CN108656750A - 喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法 - Google Patents

Abstract

提供一种喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法，在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头进行记录时，能够形成耐擦性优异的图像，同时吐出可靠性优异。本发明的喷墨记录方法，其特征在于，具备使填充在喷墨头(2)的压力室(21)内的油墨组合物通过喷嘴口(24a)吐出而附着在记录介质(M)上的油墨组合物附着工序，喷墨头(2)在从压力室(21)至喷嘴口(24a)之间具有阶梯(22a)，油墨组合物含有水、树脂和至少包含含氮溶剂的有机溶剂，有机溶剂相对于1质量份水包含与树脂的SP值的差为5以内的有机溶剂0.1质量份以上0.4质量份以下，且在油墨组合物中，不以超过5质量％的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂。

Description

喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法。

背景技术

已知用于从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴吐出微小墨滴以在记录介质上记录图像的喷墨记录方法，其在标志(sign)印刷领域和高速标签印刷领域中的使用也被广泛研究和讨论。当在低吸墨性记录介质(例如艺术纸或涂布纸)或非吸墨性记录介质(例如塑料膜)上进行图像记录时，油墨从对地球环境方面和人体安全性等观点来看，正在研究使用含有树脂乳液的水性树脂油墨组合物(以下也称为“水性油墨”或“油墨”)。并且，在使用水性树脂油墨组合物记录的情况下，同时实现确保油墨的吐出可靠性和粘附在记录介质表面上的油墨涂膜的成膜性(定影性)成为一个技术问题。

其中，为防止喷墨头干燥造成堵塞，并确保记录时油墨的吐出可靠性，有必要向水性油墨中加入高沸点溶剂。但是，高沸点溶剂加入到油墨中之后，附着在记录介质上的油墨的干燥性会降低。特别是，在非吸墨性记录介质中，由于油墨的干燥性能下降，有时不能获得足够的图像质量和耐擦性。因此，通过在油墨中含有含氮溶剂，使水性油墨中含有的树脂溶解在记录介质上，可以得到油墨涂膜的成膜性。

另一方面，为能够进行高分辨率记录，已在使用高密度记录头，为提高喷墨头的喷嘴分辨率，通过蚀刻进行喷嘴形成是有效的。但是，当通过蚀刻形成喷嘴时，会形成阶梯结构。如果在喷嘴中形成阶梯结构，则油墨吐出时，有时容易发生气泡卷入喷嘴孔中，油墨的吐出可靠性可能会下降。因此，为改善从具有阶梯部的喷嘴的吐出，已知一种用于调整水性油墨中所含的水溶性有机溶剂的表面张力的技术(例如，参照专利文献1)。

然而，在上述那样的水性油墨中，油墨中含有的含氮溶剂等有机溶剂会引起油墨的树脂在喷墨头中的熔化和熔接，在不含甘油等高沸点溶剂的情况下，由于水容易蒸发，因此，容易发生树脂的熔化和熔接。特别是在使用喷嘴上具有阶梯的头部作为喷墨头的情况下，由于气泡容易附着在阶梯部上，因此，在使用头部时，该气泡从阶梯离开，移动并滞留在上方的压力室内，不吐出喷墨时，在气泡的气液界面上油墨会加快干燥，容易发生树脂的熔化和熔接。并且，如果发生这种树脂的熔化和熔接，即使清洁之后也会出现难以恢复吐出的现象。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请公开第2013-35984号公报。

发明内容

因此，根据本发明的一些方面，可以提供一种喷墨记录方法以及喷墨记录装置的控制方法，其通过解决上述课题的至少一部分，在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头进行记录时，能够形成耐擦性优异的图像，同时吐出可靠性优异。

本发明用于解决上述课题中的至少一部分课题而提出，可以通过如下方式或应用例来实现。

[应用例1]

本发明的喷墨记录方法的一方式，其特征在于，具备油墨组合物附着工序，使填充在喷墨头的压力室内的油墨组合物通过喷嘴口吐出而附着在记录介质上，上述喷墨头在从上述压力室至上述喷嘴口之间具有阶梯，上述油墨组合物含有水、树脂和至少包含含氮溶剂的有机溶剂，上述有机溶剂包含与上述树脂的SP值的差为5以下的有机溶剂，相对于1质量份水为0.1质量份以上0.4质量份以下，且在上述油墨组合物中，不以超过5质量％的含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂。

根据上述应用例，通过使包含含氮溶剂的有机溶剂与树脂的SP值的差为5以内，且进一步把含量设定为规定值，在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中，油墨涂膜的成膜性良好，能够形成耐擦性优异的图像，同时能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例2]

在上述应用例中，可以在油墨组合物中包含5质量％以上与上述树脂的SP值的差为3以下的含氮溶剂作为上述含氮溶剂。

根据上述应用例，通过在油墨组合物中包含5质量％以上与树脂的SP值的差为3以下的含氮溶剂，能够形成耐擦性更优异的图像，同时能够提供一种吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例3]

在上述应用例中，上述含氮溶剂以外的有机溶剂的含量可以为5质量％以上。

根据上述应用例，通过使得含氮溶剂以外的有机溶剂的含量为5质量％以上，能够形成耐擦性更优异的图像，同时能够提供一种吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例4]

在上述应用例中，上述油墨组合物中的有机溶剂的总量可以在15质量％以上。

根据上述应用例，通过使得油墨组合物中的有机溶剂的总量在15质量％以上，能够形成耐擦性更优异的图像，同时能够提供一种吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例5]

在上述油墨组合物附着工序中，在使上述油墨组合物附着于上述记录介质时，能够使上述油墨组合物附着在加热后的记录介质上。

根据上述应用例，在油墨组合物附着工序中，在将上述油墨组合物附着于上述记录介质时，通过将上述油墨组合物附着在加热后的记录介质上，提高了记录介质上的油墨组合物的干燥性，因此，能够抑制渗色的发生，并能够进一步使油墨涂膜的成膜性变得优异，形成耐擦性优异的图像。

[应用例6]

在上述应用例中，上述记录介质可以是非吸墨性或低吸墨性的记录介质。

根据上述应用例，即使在记录介质是非吸墨性或低吸墨性记录介质的情况下，油墨涂膜的成膜性也变得优异，能够形成耐擦性优异的图像，同时能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例7]

在上述应用例中，上述喷嘴口可以形成在由硅单晶构成的喷嘴形成板上。

根据上述应用例，如果通过蚀刻由硅单晶构成的喷嘴形成板来形成喷嘴口，则在油墨从压力室向喷嘴口通过的流路上会形成阶梯，由于油墨组合物在该阶梯上滞留，油墨膜堆积，因此在连续印字时容易发生油墨的着落偏移和堵塞，但即使是具有这种结构的喷墨头，也能够减少油墨膜在上述阶梯上的堆积，因此，能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例8]

在上述应用例中，上述喷嘴口具有300dpi以上的喷嘴密度，并能够通过压电方式吐出上述油墨组合物。

根据上述应用例，即使在喷嘴口具有300dpi以上的喷嘴密度，并能够通过压电方式吐出油墨组合物的情况下，也能够减小油墨膜的堆积，因此，能够在形成耐擦性优异的图像的同时，提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例9]

在上述应用例中，在从上述喷嘴口向上述压力室的方向上的距离为20μm以上100μm以下的范围内，可以具有上述阶梯。

根据上述应用例，即使在喷嘴形成板上具有阶梯这样的情况下，也能够减小油墨膜的堆积，因此，能够在形成耐擦性优异的图像的同时，提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例10]

本发明的喷墨记录装置的控制方法的一方面，其特征在于，在进行利用应用例1至应用例9中任一项所述的喷墨记录方法进行记录的控制的喷墨记录装置中，无需进行通过来自上述喷墨头外部的作用从上述喷墨头排出上述油墨组合物的清洁工序，即可进行1小时以上的记录。

上述应用例，在通过应用例1至应用例9中任一例的喷墨记录方法进行记录的记录装置中，虽然抽吸清洁和加压排出等的恢复力强，但由于无需执行使记录中断的清洁工序即能够进行1小时以上的记录，因此，能够进行1小时以上可形成耐擦性优异的图像的喷墨记录。

附图说明

图1是示意性地示出喷墨记录装置的简要截面图。

图2是示意性地示出图1所示的喷墨头的构造的简要截面图。

符号说明

1...喷墨记录装置、2...喷墨头、3...IR加热器、4...平板加热器、5...固化加热器、6冷却风扇、7...预加热器、8...通气扇、20...喷嘴形成板、21...压力室、22...喷嘴、22a...阶梯、23...压电元件；24...流出口、24a...喷嘴口、24b...延长线、24r...相对位置、25...供给口、26...滞留部分、L...从喷嘴口向压力室方向的距离、M...记录介质。

