CN108641712B - 含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法 - Google Patents

含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，先分别制备得到大分子配体poly（p‑VBA‑MMA）以及三基色小分子空位配合物Eu(TTA)2phen、Tb(p‑BBA)3和Zn(BTZ)，然后大分子配体再与三基色小分子空位配合物配位，从而制得含铕铽锌大分子配合物暖白光荧光粉。本发明方法制备工艺简单，数据准确，暖白光荧光粉发光性能较好，在365nm紫外光激发下色坐标x=0.39、y=0.35，是一种发光性能良好的含铕铽锌大分子配合物暖白光荧光粉。

Description

含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法
技术领域
本发明涉及发光材料制备及应用技术领域，具体是一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法。
背景技术
近紫外白光LED具有高显色、高显指和光色可控的特点，已成为了LED照明的首选，其中近紫外激发荧光粉是LED发光性能的决定性因素。大分子配合物因具有稀土配合物优良的发光性能、聚合物优异的机械性能和易加工特性等优点，而成为近紫外激发荧光粉的研究热点。目前，大分子配合物大多由大分子配体和稀土金属离子直接配位合成，这种方法会导致稀土离子配位数不足，且高分子配体难以与不同稀土离子同时达到能级匹配，导致发光性能较差。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述现有技术中存在的问题，而提供一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，其中，所使用到的原料如下：
药品名称 英文名称 英文简写
4-乙烯基苯甲酸 p-vinylbenzoic acid p-VBA
甲基丙烯酸甲酯 methyl methacrylate MMA
偶氮二异丁腈 azodiisobutyronitrile AIBN
无水氯化铕 europium chloride EuCl<sub>3</sub>
α-噻吩甲酰三氟丙酮 alpha-thienyltrifluoroacetone TTA
1,10-邻菲罗啉 1,10-phenanthroline phen
无水氯化铽 terbium chloride TbCl<sub>3</sub>
4-苯甲酰苯甲酸 4-benzoyl benzoic acid 4-BBA
氯化锌 zinc chloride ZnCl<sub>2</sub>
2-(2-羟基苯基)苯并噻唑 2-(2-hydroxyphenyl) benzothiazole BTZ
氢氧化钠 Sodium hydroxide NaOH
二甲基亚砜 Dimethyl sulfoxide DMSO
无水乙醇 ethyl alcohol C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH
无水甲醇 methanol CH<sub>3</sub>OH
氮气 Nitrogen N<sub>2</sub>
其具体的制备方法包括如下步骤：
1）大分子配体的制备
称取0.4413-0.4415g的 4-乙烯基苯甲酸、3.17-3.19mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0035-0.0037g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到大分子配体poly（p-VBA-MMA），简称PVM，反应式如下：
Figure 23983DEST_PATH_IMAGE001
，n=105；
2）制备红光铕小分子空位配合物
按物质的量比1: 2: 1分别称取EuCl3、α-噻吩甲酰三氟丙酮和1,10-邻菲罗啉，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl3的乙醇溶液、α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子空位配合物Eu(TTA)2phen，命名为M1；
3）制备绿光铽小分子空位配合物
按物质的量比1:3分别称取TbCl3和4-苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl3的乙醇溶液和4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子空位配合物Tb(p-BBA)3，命名为M2；
4）制备蓝光锌小分子空位配合物
按物质的量比1: 1分别称取ZnCl2和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl2的乙醇溶液和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl2的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子空位配合物Zn(BTZ)，命名为M3；
5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物
按物质的量比15:5:9:1分别称取PVM、M1、M2和M3，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn，反应式如下：
Figure 629539DEST_PATH_IMAGE002
作为优选的技术方案，步骤5）中，制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn的储存方法为：将制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn储存于棕色透明的玻璃容器中，密封遮光保存，防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃，相对湿度≤10%。
本发明方法是先制备大分子配体以及三基色小分子空位配合物，然后大分子配体与空位配合物配位，从而制得含铕铽锌大分子配合物暖白光荧光粉。本发明方法制备工艺简单，数据准确，暖白光荧光粉发光性能较好，在365nm紫外光激发下色坐标x=0.39、y=0.35，是一种发光性能良好的含铕铽锌大分子配合物暖光荧光粉。
附图说明
此处的附图用来提供对本发明的进一步说明，构成本申请的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用来解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明方法制备得到的含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉在365 nm紫外光激发下的荧光光谱图。
图2为本发明方法制备得到的含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的色坐标图。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明再做进一步的描述：
实施例1
一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，包括如下步骤：
1）高分子配体的制备
称取0.4414g的 4-乙烯基苯甲酸、3.19mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0035g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到高分子配体poly（p-VBA-MMA），简称PVM；
2）制备红光铕小分子空位配合物
分别称取1mmol的EuCl3、2mmol的α-噻吩甲酰三氟丙酮和1mmol 的1,10-邻菲罗啉，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl3的乙醇溶液、α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子空位配合物Eu(TTA)2phen，命名为M1；
3）制备绿光铽小分子空位配合物
分别称取1mmol的TbCl3和3mmol的4-苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl3的乙醇溶液和4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子空位配合物Tb(p-BBA)3，命名为M2；
4）制备蓝光锌小分子空位配合物
分别称取1mmol的ZnCl2和1mmol的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl2的乙醇溶液和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl2的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子空位配合物Zn(BTZ)，命名为M3；
5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物
分别称取3mmol的PVM、1mmol的M1、1.8mmol的M2和0.2mmol的M3，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn。
6）产物的储存
