℃下，将32.8g(90mmol)全氟己基乙基醇缓慢滴加至3.8g氢化钠(60wt％分散于矿物油中，含95mmol氢化钠)中，滴加完毕后，缓慢升至室温，继续反应2h；分去上层液体，用15mL×2的四氢呋喃洗涤沉淀物；最后，在40℃下真空干燥10h，得到全氟己基乙基醇钠。
在N2保护下，将10.3g(5mmol)超支化聚环氧丙醇B(N，N-二甲基甲酰胺溶液)加入到34.8g(90mmol)全氟己基乙基醇钠(N，N-二甲基甲酰胺溶液)中；70℃下反应20h；过滤除去不溶物后，在过量的冰甲醇中沉降，得到具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体C，为淡黄色粘稠液体。
实施例4
在50℃下，将13.0g(68mmol)对甲苯磺酰氯(吡啶溶液)滴加至3.4g(5mmol)超支化聚环氧丙醇A(吡啶溶液)中，滴加完毕后70℃下反应5h；待反应液降至室温，倾倒至乙酸乙酯/饱和碳酸氢钠冰水溶液(体积比1∶2)中，搅拌0.5h，有机相用大量水洗，然后用无水硫酸钠干燥过夜，随后在减压条件下除去溶剂，最在40℃下真空干燥24h，得到超支化聚环氧丙醇B，为淡黄色粘稠液体。
在N2保护下，将32.8g(90mmol)全氟己基乙基醇缓慢滴加加至6.7g(95mmol)甲醇钾中；滴加完毕后，室温下反应4h；分去上层液体，用15mL×2的四氢呋喃洗涤沉淀物，然后在40℃下真空干燥10h，得到全氟己基乙基醇钾。
在N2保护下，将10.3g(5mmol)超支化聚环氧丙醇B(N，N-二甲基甲酰胺溶液)加入到27.3g(68mmol)全氟己基乙基醇钾(N，N-二甲基甲酰胺溶液)中；60℃下反应25h；过滤除去不溶物后，在过量的冰甲醇中沉降，得到具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体C，为淡黄色粘稠液体。

Claims (8)

1.一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，结构如下所示，
RF：含氟基团RL：线形基团支化基团。
2.根据权利要求1所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于：所述的含氟基团RF是具有结构式为CF3(CF2)m(CH2)n-的含氟链段，其中m是1～5的奇数，n是1～3的整数。
3.根据权利要求1所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于：所述的支化基团是分子式为(C3H5O2)k的端基被取代的超支化聚环氧丙醇，支化度为0.5～0.6，其中k是3～15的整数。
4.根据权利要求1所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于：所述的线形基团RL是具有式CH2＝CHO(CH2)r-的乙烯氧基烷基或具有式CH2＝CHCH2O(CH2)r-的烯丙氧基烷基，其中r是1～4的整数。
5.根据权利要求1所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于其制备方法如下：用乙烯氧基烷基醇或烯丙氧基烷基醇在碱性条件下引发环氧丙醇开环聚合，制备中心含双键、端基含羟基的超支化聚环氧丙醇A；用吡啶做有机碱兼溶剂，使超支化聚环氧丙醇A与甲基磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应，制备中心含双键、端基含磺酸酯基的超支化聚环氧丙醇B；利用有机或无机碱M做催化剂，使超支化聚环氧丙醇B与氟醇反应，即得所述的具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体C。
6.根据权利要求5所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于：所述的超支化聚环氧丙醇A与甲基磺酰氯或对甲苯磺酰氯的物质的量比为1∶6～45；所述的反应温度为0～90℃，反应时间为3～30小时。
7.根据权利要求5所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于：所述的有机或无机碱M选自下述至少一种：氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、氢化钠和氢化钾。
8.根据权利要求5所述的一种具有“树形”结构的短氟碳链含氟单体，其特征在于：所述的氟醇与所述的有机或无机碱M的物质的量比为1∶1～1.2；所述的超支化聚环氧丙醇B与所述的氟醇的物质的量比为1∶6～30；所述的反应温度为40～100℃，反应时间为15-30小时。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113603879A (zh) * 2021-07-23 2021-11-05 武汉大学 一种新型含氟超支化聚缩水甘油及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001233815A (ja) * 2000-02-22 2001-08-28 Jsr Corp 含フッ素ビニルエーテル化合物、含フッ素ビニルエーテル化合物重合体、および含フッ素ビニルエーテル化合物の製造方法
US20030092879A1 (en) * 1998-12-22 2003-05-15 Alexander Sunder Method for producing highly-branched glycidol-based polyols
CN102660356A (zh) * 2012-04-26 2012-09-12 山西大学 一种含氟抗乳化剂及其制备方法和应用
CN104877099A (zh) * 2015-05-22 2015-09-02 安徽大学 一种有机氟改性超支化水性聚氨酯的制备方法
KR20160119899A (ko) * 2015-04-06 2016-10-17 (주)드림텍 발수 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
CN106084117A (zh) * 2015-04-28 2016-11-09 中国科学院成都有机化学有限公司 一种具有伞形结构的环保型含氟丙烯酸酯乳液及制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030092879A1 (en) * 1998-12-22 2003-05-15 Alexander Sunder Method for producing highly-branched glycidol-based polyols
JP2001233815A (ja) * 2000-02-22 2001-08-28 Jsr Corp 含フッ素ビニルエーテル化合物、含フッ素ビニルエーテル化合物重合体、および含フッ素ビニルエーテル化合物の製造方法
CN102660356A (zh) * 2012-04-26 2012-09-12 山西大学 一种含氟抗乳化剂及其制备方法和应用
KR20160119899A (ko) * 2015-04-06 2016-10-17 (주)드림텍 발수 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
CN106084117A (zh) * 2015-04-28 2016-11-09 中国科学院成都有机化学有限公司 一种具有伞形结构的环保型含氟丙烯酸酯乳液及制备方法
CN104877099A (zh) * 2015-05-22 2015-09-02 安徽大学 一种有机氟改性超支化水性聚氨酯的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
缪慧: "《线形/超支化含氟聚合物的合成及其光固化膜性能研究》", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *
邵佳佳等: "《全氟端基超支化聚缩水甘油的合成与表征》", 《上海交通大学学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113603879A (zh) * 2021-07-23 2021-11-05 武汉大学 一种新型含氟超支化聚缩水甘油及其制备方法

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