具体实施方式

以下将描述本发明的优选实施方式。下面描述的实施方式说明了本发明的一个例子。此外，本发明不限于以下实施方式，在不改变本发明主旨的范围内，也包括可实施的各种变形例。

本实施方式的喷墨记录方法，其特征在于，具备将填充在喷墨头的压力室内的油墨组合物通过喷嘴口吐出而附着在记录介质上的油墨组合物附着工序，所述喷墨头在从所述压力室至所述喷嘴口之间具有阶梯，所述油墨组合物含有水、树脂和至少包含含氮溶剂的有机溶剂，所述有机溶剂相对于1质量份水含有0.1质量份以上0.4质量份以下与所述树脂的SP值的差为5以下的有机溶剂，且在所述油墨组合物中，不以超过5质量％含量包含标准沸点为280℃以上的有机溶剂。

以下，按照利用该记录方法进行记录的喷墨记录装置、油墨组合物(以下也称为“油墨”)、处理液、记录介质以及喷墨记录方法的顺序，对本实施方式的喷墨记录方法进行说明。

1.各构成

1.1.喷墨记录装置

参照附图，对本实施方式的记录方法所进行的喷墨记录装置的一例进行说明。注意，能够用于本实施方式的记录方法的喷墨记录装置不限于以下方式。

参照附图，对能够用于本实施方式使用的喷墨记录装置的喷墨记录装置的一个例子进行说明。图1是示意性地示出喷墨记录装置的简要截面图。如图1所示，喷墨记录装置1具备：喷墨头2、IR加热器3、平板加热器4、固化加热器5、冷却风扇6、预加热器7、通气扇8。喷墨记录装置1具备图中没有示出的控制部，通过控制部控制整个喷墨记录装置1的操作。

喷墨头2是用于将油墨组合物吐出并附着到记录介质M的装置，例如，可以使用图2所示的类型。

喷墨头2具备吐出油墨组合物的喷嘴22。油墨从喷嘴前端部分的喷嘴口24a向记录介质M吐出。作为从喷嘴吐出油墨的方式，可以列举例如：对喷嘴和放置在喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴连续吐出液滴状的油墨，在油墨的液滴在偏转电极之间飞行时，对应于记录信息信号吐出的方式(静电吸引方式)；利用小型泵对油墨施加压力，通过晶体振荡器等使喷嘴机械性地振动而强制性地吐出油墨液滴的方式；一种通过压电元件将压力和记录信息信号同时施加到油墨上以吐出和记录油墨液滴的方式(压电方式)；根据记录信息信号使用微小电极使油墨加热和发泡，吐出并记录油墨的液滴的方式(热喷射方式)等。

作为喷墨头2，可以使用线式喷墨头和串行式喷墨头中的任何一种。

其中，具备串行式喷墨头的喷墨记录装置，是指在使记录用喷墨头相对于记录介质移动的同时，通过多次进行吐出该油墨组合物的扫描(通过)来进行记录。作为串行式喷墨头的具体例子，喷墨头安装在沿着记录介质的宽度方向(与记录介质的输送方向交叉的方向)上移动的滑架上，喷墨头随着滑架移动而移动，由此将液滴吐出到记录介质上。

另一方面，具备线式喷墨头的喷墨记录装置通过进行一次使记录用喷墨头相对于记录介质移动，同时吐出该油墨组合物的扫描(通过)，从而执行记录。行式喷墨头的一个具体例子是，喷墨头被形成为宽于记录介质的宽度，且记录头将液滴吐出到记录介质上而不移动。

在本实施方式中，喷墨记录装置1使用具有串行式喷墨头的喷墨记录装置，从喷嘴吐出油墨的方式是使用利用压电方式的喷墨头2。

图2是示意性地示出喷墨头2的构造的简要截面图。在图2中，箭头表示喷墨头2中的油墨的移动方向。喷墨头2包括压力室21和压力元件23，压力元件23向压力室21施加压力以从喷嘴22吐出油墨组合物。在压力室21中，在与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r以外的位置上配置有压电元件23。当压电元件23设置在喷嘴22的正上方时，来自压电元件23的油墨的挤压力也直接传递到附着在喷嘴口24a上的油墨膜上，从而能够消除油墨膜的附着，但是，如果不在喷嘴22的正上方设置压电元件23，则难以消除油墨膜的附着，因此，本实施方式的喷墨记录方法是有用的。

其中，在压力室21中与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r是指喷嘴22的正上方，在图2中，假设从喷嘴口24a朝向图中上方将线(在图2中，用虚线表示)延长时，是指由延长线24b和延长线24b包围的区域。例如，在图2的喷墨头2的情况下，流出口24是与油墨吐出方向正交的方向上的面积和喷嘴22相同部分的流出口24，而不是在中间扩大的部分。因此，将压电元件23配置在该相对位置24r以外的位置，意味着压电元件23的至少一部分不位于与该区域相对的位置24r。压电元件23也可以设置在压力室21的上表面以外的位置，例如配置在压力室21的侧面。

压力室21具有滞留部分26，油墨滞留在连接向压力室21供应油墨的供给口25和压力室21的流出口24的油墨移动方向的延伸方向上而形成。该滞留部分26是在批量生产喷墨头2的工序中形成的部分，难以在无滞留部分26的情况下批量生产具备压力室21的喷墨头。在该滞留部分26中，油墨组合物容易沉淀，油墨干燥物(树脂熔接物)也容易停滞。然后，当气泡聚集并形成空间时，油墨干燥物会附着到壁表面。另一方面，根据本实施方式的喷墨记录方法，即便具有这种构造的喷墨头2，也能够减少滞留部分26中油墨干燥物的堆积，并能够提供一种油墨吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

喷嘴22形成在由晶面取向(110)的硅单晶构成的喷嘴形成板20上。在喷嘴形成板20由硅晶体构成的情况下，能够通过公知的蚀刻处理(例如，湿式蚀刻、干式蚀刻等)进行精度良好的加工，在许多情况下，喷嘴22由这些组合形成。因此，在使用由硅晶体构成的喷嘴形成板20的情况下，与通过冲压等形成喷嘴的情况相比，能够以喷嘴密度300dpi以上的高密度形成喷嘴。另外，更优选喷嘴密度为360dpi以上。

另一方面，在通过蚀刻形成喷嘴的情况下，在油墨从压力室21向喷嘴口24a之间通过的流路上容易形成阶梯22a。由于该阶梯22a是通过对硅层蚀刻而形成的，因此，难以形成消除阶梯22a之后的喷嘴形成板20。该阶梯22a只要在从压力室21的流出口24到喷嘴口24a之间即可，例如，阶梯22a中从喷嘴口24a到压力室21的方向上的距离(图2中的L)形成为在20μm以上100μm以下的范围内。换句话说，在图2中，阶梯22a由喷嘴22的直径不同的部分在喷嘴形成板20的厚度方向上形成，但阶梯22a不一定形成在喷嘴形成板20上，也可以在压力室21的内表面形成阶梯。

在这种具有阶梯22a的喷墨头2中，在油墨的初始填充或清洁期间，阶梯22a上可能附着并残留气泡，气泡在记录期间从阶梯22a浮起并聚集在压力室21的上方，在此产生气液界面，油墨变干燥，油墨干燥物(树脂熔接物)附着在喷墨头2的内部，特别会附着在阶梯22a和滞留部分26上。对此，根据本实施方式的喷墨记录方法，即使具有这样的阶梯22a，也能够减少喷墨头2内的油墨干燥物的堆积，能够提供一种油墨的吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

在本实施方式中，喷墨头2的压力室21、设置在每一个压力室21中的吐出驱动部(图中没有示出)和喷嘴22彼此独立，可以在一个头部中设置多个。其中，吐出驱动部可以使用通过机械变形来改变压力室21的容积的压电元件23等机电转换元件，或是通过发热在油墨中产生并吐出气泡的电热转换元件等。

返回图1，喷墨记录装置1具备IR加热器3和平板加热器4，用于在从喷墨头2吐出油墨组合物时加热记录介质M。在本实施方式中，在油墨组合物附着工序中加热记录介质M时，使用IR加热器3和平板加热器4中的至少一个即可。

另外，使用IR加热器3，能够从喷墨头2侧加热记录介质M。由此，喷墨头2也容易同时被加热，与平板加热器4等从记录介质M的背面对喷墨头2进行加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度影响而升温。此外，当平板加热器4用于加热记录介质M时，可以从与喷墨头2侧相反的一侧加热记录介质M。由此，喷墨头2变得相对难被加热。然而，由IR加热器3和平板加热器4加热的记录介质M的表面温度优选为25℃以上60℃以下，更优选为30℃以上50℃以下，进一步优选为35℃以上45℃以下。由此，从IR加热器3和平板加热器4接收的辐射热少或消除，从而能够抑制喷墨头2中的油墨组合物的干燥和成分变化，并能够抑制树脂熔接到喷墨头2的内壁。