将制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn储存于棕色透明的玻璃容器中，密封遮光保存，防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃，相对湿度≤10%。
实施例2
一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，包括如下步骤：
1）高分子配体的制备
称取0.4413g的 4-乙烯基苯甲酸、3.18mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0037g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到高分子配体poly（p-VBA-MMA），简称PVM；
2）制备红光铕小分子空位配合物
分别称取2mmol的EuCl3、4mmol的α-噻吩甲酰三氟丙酮和2mmol 的1,10-邻菲罗啉，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl3的乙醇溶液、α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子空位配合物Eu(TTA)2phen，命名为M1；
3）制备绿光铽小分子空位配合物
分别称取1mmol的TbCl3和3mmol的4-苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl3的乙醇溶液和4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子空位配合物Tb(p-BBA)3，命名为M2；
4）制备蓝光锌小分子空位配合物
分别称取1.5mmol的ZnCl2和1.5mmol的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl2的乙醇溶液和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl2的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子空位配合物Zn(BTZ)，命名为M3；
5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物
分别称取3mmol的PVM、1mmol的M1、1.8mmol的M2和0.2mmol的M3，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn。
6）产物的储存
将制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn储存于棕色透明的玻璃容器中，密封遮光保存，防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃，相对湿度≤10%。
实施例3
一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，包括如下步骤：
1）高分子配体的制备
称取0.4415g的 4-乙烯基苯甲酸、3.17mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0036g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到高分子配体poly（p-VBA-MMA），简称PVM；
2）制备红光铕小分子空位配合物
分别称取2mmol的EuCl3、4mmol的α-噻吩甲酰三氟丙酮和2mmol 的1,10-邻菲罗啉，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl3的乙醇溶液、α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子空位配合物Eu(TTA)2phen，命名为M1；
3）制备绿光铽小分子空位配合物
分别称取1.5mmol的TbCl3和4.5mmol的4-苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl3的乙醇溶液和4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子空位配合物Tb(p-BBA)3，命名为M2；
4）制备蓝光锌小分子空位配合物
分别称取1mmol的ZnCl2和1mmol的2-(2-羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有5mL的无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl2的乙醇溶液和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl2的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子空位配合物Zn(BTZ)，命名为M3；
5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物
分别称取6mmol的PVM、2mmol的M1、3.6mmol的M2和0.4mmol的M3，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn。
6）产物的储存
将制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn储存于棕色透明的玻璃容器中，密封遮光保存，防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃，相对湿度≤10%。
图1为本发明方法制备得到的含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉在365 nm紫外光激发下的荧光光谱图，图中，横坐标为波长、纵坐标为强度。由图1可知，含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的最佳激发峰位于365 nm，发射峰位于449、488、543、589、613 nm处。其中，位于449 nm处归属于BTZ小分子配体蓝光发射；位于488、543 nm处属于铽离子特征绿光发射；位于589、613 nm处属于铕离子特征红光发射。
图2为本发明方法制备得到的含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的色坐标图。由图2可知， x=0.39，y=0.35，位于白光区。

Claims (2)

1.一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）大分子配体的制备
称取0.4413-0.4415g的 4-乙烯基苯甲酸、3.17-3.19mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0035-0.0037g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到大分子配体poly（p-VBA-MMA），简称PVM；
2）制备红光铕小分子配合物
按物质的量比1: 2: 1分别称取EuCl3、α-噻吩甲酰三氟丙酮和1,10-邻菲罗啉，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl3的乙醇溶液、α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子配合物Eu(TTA)2phen，命名为M1；
3）制备绿光铽小分子配合物
按物质的量比1:3分别称取TbCl3和4-苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl3的乙醇溶液和4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子配合物Tb(p-BBA)3，命名为M2；
4）制备蓝光锌小分子配合物
按物质的量比1: 1分别称取ZnCl2和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl2的乙醇溶液和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl2的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子配合物Zn(BTZ)，命名为M3；
5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物
按物质的量比15:5:9:1分别称取PVM、M1、M2和M3，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn。
2.根据权利要求1所述的含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，其特征在于：步骤5）中，制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn的储存方法为：将制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn储存于棕色透明的玻璃容器中，密封遮光保存，防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃，相对湿度≤10%。
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