固化加热器5用于干燥和固化记录在记录介质M上的油墨组合物。当固化加热器5加热记录有图像的记录介质M时，包含在油墨组合物中的水分等更快地蒸发飞散，并由包含在油墨组合物中的树脂微粒形成油墨膜。这样，油墨膜牢固地定影(附着)在记录介质M上，成膜性优异，并且能够在短时间内获得优异的高质量图像。固化加热器5的干燥温度优选为40℃以上120℃以下，更优选为60℃以上100℃以下，进一步优选为80℃以上90℃以下。

喷墨记录装置1可以具有冷却风扇6。记录在记录介质M上的油墨组合物干燥之后，通过冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物，从而能够以好的密合性在记录介质M上形成油墨膜。

另外，喷墨记录装置1可以包括在油墨组合物对记录介质M吐出之前预先加热(预热)记录介质M的预加热器7。此外，记录装置1可以具备通气扇8，以使附着到记录介质M上的油墨组合物更有效地干燥。

1.2.油墨组合物

接下来，对本实施方式的喷墨记录方法中使用的墨水组合物进行说明。本实施方式中使用的油墨组合物的特征在于：含有水、树脂以及至少含有含氮溶剂的有机溶剂，所述有机溶剂相对于1质量份水含有与所述树脂的SP值的差为5以下的有机溶剂为0.1质量％以上0.4质量份以下，所述油墨组合物中不含有含量超过5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂。在这样的油墨组合物中，通过使得包含含氮溶剂有机溶剂和树脂之间的SP值的差在5以内，并进一步将含量设定为规定值，在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中，能够形成油墨涂膜的成膜性变优异，且耐擦性优异的图像，同时能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法，其中，可以优选用于对非吸墨性或低吸墨性记录介质的印刷。以下，对本实施方式中使用的油墨组合物所含的成分进行说明。

1.2.1.色材

本实施方式中使用的油墨组合物可以含有色材。色材，可以举出染料、颜料等，但由于具有耐光、耐气等难退色的性质，因而优选使用颜料。因此，使用颜料在非吸墨性或低吸墨性记录介质上形成的图像具有优异的耐水性、耐气性、耐光性等，且保存性良好。

本实施方式中可使用的颜料没有特别限定，可以举出无机颜料或有机颜料。作为无机颜料，除了氧化钛和氧化铁以外，还可以使用通过接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。另一方面，有机颜料可以使用：偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

在本实施方式中可使用的颜料的具体例子中，黑色颜料可列举炭黑，对炭黑没有特别限定，可以列举例如：炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等(C.I.颜料黑7)，另外，市售品可以列举：No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA77、MA100、No.2200B等(以上均为商品名，由三菱化学株式会社制)、色素炭黑FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex35、U、V、140U、特种黑6、5、4A、4、250等(以上均为商品名，由德固赛株式会社制)、Conductex SC、Raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上均为商品名，由哥伦比亚碳素公司制造)、Regal400R、330R、660R、Mogul L、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、Elf Tech 12等(以上均为商品名，由卡博特公司制造)。

白色颜料不受特别限制，可以列举例如：C.I.颜料白6、18、21、氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化镁、氧化锆等白色无机颜料。除了该白色无机颜料之外，还可以使用白色的中空树脂颗粒及高分子颗粒等白色有机颜料。

用于黄色油墨的颜料没有特别的限制，但可以列举例如：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172和180。

用于品红油墨的颜料没有特别的限制，但可以列举例如：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。

用于青色油墨的颜料没有特别的限制，但可以列举例如：C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.蝙蝠蓝4、60。

用于品红色、青色和黄色以外的彩色油墨的颜料没有特别限制，可以列举例如：C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。

作为珠光颜料，没有特别限定，例如，可以举出二氧化钛被覆云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽和干涉光泽的颜料。

金属颜料没有特别限定，可以列举例如：铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等单质或合金制成的颗粒。

油墨组合物中含有的色材的含量相对于油墨组合物的总质量(100质量％)，优选为1.5质量％以上10质量％以下，更优选为2质量％以上7质量％以下。

为将上述颜料应用于油墨组合物，必须使颜料稳定地分散并保持在水中。作为这样的方法，可以列举例如：使用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂进行分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“树脂分散颜料”)；使用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂等表面活性剂进行分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面活性剂分散颜料”)；将亲水性官能团以化学和物理方式引入到颜料颗粒表面，无需上述树脂或表面活性剂等分散剂即能够分散和/或溶解在水中的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面处理颜料”)等。在本实施方式中，油墨组合物可以使用上述树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种，根据需要也可以采取多种混合的形式使用。

作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可以使用：聚乙烯醇类、聚乙烯吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中，特别优选具有疏水性官能团的单体和具有亲水性官能团的单体的共聚物，以及由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。共聚物的形态，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任一种形态。

上述盐，可以列举与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要是树脂分散剂的中和当量以上即可，没有特别限制。

上述树脂分散剂的分子量以重均分子量计优选为的范围，更优选为的范围内。当分子量在上述范围内时，可获得色材在水中的稳定分散，并且容易控制施加到油墨组合物时的粘度等。

也可以使用市售品作为上述树脂分散剂。具体而言，可以列举：Joncryl67(重均分子量：12,500，酸值：213)、Joncryl 678(重均分子量：8,500，酸值：215)、Joncryl 586(重均分子量：4600，酸值：108)、Joncryl 611(重均分子量：8,100，酸值：53)、Joncryl 680(重均分子量：4900，酸值：215)、Joncryl 682(重均分子量：1700，酸值：238)、Joncryl 683(重均分子量：8000，酸值：160)，Joncryl 690(重均分子量：16,500，酸值：240)(以上均为商品名，由BASF日本株式会社制造)等。

另外，用于表面活性剂分散颜料的表面活性剂可以列举例如：链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油酯磷酸酯盐等阴离子表面活性剂、烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇烷基酯等非离子表面活性剂。

对上述分散剂树脂或表面活性剂的颜料的添加量相对于100质量份颜料，优选为1质量份100质量份，更优选为5质量份50质量份。在此范围内，能够确保颜料在水中的分散稳定性。

此外，表面处理颜料可以列举：亲水性官能团，例如-OM、-COOM、-CO-、-SO₃M、-SO₂NH₃、-RSO₃M、-PO₃HM、-PO₃M₃、-SO₃NHCOR、-NH₃、-NR₃(其中，式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，R表示碳原子数的烷基，可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)等。这些官能团直接和/或通过其它基团接枝到颜料颗粒表面，通过物理和/或化学手段导入。多价基团可以举出：具有1至12个碳原子的亚烷基、可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚萘基等。

此外，所述表面处理颜料，优选在该颜料颗粒表面上使用含硫处理剂以使-SO₃M和/或-RSO₃M(M是抗衡离子，表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子。)化学结合而进行表面处理，即，所述颜料是通过将颜料分散在不具有活性质子、不具有与磺酸的反应性、且颜料不溶或难溶的溶剂中，随后，通过氨基磺酸或三氧化硫与叔胺的络化物使得-SO₃M和/或-RSO₃M在该颗粒表面化学结合进行表面处理，形成可分散和/或溶解于水的颜料。

直接或通过多价基团将所述官能团或其盐接枝到颜料颗粒表面上的表面处理方法，可以采用各种现有的表面处理方法。可以列举例如：将臭氧或次氯酸钠(sodiumhypochlorite)溶液作用于市售的氧化炭黑，进一步对炭黑进行氧化处理，使其表面更亲水的处理方法(例如，日本专利申请公开第平7-258578号公报、日本专利申请公开第平8-3498号公报、日本专利申请公开第平10-120958号公报、日本专利申请公开第平10-195331号公报、日本专利申请公开第平10-237349号公报)；用3-氨基-N-烷基取代的溴化吡啶处理炭黑的方法(例如，日本专利申请公开第平10-195360号公报、日本专利申请公开第平10-330665号公报)；将有机颜料分散在有机颜料不溶或难溶的溶剂中，用磺化剂将磺酸基引入颜料颗粒表面的方法(例如，日本专利申请公开第平8-283596号公报、日本专利申请公开第平10-110110号公报、日本专利申请公开第平10-110111号公报)；将有机颜料分散在与三氧化硫形成络化物的碱性溶剂中，通过添加三氧化硫对有机颜料的表面进行处理，并引入磺酸基或磺氨基的方法(例如，日本专利申请公开第平10-110114号公报)等，用于制备本发明中使用的表面处理颜料的方法不限于这些方法。

接枝到一个颜料颗粒上的官能团的数量可以是单个或多个。要接枝的官能团的种类及其程度可以考虑在油墨中的分散稳定性、颜色浓度、在喷墨头正面上的干燥性等来适当地确定。

作为将以上所述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料和表面处理颜料分散在水中的方法，对于树脂分散颜料，优选添加颜料和水和分散剂树脂，对于表面活性剂分散颜料，优选添加颜料和水和表面活性剂，对于表面处理颜料，优选添加表面处理颜料和水，并且可以分别根据需要添加水溶性有机溶剂和中和剂等，可以使用如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨机、超声波均化器、喷射磨机、angmill等一直以来使用的分散机进行。在这种情况下，从确保颜料在水中的分散稳定性的观点出发，优选将颜料的粒径分散至平均粒径为20nm至500nm范围内，更优选为50nm至200nm范围内。

1.2.2树脂

在本实施方式中，油墨组合物含有水分散性树脂。该树脂固化油墨并具有将油墨固化物牢固地定影在记录介质上的功能。关于树脂，本实施方式中使用的油墨组合物的液体介质中难溶或不溶的树脂可以使其成为微粒状并分散(即，乳液状态或悬浮状态)在其中。

另外，本实施方式中使用的树脂是后述的包含含氮溶剂的有机溶剂与树脂之间的SP值的差为5以下的树脂。树脂方面，通过使用与包含含氮溶剂的有机溶剂的SP值的差为5以下的树脂，记录介质上的油墨涂膜的成膜性变得优异，并能够形成耐擦性优异的图像。

在本说明书中，将“SP值”称为溶度参数(solubility paramete)，也可以称为溶解度参数。表示使用如下所示的汉森(Hansen)公式计算的值。Hansen的溶解度参数是通过将希尔德布兰德(Hildebrand)导入的溶解度参数分成色散项δd、极性项δp和氢键项δh三部分，从而在三维空间中表示的参数。在本说明书中，SP值由δ[(cal/cm ³)0.5]表示，并使用通过以下等式计算出的值。

δ[(cal/cm ³)0.5]＝(δd 2+δp 2+δh 2)0.5

上述色散项δd、极性项δp和氢键项δh是经汉森及其研究继承人广泛求得，登载在例如Polymer Handbook(第四版)VII-698至711中。此外，研究了关于许多溶剂和树脂的Hansen溶解度参数，这些溶解度参数在例如《工业溶剂手册》(Wesley L.Archer著)中有记载。

上述树脂，除了用作上述树脂分散剂的树脂之外，还可以使用：聚丙烯酸酯或其共聚物、聚甲基丙烯酸酯或其共聚物、聚丙烯腈或其共聚物、聚氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯或它们的共聚物、石油树脂、色满/茚树脂、萜烯树脂、聚乙酸乙烯酯或其共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醚、聚氯乙烯或其共聚物、聚偏二氯乙烯、氟树脂、氟橡胶、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮或其共聚物、聚乙烯吡啶、聚乙烯咪唑、聚丁二烯或其共聚物、聚氯丁烯、聚异戊二烯、天然树脂等。其中，特别优选分子结构中同时具有疏水性部分和亲水性部分的树脂。

要想以微粒状态得到上述树脂，可以通过以下所示方法获得，可以使用这些方法中的任一种，并可以根据需要组合多种方法。该方法可以列举如下，即：在构成所期望的树脂的单体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂并进行聚合(即乳化聚合)的方法；将具有亲水性部分的树脂溶解于水溶性有机溶剂，将该溶液混合在水中之后，通过蒸馏等方法除去水溶性有机溶剂的方法；将树脂溶于非水溶性有机溶剂中，并将该溶液与分散剂同时混合在水溶液中的方法等。上述方法可以根据使用的树脂种类和特性适当选择。可用于分散树脂的分散剂没有特别限定，可以列举：阴离子表面活性剂(例如，十二烷基苯磺酸钠盐、月桂基磷酸钠盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐等)、非离子表面活性剂(例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚等)，它们可以单独使用，也可以两种以上混合使用。

如果上述树脂以微粒状态(乳液形态、悬浮液形态)使用，也可以通过已知材料和方法获得。例如，也可以使用日本专利申请公告第昭62-1426号公报、日本专利申请公开第平3-56573号公报、日本专利申请公开第平3-79678号公报、日本专利申请公开第平3-160068号公报、日本专利申请公开第平4-18462号公报等记载的方法。另外，可以使用市售品，例如：Micro Gel E-1002、Micro Gel E-5002(以上均为商品名，由日本涂料株式会社制造)、Boncoat 4001、Boncoat 5454(以上均为商品名，由大日本油墨化学工业株式会社制造)、SAE 1014(商品名，由日本Zeon株式会社制造)、Saibinol SK-200(商品名，由Saiden化学株式会社制造)、Jurymer AT-613(商品名，由东亚合成株式会社制造)、Vinibran 700(商品名，由日信化学工业株式会社制造)、Joncryl7100、Joncryl390、Joncryl711、Joncryl511、Joncryl7001、Joncryl632、Joncryl741、Joncryl450、Joncryl840、Joncryl74J、JoncrylHRC-1645J、Joncryl734、Joncryl852、Joncryl7600、Joncryl775、Joncryl537J、Joncryl1535、JoncrylPDX-7630A、Joncryl352J、Joncryl352D、JoncrylPDX-7145、Joncryl538J、Joncryl7640、Joncryl7641、Joncryl631、Joncryl790、Joncryl780、Joncryl7610(以上均为商品名，由BASF日本株式会社制造)等。

从确保油墨组合物的储存稳定性和吐出可靠性的观点出发，使用微粒状态的树脂时，优选其平均粒径为5nm以上400nm以下的范围，更优选为50nm以上200nm以下的范围。如果树脂微粒的平均粒径在上述范围内，则成膜性优异，并且即使凝聚也难以形成大的块，因此能够降低喷嘴的堵塞。另外，本说明书中的平均粒径若无特别说明，以体积为基准。测量方法，例如，可以使用以动态光散射理论为测量原理的粒度分布测量装置进行测量。这种粒度分布测量装置，可举出由日机装株式会社制造的“Microtrack UPA”等为例。

优选树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如为-20℃以上100℃以下，更优选为-10℃以上80℃以下，进一步优选为0℃以上76℃以下。

相对于油墨组合物的总质量，优选树脂的含量以固形分换算为0.1质量％以上15质量％以下，更优选0.5质量％以上10质量％以下，进一步优选为2质量％以上7质量％以下，特别优选为3质量％以上5质量％以下。在此范围内，即使在非吸墨性或低吸墨性记录介质上，油墨组合物也可以固化并定影。

1.2.3.有机溶剂

本实施方式的特征在于，油墨组合物含有至少含有含氮溶剂的有机溶剂，该有机溶剂相对于1质量份水，含有0.1质量份以上0.4质量份以下与树脂的SP值差为5以下的有机溶剂，并且在油墨组合物中不含含量超过5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂。

在本实施方式中，通过使油墨组合物含有包含含氮溶剂，且与树脂的SP值差为5以下的有机溶剂，而将油墨组合物中所含的树脂溶解在记录介质上。由此，可以获得油墨涂膜在记录介质上的成膜性。另外，由于有机溶剂含有含氮溶剂，树脂会熔化并熔接在具有阶梯喷嘴的喷墨头中，尤其在不含甘油等高沸点溶剂的油墨组合物的情况下，水容易蒸发，树脂容易熔化并熔接。但是，在本实施方式使用的油墨组合物中，通过将包含含氮溶剂的有机溶剂的含量设定为规定值，在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头进行记录的情况下，油墨涂膜的成膜性变得优异，能够形成耐擦性优异的图像，并能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

含氮溶剂可以列举例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP；SP值11.2)、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮(SP值11.5)、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。含氮溶剂充当油墨中所含树脂的良好溶解剂。此外，由于油墨组合物含有含氮溶剂，当油墨附着到记录介质上，干燥加快时，由于油墨中含有的树脂等成分会在附近存在，因此，通过浓缩的含氮溶剂，能够快速将它们溶解并提高对记录介质的定影性。

优选上述含氮溶剂在油墨组合物中含有5质量％以上与上述树脂的SP值差在3以下的含氮溶剂，更优选含有10质量％以上，进一步优选含有15质量％以上，特别优选含有20质量％以上。通过在油墨组合物中含有5质量％以上与树脂的SP值差在3以下的含氮溶剂，能够形成油墨涂膜的成膜性更优异，且耐擦性优异的图像。

油墨组合物中使用的有机溶剂，优选上述含氮溶剂以外的有机溶剂的含量为5质量％以上，并且在油墨组合物中不含含量超过5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂。这种含氮溶剂以外的有机溶剂，优选水溶性有机溶剂。通过使用水溶性有机溶剂，油墨组合物的干燥性变得更好，能够获得耐擦性优异的图像。

含氮溶剂以外的水溶性有机溶剂，只要调整至相对于1质量份水含有0.1质量份以上0.4质量份以下与树脂的SP值差为5以下的有机溶剂，且油墨组合物中不含含量超过5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂即可，并没有特别限制。含氮溶剂以外的水溶性有机溶剂，可以列举例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；丙酮、双丙酮醇等酮或酮醇类；四氢呋喃、二噁烷等醚类；己二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙烷二醇、丁二醇、戊二醇等乙二醇类；乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单丁醚等二元醇的低级烷基醚类；二乙醇胺、三乙醇胺等具有羟基的胺类；以及甘油。在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头进行记录时，不易发生树脂在压力室中的熔化和熔接，油墨涂膜的成膜性变得优异，并能够形成耐擦性优异的图像，同时能够提供吐出可靠性优异的喷墨记录方法，从上述方面而言，取决于所使用的树脂，但优选使用例如：乙二醇(SP值16.1)、1,2-己二醇(SP值12.1)、1,3-丁二醇(SP值13.6)、三乙二醇单甲醚(SP值10.7)等。

相对于油墨组合物的总质量，水溶性有机溶剂的总含量优选为5.0质量％以上40质量％以下，更优选为10质量％以上35质量％以下，特别优选为15质量％以上30质量％以下。并且，与树脂的SP值差为5以下的有机溶剂的总含量优选为10质量％以上25质量％以下，更优选为12质量％以上23质量％以下，特别优选为15质量％以上20质量％以下。另外，与树脂的SP值的差为5以下的有机溶剂的总含量相对于1质量份水为0.1质量份以上0.4质量份以下，优选为相对于1质量份水为0.2质量份以上0.3质量份以下，更优选为相对于1质量份水为0.25质量份以上0.35质量份以下。这种情况下，由于油墨组合物中与树脂的SP值的差在5以内的有机溶剂中含有适量的水，因此在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头进行记录时，不太可能发生树脂在压力室内的熔化和熔接。

另外，沸点为280℃以上的有机溶剂有时会吸收油墨组合物的水分而使喷墨头附近的油墨组合物的粘度上升，因此，有时会降低喷墨头的吐出可靠性。另外，如果以高浓度含有沸点为280℃以上的有机溶剂，则记录介质上的油墨组合物的干燥性有时会降低。因此，在本实施方式中，油墨组合物不含有含量在油墨组合物中超过5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂，优选不含有含量超过3质量％的，更优选不含有含量超过2质量％的，进一步优选不含有含量超过1质量％的，特别优选不含有含量超过0.5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂。如果油墨组合物不含有含量超过5质量％的沸点为280℃以上的有机溶剂，则记录介质上的油墨组合物的干燥性提高，因此，能够形成渗色发生受到抑制的优异图像。另外，得到的记录物的发粘性降低，耐擦性优异。

沸点为280℃以上的有机溶剂，可以举例如甘油。甘油吸湿性高，沸点高，有时会导致头部堵塞和变成动作不良的原因。另外，甘油的防腐性能差，容易引起发霉或菌类繁殖，因此优选不将其包含在油墨组合物中。

1.2.4水

在本实施方式中，油墨组合物含有水。水是油墨组合物的主要介质，并且是通过干燥而蒸发和飞散的组分。油墨组合物中含有的水可抑制喷墨头内的油墨中树脂的熔化和熔接。而且，由于在油墨组合物附着于记录介质之后水分蒸发，记录介质上的油墨的有机溶剂浓度增加，油墨中的树脂溶解，膜厚度增加。水优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的尽可能除去离子性杂质之后的水。另外，优选使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等灭菌之后的水，因为长时间储存颜料分散液和使用其的油墨组合物时，可抑制霉菌和细菌的产生。

水的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上。

1.2.5.表面活性剂

在本实施方式中，优选油墨组合物含有表面活性剂。表面活性剂没有特别限制，可以列举炔二醇类表面活性剂，氟类表面活性剂以及有机硅类表面活性剂等，优选含有这些表面活性剂中的至少一种。

炔二醇类表面活性剂没有特别限制，但优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物中的一种以上。炔二醇类表面活性剂的市售品没有特别限定，例如可以列举Olfine104系列、OlfineE1010等E系列(商品名，Air Products公司制)；Surfynol465、Surfynol61、Surfynol DF110D(商品名，由日信化学工业株式会社制造)等。炔二醇类表面活性剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

氟类表面活性剂没有特别限制，可以列举例如：全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。氟类表面活性剂的市售品没有特别的限定，可列举例如：Surflon S144、S145(商品名，AGC清美化学株式会社制造)；FC-170C、FC-430、Fluorad-FC 4430(商品名，由住友3M株式会社制造)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(商品名，由Dupont公司制造)；FT-250、251(商品名，由株式会社Neos制造)。氟类表面活性剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

有机硅类表面活性剂没有特别限制，其例子包括：聚硅氧烷类化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。市售有机硅类表面活性剂没有特别限定，具体包括：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上均为商品名，由BYKChemie Japan公司制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上均为商品名，由信越化学株式会社制造)等。

其中，炔二醇类表面活性剂能够进一步改善喷嘴的堵塞恢复性。另一方面，优选氟类表面活性剂和有机硅类表面活性剂，因为它们具有使油墨均匀地散布在记录介质上的作用，不会导致油墨的浓度不均匀或渗色。因此，在本实施方式中，更优选油墨组合物含有有机硅类表面活性剂和氟类表面活性剂中的至少一种以及炔二醇类表面活性剂。

优选炔二醇类表面活性剂的含量的下限相对于油墨组合物的总质量为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，特别优选为0.5质量％以上。另一方面，优选含量的上限为5质量％以下，更优选为3质量％以下，特别优选为2质量％以下。当炔二醇类表面活性剂的含量在上述范围内时，可以容易地获得改善喷嘴的堵塞恢复性的效果。

优选氟类表面活性剂和有机硅类表面活性剂的含量的下限为0.5质量％以上，更优选为0.8质量％以上。另一方面，优选含量的上限为5质量％以下，更优选为3质量％以下。优选氟类表面活性剂和有机硅类表面活性剂的含量在上述范围内，因为这样具有均匀分散油墨的作用，不会导致油墨在记录介质上浓度不均匀或渗色。

1.2.6其它含有成分

本实施方式中，油墨组合物可以进一步含有pH调整剂、聚烯烃蜡、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等。添加这些材料，能够进一步提高油墨组合物具有的特性。

作为pH调节剂，可以举出例如：磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。

聚烯烃蜡例如有由乙烯、丙烯、丁烯等烯烃或其衍生物制备的蜡及其共聚物，具体可列举聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡、聚丁烯系蜡等。聚烯烃蜡可以使用市售品，具体可以使用：Nopcoat PEM 17(商品名，由San Nopco株式会社制造)、Chemipearl W4005(商品名，由三井化学株式会社制造)、AQUACER 515、AQUACER 593(以上为商品名，由BYK Chemie Japan公司制造)等。

从能够改善对形成在非吸墨性或低吸墨性记录介质上的图像的物理接触的滑动性，提高图像的耐擦性的角度考虑，优选添加聚烯烃蜡。聚烯烃蜡的含量相对于油墨组合物的总质量优选为0.01质量％以上10质量％以下，更优选0.05质量％以上1质量％以下。聚烯烃蜡的含量在上述范围内时，上述效果可充分表现出来。

防腐剂/防霉剂可以列举例如：苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并异噻唑啉-3-酮等等。市售品可以列举：Proxel XL 2、Proxel GXL(以上为商品名，由Avecia公司制造)、以及Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名，由Nagase Chemtex株式会社制造)等。

防锈剂可以举出例如苯并三唑等。

螯合剂，可以举出例如：乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐等)等。

1.2.7.制备油墨组合物的方法

本实施方式中使用的油墨组合物可以通过将上述成分以任意顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。混合各成分的方法，优选使用将材料依次添加到装备有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中，并进行搅拌和混合的方法。过滤方法，根据需要可以进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.2.8.油墨组合物的物性

从图像质量和作为喷墨记录用油墨的可靠性之间的平衡的观点出发，本实施方式中使用的油墨组合物，优选20℃下的表面张力为20mN/m以上40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下。另外，表面张力的测量，例如可以通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，由协和界面科学株式会社制造)，在20℃的环境下确认用油墨润湿铂板时的表面张力来测量。

另外，从同样的观点出发，本实施方式中使用的油墨组合物在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。粘度可以使用粘弹性测试仪MCR-300(商品名，由Pysica公司制造)在20℃的环境下测量。

1.3.处理液

接下来，对后述的喷墨记录方法中使用的处理液进行说明。在本实施方式中，在喷墨记录(后述的油墨组合物附着工序)之前，可以根据需要执行使用处理液的预处理，即执行处理液附着工序。通过执行处理液附着工序，可以改善图像质量并记录耐擦性更优异的图像。其中，所谓处理液，是含有使油墨组合物的组分凝集的凝集剂，或含氮溶剂等有机溶剂等的液体。

另外，在本实施方式中，处理液是指色材的含量为0.2质量％以下的处理液，而不是用于在记录介质上着色的上述油墨组合物，但在附着油墨组合物之前，是附着到记录介质时使用的辅助液。

1.3.1.凝集剂

在本实施方式中，处理液可以含有使油墨组合物的组分凝集的凝集剂。由于处理液含有凝聚剂，在后述的油墨组合物附着工序中，凝集剂迅速与油墨组合物中含有的树脂发生反应。然后，油墨组合物中的表面处理颜料和树脂的分散状态被破坏，表面处理颜料和树脂凝集。并且，由于该凝集物阻碍表面处理颜料对记录介质的渗透，因此，可以认为凝集物在改善记录图像的图像质量方面是优异的。

凝集剂的实例包括多价金属盐、阳离子聚合物和有机酸。这些凝集剂可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。在这些凝集剂中，从与油墨组合物中含有的树脂的反应性优异的观点出发，优选使用选自多价金属盐和阳离子聚合物中的至少一种凝集剂。

多价金属盐由二价以上的多价金属离子和与这些多价金属离子结合的阴离子构成，是可溶于水的化合物。多价金属离子的具体实例包括：Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ba²⁺等二价金属离子；以及Al³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺等三价金属离子。阴离子可列举：Cl^-、I^-、Br^-、SO₄ ^2-、ClO₃ ^-、NO₃ ^-和HCOO^-、CH₃COO^-等。在这些多价金属盐中，考虑到处理液的稳定性和作为凝集剂的反应性，优选钙盐和镁盐。

有机酸，可以举出例如：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或这些化合物的衍生物或其盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

阳离子聚合物的实例包括：阳离子性聚氨酯树脂、阳离子性烯烃树脂、阳离子性烯丙胺树脂等。

阳离子性聚氨酯树脂，可以适当选择和使用已知的阳离子性聚氨酯树脂。作为阳离子性聚氨酯树脂，可以使用市售品，例如，Hydran CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(以上为商品名，由大日本油墨化学工业株式会社制造)、Superflex 600、610、620、630、640、650(以上商品名，由第一工业制药株式会社制造)、聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(以上为商品名，由大成精细化工株式会社制造)等。

阳离子性烯烃树脂在其结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃，可以适当地选择和使用公知的那些。此外，阳离子性烯烃树脂可以为分散在水中或含有有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。阳离子性烯烃树脂，可以使用市售品，例如Arrow Base CB-1200、CD-1200(以上为商品名，由Unitika株式会社制造)等。

阳离子性烯丙胺树脂，可以适当选择和使用已知的阳离子性烯丙胺树脂，例如：聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺酰胺硫酸盐、烯丙胺盐酸盐·二烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺盐酸盐·二甲基烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺·二甲基烯丙胺共聚物、聚二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙胺乙酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基乙硫酸铵·二氧化硫共聚物、甲基二烯丙胺盐酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺共聚物等。这种阳离子性烯丙胺树脂可以使用市售品，例如：PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(以上为商品名，由Nittobo Medical株式会社制造)、HYMO Neo-600、Hymoloc Q-101、Q-311、Q-501、Hi-Max SC-505、SC-505(以上为商品名，由HYMO株式会社制造)等。

另外，也可以使用阳离子性表面活性剂。阳离子性表面活性剂的实例包括：伯胺、仲胺和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苯扎溴铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉鎓盐等。阳离子性表面活性剂的具体实例包括：月桂胺、椰子胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基乙硫酸铵、二甲基乙基辛基乙硫酸铵、三甲基月桂基盐酸铵、十六烷基吡啶鎓氯化物、十六烷基吡啶鎓溴化物、二羟基乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

处理液的凝集剂浓度在1kg处理液中可以为0.03mol/kg以上。另外，在1kg处理液中，可以为0.1mol/kg以上1.5mol/kg以下，也可以为0.2mol/kg以上0.9mol/kg以下。此外，凝集剂的含量相对于处理液的总质量例如可以为0.1质量％以上25质量％以下，可以为1质量％以上20质量％以下，也可以为3质量％以上10质量％以下。

1.3.2.水

在本实施方式中，处理液优选以水为主要溶剂。该水是在将处理液附着到记录介质上之后通过干燥而蒸发和飞散的成分。水，优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水等尽可能除去离子性杂质之后的水。另外，优选使用通过紫外线照射或过氧化氢添加等灭菌之后的水，因为长时间储存处理液时，可以防止霉菌和细菌的产生。处理液中所含的水的含量相对于处理液的总质量，可以为例如40质量％以上，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上。

1.3.3.有机溶剂

在本实施方式中，处理液可以含有有机溶剂。通过含有有机溶剂，能够提高处理液对记录介质的润湿性。有机溶剂，可以使用与在上述油墨组合物中例示的相同的有机溶剂。有机溶剂的含量没有特别限制，例如可以相对于处理液的总质量为10质量％以上80质量％以下，优选为15质量％以上70质量％以下。

另外，处理液中的有机溶剂，与上述油墨组合物同样地，优选标准沸点超过280℃的水溶性有机溶剂的含量不超过5质量％，更优选为不超过3质量％，更优选为不超过2质量％以下，进一步优选为不超过1质量％，特别优选为不超过0.5质量％。在这种情况下，由于处理液的干燥性良好，处理液的干燥迅速进行，并且，得到的记录物的发粘性降低，耐擦性优异。

1.3.4.表面活性剂

在本实施方式中，可以在处理液中添加表面活性剂。通过添加表面活性剂，能够降低处理液的表面张力，并能够提高与记录介质的润湿性。在这些表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇类表面活性剂、有机硅类表面活性剂、氟类表面活性剂。这些表面活性剂的具体例，可以使用与后述的油墨组合物所例示的表面活性剂相同的表面活性剂。表面活性剂的含量没有特别限定，相对于处理液的总质量，可以设为0.1质量％以上1.5质量％以下。

1.3.5.其它组分

在本实施方式中，可以根据需要，将上述的pH调整剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等添加到处理液中。

1.3.6.制备处理液的方法

本实施方式中使用的处理液，可以通过适当的方法分散并混合上述各组分来制造。在充分搅拌上述各组分之后，进行过滤以除去引起堵塞的粗大颗粒和异物，由此能够获得目标处理液。

1.3.7.处理液的物性

在本实施方式中，在使用喷墨头吐出处理液时，优选20℃下的表面张力为20mN/m以上40mN/m以下，更优选为23mN/m以上35mN/m以下，进一步优选为25mN/m以上33mN/m以下。表面张力的测量，可以通过例如，使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，由协和界面科学株式会社制造)，确认在20℃的环境中使用处理液润湿铂板时的表面张力来测量。

另外，从同样的观点出发，在本实施方式中，处理液在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上且10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上且8mPa·s以下。测量粘度，例如可以使用粘弹性测试仪MCR-300(商品名，由Pysica公司制造)在20℃的环境下测量。

1.4.记录介质

上述油墨组合物可以用于对各种记录介质的喷墨记录，其中，在非吸墨性或低吸墨性记录介质上记录时能够获得耐擦性优异的图像，可以优选使用。

非吸墨性记录介质，可以举出例如，在没有进行用于喷墨记录的表面处理(即，不形成油墨吸收层)的塑料膜、纸张等基材上涂覆有塑料的基材、以及那些粘合有塑料膜的基材。这里塑料的实例包括：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。低吸墨记录介质的实例包括：艺术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸。在本说明书中，非吸墨性或低吸墨的记录介质也简称为“塑料介质”。

其中，本说明书中的“非吸墨性或低吸墨性记录介质”是指“从Bristow方法中的接触开始到30msec1/2为止的吸水量在10mL/m2以下的记录介质”。这种Bristow方法是在短时间内测量液体吸收量的方法中最流行的方法，也被日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)所采用。有关测试方法的详细信息，请参阅“JAPAN TAPPI纸浆测试方法2000版”的标准编号51的“纸和纸板-液体吸收性测试方法-Bristow法”。

非吸墨性记录介质，例如可以使用在没有油墨吸收层的塑料膜、纸张等基材上涂布塑料的基材，或者粘合有塑料膜的基材等。这里塑料可以列举：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

低吸墨性的记录介质，可列举表面上设置有用于接受油墨的涂布层的记录介质，例如，以纸张为基材的记录介质，可以举出艺术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸，在基材为塑料膜的情况下，可以列举在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面上涂布有亲水性聚合物的记录介质，以及和粘结剂一起涂布有二氧化硅、钛等颗粒的记录介质。这些记录介质也可以是透明的记录介质。

另外，它也可以用于表面上有凹凸的非吸墨性或低吸墨性的记录介质，例如压花介质等。

另外，在喷墨记录装置1是串行式记录装置的情况下，记录介质的优选宽度优选为3.2m以下。在这种情况下，在一次主扫描期间记录介质M面对喷墨头2的时间，即，在一次扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间是12秒或更少，从而可以抑制喷嘴22中的油墨组合物的干燥和组分变化，并能够减少树脂熔接到喷嘴22的内壁。结果，可以形成耐擦性优异的图像，并且获得吐出可靠性优异的喷墨记录方法。另外，记录介质的优选宽度的下限值是30cm以上。

2.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法的特征在于，具备油墨组合物附着工序，将填充在喷墨头的压力室内的油墨组合物通过喷嘴口吐出而附着于记录介质，所述喷墨头在所述压力室至所示喷嘴口之间具有阶梯，所述油墨组合物包含水、树脂和至少含有一种含氮溶剂的有机溶剂，所述有机溶剂相对于1质量份水含有与所述树脂的SP值差为5以下的有机溶剂为0.1质量份以上且0.4质量份以下，且所述油墨组合物中不含含量超过5质量％的标准沸点为280℃以上的有机溶剂。以下，参照附图进行说明。

2.1.油墨组合物附着工序

油墨组合物附着工序是将填充在图2所示的喷墨头2的压力室21内的油墨组合物通过喷嘴口24a吐出并附着于记录介质M的工序。通过该工序，在记录介质M的表面上形成由油墨组合物组成的图像。

其中，在本实施方式中，“图像”表示由一组点形成的记录图案，包括文本打印和实满版图像。另外，“满版图像”是指在由记录分辨率限定的最小记录单位区域的像素的所有像素上记录点，通常记录介质的记录区域被油墨覆盖，记录介质的背景不可见这样的图像图案。

在本实施方式中，喷墨头2在图2所示的压力室21至喷嘴口24a之间具有阶梯22a。

优选记录介质每单位面积的油墨组合物的最大附着量为 更优选为进一步优选为当记录介质的每单位面积的油墨组合物的最大附着量在上述范围内时，从能够记录有用的图像并且能够获得优异的图像质量的观点来看是优选的。

当将油墨组合物附着到记录介质M上时，优选将油墨组合物附着到加热的记录介质上。通过使油墨组合物附着在加热的记录介质上，记录介质M上的油墨组合物的干燥性得以提高，因此，能够抑制渗色的发生，油墨涂膜的涂膜性更优异，能够形成耐擦性优异的图像。

优选附着油墨时记录介质M的表面温度为25℃以上60℃以下，更优选为30℃以上50℃以下，更优选为35℃以上45℃以下。由此，从IR加热器3和平板加热器4接收的辐射热减少或消除，从而能够抑制喷墨头2中的油墨组合物的干燥和组分变化，能够抑制树脂熔接到喷墨头2的内壁并获得吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

另外，在喷墨记录装置1是串行打印机的情况下，优选在一次主扫描中记录介质M与喷墨头2相对的时间为12秒以下。该时间段的上限更优选为10秒以下，特别优选为6秒以下。该时间段的下限优选为1秒以上，更优选为2秒以上，特别优选为3秒以上。一次主扫描期间记录介质M面对喷墨头2的时间等于一次扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间。换言之，如果该时间在上述范围内，则在一次主扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间足够短，从而能够抑制喷嘴22中的油墨组合物的干燥和组成变化，能够减少树脂熔接到喷嘴22的内壁。其结果，能够抑制连续打印时油墨的着落偏差，进一步提高喷嘴22的堵塞恢复性。

2.2.干燥过程

本实施方式的喷墨记录方法可以包括干燥工序，在上述油墨组合物附着工序之后，通过图1所示的固化加热器5干燥附着有油墨组合物的记录介质M的表面。由此，记录介质M上的油墨组合物中包含的树脂熔化，涂膜的成膜性优异，能够制作耐擦性优异的图像。优选固化加热器5的干燥温度为40℃以上120℃以下，更优选为60℃以上100℃以下，进一步优选为80℃以上90℃以下。干燥温度在上述范围内，成膜性和耐擦性会进一步提高。此外，也可以通过图1所示的冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物。在这种情况下，可以在记录介质M上进一步形成高密合性的油墨膜。

2.3.清洁工序

本实施方式的喷墨记录方法可以具有清洁工序，该工序通过用于吐出油墨并记录的压力产生装置以外的装置，即通过其它机构，而不是设置在喷墨头中用于吐出记录用油墨的机构，例如，通过来自喷墨头外部的作用从喷墨头排出油墨组合物。

如上所述，作为设置在喷墨头2上的用于吐出记录用油墨的机构，可以举出设置在压力室21中赋予油墨压力的压电元件或加热器元件等压电元件23。另一方面，清洁工序例如，是从外部向喷墨头2施加压力以从喷嘴22排出油墨组合物的工序。通过设置该工序，即使在担心树脂熔接在喷墨头2的内壁的情况下，也能够抑制这种情况，在改善堵塞性方面变得更好。

此外，在本实施方式的喷墨记录方法中，优选执行控制以进行1小时以上的记录而不执行上述清洁工序。通过以这种方式进行控制，可以消除随着该工序进行而中断记录等而导致降低记录速度，因而优选。即使在这样的情况下，通过使用上述油墨组合物，也能够抑制连续印字时的油墨着落偏差，形成耐擦性优异的图像，并获得吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

另外，作为上述的另一机构，可以列举施加吸力(负压力)，以及从头部的上游施加正压力等用于施加压力的机构。这些不是依靠喷墨头本身的功能进行的油墨排出(冲洗)。换句话说，它不是在记录时利用从喷墨头吐出油墨的功能进行的排墨。

而且，记录时间可以不连续，并且可以暂停，除非从外部施加压力到喷墨头以从喷嘴中排出油墨组合物。这里，记录时间是包括记录以及记录间隔之间的停止时间的记录时间。记录时间优选为1小时以上，更优选为1.5小时以上，进一步优选为2小时以上，特别优选为3小时以上。记录时间的上限不受限制，但优选10小时以下，更优选5小时以下，进一步优选4小时以下。

另外，本实施方式的喷墨记录方法，从上述观点出发，优选在一次记录时，记录中不进行上述清洗工序。另外，即使在记录之前或记录之后的至少一个时候执行上述清洁工序，考虑到以上几点，也是优选的。

2.4.处理液附着工序

在本实施方式的喷墨记录方法中，在油墨组合物附着工序前，在将油墨组合物附着到记录介质之前，也可以具有将上述处理液附着到记录介质上的处理液附着工序。通过执行处理液附着工序，能够改善图像质量，记录具有更好耐擦性的图像。

优选在处理液附着工序之前通过图1所示的预加热器7，或在处理液附着工序之时通过图1所示的IR加热器3或平板加热器4加热记录介质M。通过将处理液附着到加热后的记录介质M上，吐出到记录介质M上的处理液容易在记录介质M上扩散，并均匀地涂布。因此，能够与在上述油墨组合物附着工序中附着的油墨充分反应，得到良好的画质。另外，由于处理液均匀地涂布在记录介质M上，因此，能够减少涂布量。因此，能够防止所获得图像的耐擦性降低。

在此，将处理液附着于记录介质M时记录介质M的表面温度优选为25℃以上60℃以下，更优选为30℃以上50℃以下，更优选为35℃以上45℃以下。处理液的温度在上述范围内，能够均匀地将处理液施加到记录介质M上，并能够提高图像质量。另外，能够抑制热对喷墨头2的影响。

优选处理液附着工序的处理液的附着量为10mg/inch²以下，更优选为0.1至10mg/inch²，进一步优选为0.3至5mg/inch²，特别优选为0.5至3mg/inch²，甚至更优选0.7至2mg/inch²。另外，优选处理液附着工序的处理液的最大附着量为0.5至10mg/inch²，更优选为0.5至5mg/inch²，进一步优选为0.7至3mg/inch²，特别优选为0.7至2mg/inch²。附着量和最大附着量在上述范围内，能够容易地获得更优异的图像质量，并能够缩短附着工序所需的时间。由此，能够防止由于处理液中含有的标准沸点为280℃以上的有机溶剂等朝记录介质的附着量过多而对记录物造成的不良影响，因而优选。

另外，处理液附着工序的处理液的附着量是在喷墨记录方法下进行处理液附着工序和油墨组合物附着工序的区域中的处理液附着工序的处理液的附着量，并且该区域至少具有附着量为该附着量的区域。

另外，处理液附着工序的处理液的最大附着量是在喷墨记录方法下进行处理液附着工序和油墨组合物附着工序的区域中的、处理液附着工序的处理液的附着量为最大的区域的处理液的附着量。因此，在进行处理液附着工序和油墨组合物附着工序的区域，也可以存在附着量小于最大附着量的其它区域。

另外，在进行处理液附着工序和油墨组合物附着工序的区域，在油墨组合物的附着量为油墨组合物的最大附着量的区域，优选处理液的附着量在上述范围内。另外，在进行处理液的附着工序和油墨组合物附着工序的区域中，从油墨组合物的附着量为油墨组合物的最大附着量的区域到该最大附着量的60质量％附着量的区域，更优选处理液的附着量在上述范围内。

需要说明的是，处理液的附着可以通过基于喷墨头2的吐出来进行，也可以是其他方法，例如，利用辊涂机等涂布处理液的方法，以及喷射处理液的方法等。此外，在本实施方式中，也可以同时进行油墨组合物附着工序和处理液附着工序。

如上所述，在本实施方式的喷墨记录方法中，设包含含氮溶剂的有机溶剂和树脂之间的SP值的差值在5以内，通过进一步将该含量设定为规定值，在使用具有阶梯喷嘴的喷墨头的记录中，油墨的成膜性变得良好，能够形成耐擦性优异的图像，并且能够提供一种吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

另外，本实施方式可以作为上述喷墨记录装置的控制方法。该控制方法是利用喷墨记录装置所具备的控制部执行控制，以使喷墨记录装置执行上述喷墨记录方法和清洁工序的控制方法。

3.实施例

在下文中，将参考实施例和比较例更具体地描述本发明的实施方式，但本实施方式不仅限于这些实施例。

3.1.油墨组合物的制备

将各成分混合搅拌，得到表1和表2的混合比例，得到各油墨组合物。另外，表中的树脂含量表示树脂固形分的含量。

另外，使用的各种材料的细节如下：

〈颜料〉

·PB 15：3(大日精化工业株式会社制造，商品名“Chromofine Blue”，CI颜料蓝15：3)

〈含氮溶剂〉

·NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)

〈表面活性剂〉

·BYK 348(商品名，由BYK Chemie Japan制造，有机硅类表面活性剂)·DF 110D(商品名“Surfynol DF 110D”，由日信化学工业株式会社制造，炔二醇类表面活性剂)

〈树脂〉

·树脂A(商品名“JURYMER AT-613”，由东亚合成株式会社制造，苯乙烯·丙烯酸树脂Tg 76℃，固形分23.5％至26.5％)·树脂B(商品名“Vinibran 700”由日信化学工业公司制造，氯乙烯·丙烯酸树脂Tg 70℃，固形分30％)

3.2.评价测试

3.2.1.记录测试

将油墨组合物填充到喷墨打印机(商品名“PX-G930”，由精工爱普生株式会社制造)中，并记录在记录介质(由精工爱普生株式会社制造的透明打样胶片(clear prooffilm))上。具体而言，制备并使用能够以横向720dpi、纵向720dpi的分辨率和以100％的占空比记录的涂满图案。此时，记录介质的表面温度为50℃。另外，该评价在室温(25℃)的条件下的实验室里进行。

之后，使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301(商品名，由Tester产业株式会社制造)对在室温(25℃)条件下的实验室中放置1小时的记录物的记录表面进行测试，根据以下标准，确认使用棉布在200g负载下擦拭20次时的记录表面的剥离状态，以及对棉布的油墨转移状态，从而评价耐擦性。

(评价标准)

A：没有划痕或剥离。

B：有轻触面积(stroke area)的1％以下的划痕或剥离。

C：有轻触面积的1％以上且不足10％的划痕或剥离。

D：有轻触面积的10％以上且小于50％的划痕或剥离。

E：有轻触面积的50％以上的划痕或剥离。

在表1和表2中，头部类型分别表示如下：

·阶梯形状：图2所示的喷墨头，其中喷嘴22具有阶梯22a，并且在头部内也具有滞留部分26。喷嘴形成板20通过蚀刻硅层以形成喷嘴22而获得。

·圆锥形状：结构与上述图2所示的阶梯形状的头部相同，但喷嘴形成板是通过在金属层上机械形成孔来形成喷嘴而获得，因此，喷嘴呈圆锥形状。但是，这种头部不适合大量生产，是难以制造的头部。

3.2.2.头部堵塞性(吐出可靠性)

将油墨组合物填充到喷墨打印机(商品名“PX-H 8000”，由精工爱普生株式会社制造)中，并在开盖状态下放置1个月。之后，进行3次清洗，根据以下的标准判定和评价缺失多少个喷嘴。

(评价标准)

A：缺失喷嘴的数量为0

B：缺失喷嘴1至5个

C：缺失喷嘴6至20个

D：缺失喷嘴21个以上

3.2.3.连续印刷(吐出可靠性)

将油墨组合物填充到喷墨打印机(商品名“PX-G930”，由精工爱普生株式会社制造)中，并记录在记录介质(由精工爱普生株式会社制造的透明打样胶片)上。具体而言，制备并使用能够以横向720dpi、纵向720dpi的分辨率和以100％的占空比记录的填充图案。印刷A4纸100张，确认喷嘴是否缺失，按照以下的标准进行评价。

(评价标准)

A：缺失喷嘴的数量为0

B：缺失喷嘴1至5个

C：缺失喷嘴6至20个

D：缺失喷嘴21个以上

3.3.评价结果

评价测试的结果如表1、表2的下方所示。

在各实施例中均获得下述结果，即：评价为B以上，形成耐擦性优异的图像，油墨的吐出可靠性优异。根据实施例的比较可知，与树脂的SP值为5以内的有机溶剂和水的比率越高，耐擦性越高，比率越低，则吐出可靠性越高。此外，通过比较实施例1、2和5可知，有机溶剂中的含氮溶剂的比例越低，吐出可靠性越高。此外，通过比较实施例1、7和8可知，印刷时记录介质的表面温度升高，则吐出可靠性降低，表面温度变低，则耐擦性降低。此外，通过比较实施例4和9可知，当印刷时记录介质的表面温度低于40℃的情况下，虽然耐擦性略微变差，但连续印刷得以改善，当与树脂的SP值为5以内的有机溶剂和水的比率高时，更优选记录介质在印刷时的表面温度为38℃以下。

另一方面，比较例1中，油墨组合物中含有超过5质量％的标准沸点280℃以上的有机溶剂，因此与实施例1相比耐擦性降低；在比较例2中，由于与树脂的SP值为5以内的有机溶剂与水的比率过低，因此，耐擦性和吐出可靠性也低于实施例1。此外，在比较例3中，由于不含有含氮溶剂，因此与实施例1相比耐擦性降低。在比较例4中，由于与树脂的SP值为5以内的有机溶剂与水的比率过高，因此，吐出可靠性比实施例1低。在比较例5中，由于不含有含氮溶剂，且与树脂的SP值为5以内的有机溶剂与水的比率过高，因此，与实施例1相比，耐擦性降低。如此地，如果有机溶剂不含有含氮溶剂，则即使与树脂的SP值为5以内的有机溶剂和水的比率超过0.4，也能够确保吐出可靠性，但耐擦性变差。从参考例1和2可知，在喷嘴为圆锥形状的情况下，即使与树脂的SP值为5以内的有机溶剂和水的比率超过0.4，也没有发生树脂的熔化和熔接引起的油墨不吐出，且也没有发生在比较例4中那样的吐出可靠性下降。

如上所述，在实施例中，能够提供耐擦性高且吐出可靠性优异的喷墨记录方法。

本发明不限于上述实施方式，可以进行各种变形。例如，本发明包括与在实施方式中描述的构成实质上相同的构成(例如，具有相同功能、方法和结果的构成，或具有相同目的和效果的构成)。此外，本发明包括替换实施方式中描述的构成的非本质部分的构成。此外，本发明包括实现与实施方式中描述的构成相同的作用效果的构成，或者能够实现相同目的的构成。此外，本发明包括在实施方式描述的构成中添加公知技术之后的构成。

Claims (10)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，

具备油墨组合物附着工序，使填充在喷墨头的压力室内的油墨组合物通过喷嘴口吐出而附着在记录介质上，

所述喷墨头在从所述压力室至所述喷嘴口之间具备阶梯，

所述油墨组合物含有水、树脂和至少包含含氮溶剂的有机溶剂，

所述有机溶剂相对于1质量份水包含与所述树脂的SP值的差为5以下的有机溶剂0.1质量份以上0.4质量份以下，且在所述油墨组合物中，不以超过5质量％的含量包含标准沸点280℃以上的有机溶剂。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述油墨组合物中包含5质量％以上与所述树脂的SP值的差为3以内的含氮溶剂作为所述含氮溶剂。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述含氮溶剂以外的有机溶剂的含量为5质量％以上。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述油墨组合物中的有机溶剂的合计量为15质量％以上。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，在所述油墨组合物附着工序中，在将所述油墨组合物附着在所述记录介质上时，使所述油墨组合物附着在加热后的记录介质上。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述记录介质是非吸墨性或低吸墨性的记录介质。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述喷嘴口形成在由硅单晶构成的喷嘴形成板上。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述喷嘴口具有300dpi以上的喷嘴密度，所述油墨组合物通过压电方式吐出。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，从所述喷嘴口朝向所述压力室的方向上的距离在20μm以上100μm以下的范围内具有所述阶梯。

10.一种喷墨记录装置的控制方法，其特征在于，

在进行利用权利要求1至权利要求9中任一项所述的喷墨记录方法进行记录的控制的喷墨记录装置中，无需进行通过来自所述喷墨头外部的作用从所述喷墨头排出所述油墨组合物的清洁工序，即可进行1小时以上的记录。